CN104246549B - 热射线屏蔽材料和贴合结构体 - Google Patents

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Abstract

一种热射线屏蔽材料，其耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低，该热射线屏蔽材料具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层、和与上述金属颗粒含有层的至少一个表面紧密接触而配置的外涂层，上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，上述外涂层含有微粒。

Description

热射线屏蔽材料和贴合结构体
技术领域
本发明涉及热射线屏蔽材料和使用了该热射线屏蔽材料的贴合结构体。详细地说，涉及耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低的热射线屏蔽材料和使用了该热射线屏蔽材料的贴合结构体。
背景技术
近年来，作为用于削减二氧化碳的节能措施之一，开发出了可对汽车或建筑物的窗赋予热射线屏蔽性的材料。从热射线屏蔽性(日光辐射热获取率)的方面出发，与具有吸收的光向室内的再辐射(吸收的日光辐射能量的约1/3量)的热射线吸收型相比，期望一种不存在再辐射的热射线反射型，并提出了各种方案。
例如，金属Ag薄膜因其反射率的高度而通常用作热射线反射材料，但由于不仅可见光和热射线被发射，而且电波也被反射，因此，可见光透过性和电波透过性低的情况成为问题。为了提高可见光透过性，利用了Ag和ZnO多层膜的Low-E玻璃(例如旭硝子株式会社制造)被广泛用于建筑物，但Low-E玻璃在玻璃表面形成有金属Ag薄膜，因此存在电波透过性低的课题。
作为解决该课题的方法，专利文献1中记载了可提供反射波长选择性和反射频带选择性高、可见光线透过性和电波透过性优异的热射线屏蔽材料，其中利用了具有下述特征的热射线屏蔽材料：具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层，上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，上述扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以0°～±30°的范围进行面取向。专利文献1的实施例中公开了一种通过在固定有Ag六边形扁平颗粒的玻璃基板的表面涂布聚乙烯醇缩丁醛溶液并进行干燥而设置了厚度1μm的保护层的热射线屏蔽材料。
在热射线屏蔽材料以外的技术领域中设置这样的保护层时，保护层中添加微粒的例子是众所周知的。例如，在卤化银照片感光材料领域中，感光层中使用的是银盐而非金属银，虽然具有这样的差异，但是在含有卤化银的感光层上通过设置添加有平均粒径为0.005μm以上0.4μm以下的胶态二氧化硅等微粒的层作为保护层，能够在将卤化银照片感光材料卷取成直径为10mm以下3mm以上的卷轴的情况下降低粘接故障(粘连)的发生等。
另一方面，从可见性和安全性等方面出发，面向汽车或建筑物的窗的热射线屏蔽材料还要求具有高透明度，具体而言，要求透射雾度低。需要说明的是，虽然在上述的专利文献1的设置有保护层的实施例中记载了雾度为2.5％，但是专利文献2中几乎没有提及雾度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-118347号公报
专利文献2：日本特开平7-219120号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人对于专利文献1中记载的热射线屏蔽材料的金属颗粒含有层中的扁平状金属颗粒的存在状态进行了研究，可知在面取向过于随机时，热射线屏蔽差。本发明人进一步尝试了将热射线屏蔽材料贴合于窗玻璃等上，结果可知，即使在制膜时扁平状金属颗粒的面取向是一致的，在将热射线屏蔽材料贴合于窗玻璃等上时扁平状金属颗粒的排列有时也无法维持，此时，热射线屏蔽功能差。另外可知，专利文献1中记载的方式的热射线屏蔽材料会产生粘接故障(粘连)的问题。
本发明的课题是解决以往的上述诸问题而实现以下目的。即，本发明的目的是提供一种耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低的热射线屏蔽材料。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述目的，进行了深入研究，结果发现，通过与金属颗粒含有层的至少一个表面紧密接触而配置外涂层、上述外涂层含有微粒，可得到耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低的热射线屏蔽材料，从而完成了本发明，其中金属颗粒含有层包含至少一种金属颗粒，具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，上述扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向
作为用于解决上述课题的具体手段的本发明如下。
[1]一种热射线屏蔽材料，其特征在于，其具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层、和与上述金属颗粒含有层的至少一个表面紧密接触而配置的外涂层，上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，上述外涂层含有微粒。
[2]如[1]所述的热射线屏蔽材料，优选上述微粒为胶态二氧化硅。
[3]如[1]或[2]所述的热射线屏蔽材料，优选上述微粒的平均粒径为5～1500nm。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述微粒的平均粒径为5～300nm。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选其透射雾度为3％以下。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述外涂层进一步含有粘结剂，上述外涂层中，上述微粒相对于上述粘结剂的质量比为0.02～0.4。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述外涂层的厚度为100～2000nm。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选将上述金属颗粒含有层的厚度设为d时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围。
[9]如[8]所述的热射线屏蔽材料，优选按照与上述金属颗粒含有层的偏在有上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上一侧的表面紧密接触的方式配置上述外涂层。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的粒度分布中的变动系数为30％以下。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的平均粒径为70nm～500nm，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的长厚比(平均粒径/平均颗粒厚度)为8～40。
[12]如[1]～[11]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述扁平状金属颗粒至少含有银。
[13]如[1]～[12]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选可见光线透过率为65％以上。
[14]如[1]～[13]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选进一步在上述金属颗粒含有层的与配置有上述外涂层的表面相反一侧的表面具有基材。
[15]如[1]～[14]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述基材的厚度为10～100μm。
[16]如[1]～[15]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选其进一步具有包含至少一种金属氧化物颗粒的金属氧化物颗粒含有层。
[17]如[16]所述的热射线屏蔽材料，优选上述金属氧化物颗粒为锡掺杂氧化铟颗粒。
[18]如[1]～[17]任一项所述的热射线屏蔽材料，优选其被卷取成卷状。
[19]如[1]～[18]中任一项所述的热射线屏蔽材料，优选上述外涂层为粘着层。
[20]一种贴合结构体，其特征在于，其是将[1]～[19]中任一项所述的热射线屏蔽材料、与玻璃和塑料中的任一种贴合而成的。
发明效果
根据本发明，能够解决以往的上述诸问题，可实现上述目的，能够提供耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低的热射线屏蔽材料。
附图说明
图1为示出本发明的热射线屏蔽材料的一例的示意图。
图2为示出本发明的热射线屏蔽材料的另一例的示意图。
图3为示出本发明的热射线屏蔽材料的另一例的示意图。
图4为示出本发明的热射线屏蔽材料的另一例的示意图。
图5A为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的一例的示意性截面图。
图5B为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的示意性截面图，所示出的是含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层(与基材的平面也平行)与六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面(确定圆当量直径D的面)形成的角度(θ)的说明图。
图5C为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的示意性截面图，并且为示出金属颗粒含有层中的扁平状金属颗粒在热射线屏蔽材料的深度方向的存在区域的图。
图5D为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的另一例的示意性截面图。
图5E为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的另一例的示意性截面图。
图5F为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的另一例的示意性截面图。
图5G为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有六边形至圆形的扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的另一例的示意性截面图。
图6A为示出本发明的热射线屏蔽材料所含有的扁平状金属颗粒的形状的一例的示意性立体图，其中，示出了圆形状的扁平状金属颗粒。
图6B为示出本发明的热射线屏蔽材料所含有的扁平状金属颗粒的形状的一例的示意性立体图，其中，示出了六边形的扁平状金属颗粒。
具体实施方式
以下记载的技术特征的说明有时是基于本发明的代表性实施方式进行的，本发明并不限于这样的实施方式。需要说明的是，本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
[热射线屏蔽材料]
本发明的热射线屏蔽材料的特征在于，其具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层、和与上述金属颗粒含有层的至少一个表面紧密接触而配置的外涂层，上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，上述外涂层含有微粒。
<特性>
本发明的热射线屏蔽材料通过为这样的构成，耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低。
从外观和可见性提高的方面出发，本发明的热射线屏蔽材料的雾度优选为3％以下、更优选为2.5％以下、特别优选为2.2％以下。需要说明的是，若上述雾度超过20％，则例如在以汽车用玻璃或建筑物用玻璃的形式进行使用时，有时难以看到外部等，在安全上不优选。
作为本发明的热射线屏蔽材料的日光辐射反射率，从能够提高热射线反射率的效率的方面出发，优选在600nm～2,000nm的范围(优选800nm～1,800nm)具有最大值。
作为本发明的热射线屏蔽材料的可见光线透过率，优选为60％以上、更优选为65％以上、特别优选为70％以上。若上述可见光线透过率小于60％，则例如在以汽车用玻璃或建筑物用玻璃的形式进行使用时，有时难以看到外部。
作为本发明的热射线屏蔽材料的紫外线透过率，优选为5％以下、更优选为2％以下。若上述紫外线透过率超过5％，则上述金属颗粒含有层的色调有时会因太阳光的紫外线而变化。
<层构成·形态>
本发明的热射线屏蔽材料根据需要也优选具有粘着层、紫外线吸收层、基材、金属氧化物颗粒含有层等其他层的方式。
作为上述热射线屏蔽材料10的层构成，可以举出下述方式：如图1所示，具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层14，具有外涂层13，上述外涂层13中含有微粒。还可以举出下述方式：如图2所示，具有基材15、该基材上的金属颗粒含有层14、该金属颗粒含有层上的外涂层13、该外涂层上的紫外线吸收层12、以及该紫外线吸收层上的粘着层11。
另外，如图3所示，具有也作为紫外线吸收层12和粘着层11发挥功能的外涂层13，优选举出下述方式：具有基材15、该基材上的金属颗粒含有层14、以及该金属颗粒含有层上的也作为紫外线吸收层12和粘着层11发挥功能的外涂层13。
此外，如图4所示，具有也作为紫外线吸收层12发挥功能的外涂层13，也优选举出下述方式：具有基材15、该基材上的金属颗粒含有层14、该金属颗粒含有层上的也作为紫外线吸收层12发挥功能的外涂层13、以及也作为紫外线吸收层12发挥功能的该外涂层13上的粘着层11。
本发明的热射线屏蔽材料中，通过设置图1～图4所示的含有微粒的外涂层13，可适当地保护金属颗粒含有层所含有的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，可解决下述问题：因物质移动所致的扁平状金属颗粒的氧化、硫化、擦伤；因扁平状金属颗粒的剥落而污染制造工序；涂布其它层时扰乱扁平状金属颗粒的排列；等等，特别是能够赋予耐擦伤性。该效果在扁平状金属颗粒偏析于金属颗粒含有层的外涂层侧的面时尤其显著。
此外，本发明的热射线屏蔽材料可以为片状的状态，也可以为卷取成卷状的状态。本发明的热射线屏蔽材料由于耐粘接故障性良好，因此在为片状时堆积2个以上的本发明的热射线屏蔽材料时故障也少，在为卷取成卷状的状态时发出吱嘎声(きしみ)少。需要说明的是，在为本发明的热射线屏蔽材料被卷取成卷状的状态的情况下，优选被卷在直径50～250mm的卷芯上。本发明的热射线屏蔽材料的耐粘接故障性优选在2～20kg/cm2的范围为良好。
<针对各层的构成>
1.金属颗粒含有层
上述金属颗粒含有层为含有至少一种金属颗粒的层，只要上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒、上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，就没有特别限制，可根据目的而适当选择。
没有拘泥于任何理论，并且本发明的热射线屏蔽材料也没有限定于以下的制造方法，但是在制造上述金属颗粒含有层时，通过添加特定的乳液等，能够使扁平状金属颗粒偏析于上述金属颗粒含有层的一个表面。
-1-1.金属颗粒-
作为上述金属颗粒，没有特别限制，只要具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒、上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，则可根据目的而适当选择。将上述金属颗粒含有层的厚度设为d时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上优选存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围、更优选存在于自表面起d/3的范围。
上述金属颗粒含有层中，作为六边形至圆形的扁平状金属颗粒的存在形态，相对于金属颗粒含有层的一个表面(本发明的热射线屏蔽材料具有基材的情况下，相对于基材表面)以平均0°～±30°的范围进行面取向。
对于上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒，在将上述金属颗粒含有层的厚度设为d时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上优选存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围、更优选存在于自表面起d/3的范围。
需要说明的是，上述金属颗粒含有层的一个表面优选为平坦的平面。本发明的热射线屏蔽材料的上述金属颗粒含有层具有作为预支撑体的基材时，优选上述金属颗粒含有层的一个表面与基材的表面均为近似水平的面。此处，上述热射线屏蔽材料可以具有上述预支撑体，也可以不具有。
作为上述金属颗粒的尺寸，没有特别限制，可以根据目的而适当选择，可以具有例如500nm以下的平均粒径。
作为上述金属颗粒的材料，没有特别限制，可以根据目的而适当选择，从热射线(近红外线)的反射率高的方面考虑，优选为银、金、铝、铜、铑、镍、铂等。
-1-2.扁平状金属颗粒-
作为上述扁平状金属颗粒，只要是具有2个主平面的颗粒(图6A和图6B参照)就没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如六边形、圆形、三角形等。这些之中，从可见光透过率高的方面出发，更优选为六边形以上的多边形～圆形，特别优选为六边形至圆形。
本说明书中，圆形是指，在每1个扁平状金属颗粒中，具有长度为后述的扁平状金属颗粒的平均圆当量直径的50％以上的边的个数为0个的形状。作为上述圆形的扁平状金属颗粒，只要在利用透射型电子显微镜(TEM)对扁平状金属颗粒从主平面的上方进行观察时为无角、圆的形状就没有特别限制，可根据目的而适当选择。
本说明书中，六边形是指，在每1个扁平状金属颗粒中，具有长度为后述的扁平状金属颗粒的平均圆当量直径的20％以上的边的个数为6个的形状。需要说明的是，对于其他多边形也是同样的。作为上述六边形的扁平状金属颗粒，只要在利用透射型电子显微镜(TEM)对扁平状金属颗粒从主平面的上方进行观察时为六边形就没有特别限制，可根据目的而适当选择，例如六边形的角可以为锐角，也可以为钝角，从可减轻可见光区域的吸收的方面出发，优选角为钝角。作为角钝的程度，没有特别限制，可根据目的而适当选择。
作为上述扁平状金属颗粒的材料，没有特别限制，可根据目的而适当选择与上述金属颗粒相同的材料。上述扁平状金属颗粒优选至少含有银。
存在于上述金属颗粒含有层中的金属颗粒之中，六边形至圆形的扁平状金属颗粒相对于金属颗粒的全部个数为60个数％以上、优选为65个数％以上、更优选为70个数％以上。上述扁平状金属颗粒的比例小于60个数％时，可见光线透过率有时会降低。
-1-2-1.面取向-
在本发明的热射线屏蔽材料中，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于金属颗粒含有层的一个表面(热射线屏蔽材料具有基材的情况下，相对于基材表面)以平均0°～±30°的范围进行面取向，优选以平均0°～±20°的范围进行面取向，特别优选以平均0°～±10°的范围进行面取向。
对上述扁平状金属颗粒的存在状态没有特别限制，可根据目的而适当选择，优选如后述的图5F、图5G那样进行排列。
此处，图5D～图5F、图5B和图5C为示出本发明的热射线屏蔽材料中含有扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的存在状态的示意性截面图。图5D～图5F示出金属颗粒含有层2中的扁平状金属颗粒3的存在状态。图5B为基材1的平面与扁平状金属颗粒3的平面形成的角度(±θ)的说明图。图5C示出金属颗粒含有层2中的扁平状金属颗粒3在热射线屏蔽材料的深度方向的存在区域。
图5B中，基材1的表面与扁平状金属颗粒3的主平面或主平面的延长线形成的角度(±θ)对应于上述的面取向的预定范围。即，面取向是指观察热射线屏蔽材料的截面时，图5B所示的倾角(±θ)小的状态；特别是，图5F示出了基材1的表面与扁平状金属颗粒3的主平面相接的状态、即θ为0°的状态。相对于基材1的表面，扁平状金属颗粒3的主平面的面取向的角度、即图5B中的θ超过±30°时，热射线屏蔽材料的预定波长(例如，可见光区域长波长侧至近红外光区域)的反射率会降低。
作为扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面(热射线屏蔽材料具有基材的情况下，相对于基材表面)是否进行了面取向的评价，没有特别限制，可根据目的而适当选择，例如，可以为下述方法：制作适当的截面切片，观察该切片中的金属颗粒含有层(热射线屏蔽材料具有基材的情况下，观察基材)和扁平状金属颗粒来进行评价。具体地说，可以举出下述方法：对热射线屏蔽材料使用切片机、聚焦离子束(FIB)，由此来制作热射线屏蔽材料的截面样品或截面切片样品，对其用各种显微镜(例如电场放射型扫描电子显微镜(FE-SEM)等)进行观察，由得到的图像进行评价；等等。
上述热射线屏蔽材料中，被覆扁平状金属颗粒的粘结剂因水而发生膨润的情况下，可以通过用安装于切片机上的金刚石切割器对在液氮中冷冻后的状态的试样进行切断，由此来制作上述截面样品或截面切片样品。另外，热射线屏蔽材料中，被覆扁平状金属颗粒的粘结剂不会因水而发生膨润的情况下，可以制作上述截面样品或截面切片样品。
关于如上制作的截面样品或截面切片样品的观察，只要能够确认到在样品中扁平状金属颗粒的主平面相对于金属颗粒含有层的一个表面(热射线屏蔽材料具有基材的情况下，相对于基材表面)是否进行了面取向，就没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如使用FE-SEM、TEM、光学显微镜等的观察。上述截面样品的情况中，可利用FE-SEM进行观察；上述截面切片样品的情况中，可利用TEM进行观察。利用FE-SEM进行评价时，优选其具有能清晰判断出扁平状金属颗粒的形状和倾角(图5B的±θ)的空间分辨能力。
-1-2-2.平均粒径(平均圆当量直径)和平均粒径(平均圆当量直径)的粒度分布-
作为上述扁平状金属颗粒的平均粒径(平均圆当量直径)，没有特别限制，可根据目的而适当选择，优选为70nm～500nm、更优选为100nm～400nm。上述平均粒径(平均圆当量直径)小于70nm时，扁平状金属颗粒在吸收上的贡献变得比在反射上的贡献大，因此有时得不到充分的热射线反射能力；若大于500nm，则雾度(散射)变大，有时会损害基材的透明性。
此处，上述平均粒径(平均圆当量直径)是指，从利用TEM观察颗粒所得到的图像中任意选取的200个扁平颗粒的主平面直径(最大长度)的平均值。
上述金属颗粒含有层中可含有平均粒径(平均圆当量直径)不同的2种以上的金属颗粒，这种情况下，金属颗粒的平均粒径(平均圆当量直径)的峰可以为2个以上、即可以具有2个以上的平均粒径(平均圆当量直径)。
本发明的热射线屏蔽材料中，扁平状金属颗粒的粒度分布中的变动系数优选为30％以下、更优选为20％以下。上述变动系数超过30％时，热射线屏蔽材料中的热射线的反射波段有时会变宽。
此处，上述扁平状金属颗粒的粒度分布中的变动系数是下述值(％)：例如对如上得到的平均值的计算中使用的200个扁平状金属颗粒的粒径的分布范围进行作图，求出粒度分布的标准偏差，再除以如上得到的主平面直径(最大长度)的平均值(平均粒径(平均圆当量直径))，所得到的值(％)为该变动系数。
-1-2-3.长厚比-
作为上述扁平状金属颗粒的长厚比，没有特别限制，可根据目的而适当选择，从在波长780nm～1,800nm的红外光区域中的反射率提高的方面考虑，该长厚比优选为8～40、更优选为10～35。上述长厚比小于8时，反射波长比780nm短；超过40时，反射波长比1,800nm长，有时得不到充分的热射线反射能力。
上述长厚比是指，扁平状金属颗粒的平均粒径(平均圆当量直径)除以扁平状金属颗粒的平均颗粒厚度所得的值。平均颗粒厚度相当于扁平状金属颗粒的主平面间距离，例如，如图6A和图6B所示，可通过原子力显微镜(AFM)测定。
作为基于上述AFM的平均颗粒厚度的测定方法，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，在玻璃基板上滴加含有扁平状金属颗粒的颗粒分散液，进行干燥后，测定1个颗粒的厚度的方法等。
需要说明的是，上述扁平状金属颗粒的厚度优选为5～20nm。
-1-2-4.扁平状金属颗粒的存在范围-
本发明的热射线屏蔽材料中，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上优选存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围，更优选为存在于自表面起d/3的范围，进一步优选上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的60个数％以上露出在上述金属颗粒含有层的一个表面。
此处，上述金属颗粒含有层中的扁平状金属颗粒存在分布例如可以由对热射线屏蔽材料的截面试样进行SEM观察所得到的图像来测定。
构成上述金属颗粒含有层中的扁平状金属颗粒的金属的等离子共振波长λ没有特别限制，可根据目的而适当选择，从赋予热射线反射性能的方面出发，优选为400nm～2,500nm；从赋予可见光透过率的方面考虑，更优选为700nm～2,500nm。
-1-2-5.金属颗粒含有层的介质-
作为上述金属颗粒含有层中的介质，没有特别限制，可根据目的而适当选择。对于本发明的热射线屏蔽材料，上述金属含有层优选含有聚合物，更优选含有透明聚合物。作为上述聚合物，可以举出例如，聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、(饱和)聚酯树脂、聚氨酯树脂、明胶或纤维素等天然高分子等高分子等。其中，本发明中，上述聚合物的主聚合物优选为聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氯乙烯树脂、(饱和)聚酯树脂、聚氨酯树脂，从容易使上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围的方面考虑，更优选为聚酯树脂和聚氨酯树脂；从进一步改善本发明的热射线屏蔽材料的耐摩擦性的方面考虑，特别优选为聚酯树脂。
另外，本说明书中，上述金属含有层所含有的上述聚合物的主聚合物是指，上述金属含有层所含有的聚合物中占50质量％以上的聚合物成分。
上述介质的折射率n优选为1.4～1.7。
对于本发明的热射线屏蔽材料，将上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的厚度设为a时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上优选在厚度方向的a/10以上的范围被上述聚合物覆盖，更优选在厚度方向的a/10～10a的范围被上述聚合物覆盖，特别优选在a/8～4a的范围被上述聚合物覆盖。如此，通过使上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒以一定比例以上埋设在上述金属颗粒含有层中，能够进一步提高耐摩擦性。即，与图5G的方式相比，本发明的热射线屏蔽材料优选图5F的方式。
-1-2-6.扁平状金属颗粒的面积率-
从上方观察上述热射线屏蔽材料时，扁平状金属颗粒的面积的合计值B相对于基材的面积A(从与金属颗粒含有层垂直的方向观察时的上述金属颗粒含有层的投影总面积A)的比例、即面积率〔(B/A)×100〕优选为15％以上、更优选为20％以上。上述面积率小于15％时，热射线的最大反射率会降低，有时得不到充分的热屏蔽效果。
此处，上述面积率可通过对例如从上方用SEM观察热射线屏蔽材料基材所得到的图像、或用AFM(原子力显微镜)观察所得到的图像进行图像处理而测定。
-1-2-7.扁平状金属颗粒的平均颗粒间距离-
作为上述金属颗粒含有层中的水平方向相邻的扁平状金属颗粒的平均颗粒间距离，从可见光线透过率和热射线的最大反射率的方面考虑，优选为扁平状金属颗粒的平均粒径的1/10以上。
上述扁平状金属颗粒的水平方向的平均颗粒间距离若小于上述扁平状金属颗粒的平均粒径的1/10，则可见光线透过率会降低。此外，若为10以上，则热射线反射率会降低。另外，从可见光线透过率的方面考虑，水平方向的平均颗粒间距离优选为不均一(随机)的距离。在不是随机的情况下，即为均一时，有时因为衍射散射而可观察到莫尔条纹。
此处，上述扁平状金属颗粒的水平方向的平均颗粒间距离是指，相邻的2个颗粒的颗粒间距离的平均值。此外，上述平均颗粒间距离是随机的是指，“将包含100个以上扁平状金属颗粒的SEM图像进行二值化，将此时的亮度值进行二维自相关时，其不具有除原点以外的显著极大点”。
-1-2-8.金属颗粒含有层的层构成-
本发明的热射线屏蔽材料中，如图5B、图5C、图5D～图5F所示，扁平状金属颗粒以含有扁平状金属颗粒的金属颗粒含有层的形态配置。
作为上述金属颗粒含有层，可以如图5B、图5C、图5D～图5F所示以单层构成，也可以以2层以上的金属颗粒含有层构成。以2层以上的金属颗粒含有层构成的情况下，可以赋予与希望赋予遮热性能的波长频带相对应的屏蔽性能。
-1-2-9.金属颗粒含有层的厚度-
在将上述金属颗粒的厚度设为a、将平均粒径(平均圆当量直径)设为b时，上述金属颗粒含有层的厚度d优选满足a/2≤d≤2b，更优选满足a≤d≤b。d过薄时，上述金属颗粒含有层难以保持上述金属颗粒，在层积上层或进行传送时上述金属颗粒容易剥离；反之，d过厚时，上述金属颗粒难以偏在于金属颗粒含有层的表面。
此处，上述金属颗粒含有层的各层的厚度例如可通过利用SEM观察热射线屏蔽材料的截面试样所得到的图像来测定。
此外，在热射线屏蔽材料的上述金属颗粒含有层上具有后述的外涂层等其他层的情况下，其他层与上述金属颗粒含有层的边界也可以利用相同的方法来确定，从而能够确定上述金属颗粒含有层的厚度d。需要说明的是，在使用与上述金属颗粒含有层所含有的聚合物相同种类的聚合物并涂敷在上述金属颗粒含有层上的情况下，难以判别与上述金属颗粒含有层的边界，因此通过在上述金属颗粒含有层上实施碳蒸镀的基础上再涂敷外涂层，并对截面进行SEM观察，从而能够识别两层间的界面，由此能够确定上述金属颗粒含有层的厚度d。
-1-2-10.扁平状金属颗粒的合成方法-
作为上述扁平状金属颗粒的合成方法，只要能够合成六边形至圆形的扁平状金属颗粒就没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，化学还原法、光化学还原法、电化学还原法等液相法等。这些之中，从形状和尺寸控制性的方面考虑，特别优选化学还原法、光化学还原法等液相法。在合成六边形～三角形的扁平状金属颗粒后，通过利用例如硝酸、亚硫酸钠等溶解银的溶解物种进行的蚀刻处理、利用加热进行的老化处理等，可使六边形～三角形的扁平状金属颗粒的角为钝角，可得到六边形至圆形的扁平状金属颗粒。
作为上述扁平状金属颗粒的合成方法，除了上述方法以外，也可以预先在膜、玻璃等透明基材的表面固定晶种后，使金属颗粒(例如Ag)以扁平状结晶生长。
本发明的热射线屏蔽材料中，可以进一步对扁平状金属颗粒实施处理以赋予所期望的特性。作为上述进一步的处理，没有特别限制，可根据目的而适当选择，例如，可以举出高折射率壳层的形成、添加分散剂、抗氧化剂等各种添加剂、等等。
-1-2-10-1.高折射率壳层的形成-
为了进一步提高可见光区域透明性，上述扁平状金属颗粒可以用可见光区域透明性高的高折射率材料被覆。
作为上述高折射率材料，没有特别限制，可根据目的而适当，例如可以举出TiOx、BaTiO3、ZnO、SnO2、ZrO2、NbOx等。
作为上述被覆的方法，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以为下述方法：例如，如Langmuir、2000年、16卷、p.2731-2735中报道的那样通过将四丁氧基钛水解而在扁平状金属颗粒的表面形成TiOx层。
此外，在难以在上述扁平状金属颗粒上直接形成高折射率金属氧化物层壳的情况下，可以如上所述在合成扁平状金属颗粒后，适当地形成SiO2或聚合物的壳层，再在该壳层上形成上述金属氧化物层。将TiOx作为高折射率金属氧化物层的材料使用时，由于TiOx具有光催化活性，因此，有可能使分散扁平状金属颗粒的基质劣化，因此，可以根据目的在扁平状金属颗粒上形成TiOx层后，适宜形成SiO2层。
-1-2-10-2.各种添加物的添加-
本发明的热射线屏蔽材料中，为了防止构成该扁平状金属颗粒的银等金属的氧化，扁平状金属颗粒可以吸附有巯基四唑、抗坏血酸等抗氧化剂。此外，以抗氧化为目的，可以在扁平状金属颗粒的表面形成有Ni等的氧化牺牲层。另外，以屏蔽氧为目的，可以用SiO2等的金属氧化物膜进行被覆。
为了赋予分散性，上述扁平状金属颗粒中可以添加例如季铵盐、胺类等含有N元素、S元素和P元素中的至少任一种的低分子量分散剂、高分子量分散剂等分散剂。
2.外涂层
本发明的热射线屏蔽材料具有与上述金属颗粒含有层的表面紧密接触而配置的外涂层，上述外涂层含有微粒。
本发明的热射线屏蔽材料通过具有外涂层，特别是在扁平状金属颗粒偏在于金属颗粒含有层的表面的情况下，能够防止因扁平状金属颗粒的剥落而污染制造工序、防止涂布其它层时扰乱扁平状金属颗粒的排列、等等，因而优选具有外涂层。
上述微粒可以为无机微粒，也可以为有机微粒，优选为无机微粒。
作为上述无机微粒的示例，为氧化物(例如胶态二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、氧化铝等)、碱土金属盐(例如为硫酸盐或碳酸盐，具体来说，硫酸钡、碳酸钙、硫酸镁、硫酸锶、碳酸钙等)、不形成图像的卤化银颗粒或玻璃等。进一步也可以使用美国专利第3,053,662号、美国专利3,062,649号、美国专利3,257,206号、美国专利3,322,555号、美国专利3,353,958号、美国专利3,370,951号、美国专利3,411,907号、美国专利3,437,484号、美国专利3,523,022号、美国专利3,615,554号、美国专利3,635,714号、美国专利3,769,020号、美国专利4,021,245号、美国专利4,029,504号等中记载的无机颗粒。这些无机微粒中，优选胶态二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、卤化银等，特别优选为胶态二氧化硅。作为胶态二氧化硅的具体例，可以举出，来自E.I.du pont de Nemours&Co.(USA)的以Ludox AM、Ludox AS、Ludox LS、Ludox HS等商品名市售的物质；来自日产化学(株)(日本、东京)的以Snowtex 20、SnowtexC、Snowtex N、Snowtex O等商品名市售的物质；来自Monsant Co.(USA)的以Syton C-30、Syton-200等商品名市售的物质；以及来自Nalco Chem.Co.(USA)的以Nalcoag1030、Nalcoag 1060、Nalcoag ID-21-64等商品名市售的物质；来自日本触媒的以SEAHOSTAR KE-W10、KE-W30、KE-W50的产品名市售的物质。此外，也可以使用来自石原产业的以FS-10D的产品名市售的二氧化锡-锑复合针状金属氧化物水分散物。
作为上述有机微粒，优选使用水分散高分子(乳液)，可以举出例如，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、特别是包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基、正辛基等碳原子数为1～10的烷基的聚合物或它们与丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸等不饱和羧酸成分的共聚物、以及丙烯腈、甲基丙烯腈、卤素取代丙烯腈、卤素取代甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯腈、N-乙醇丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸酸缩水甘油酯、富马酸、衣康酸、马来酸、衣康酸酐、马来酸酐、衣康酸的半酯等。此外，作为可根据需要合用的单体，可以举出乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯之类的乙烯基酯类、乙烯基吡啶、氯乙烯、和丁二烯等。这些水分散高分子可以如下得到：使用表面活性剂将这些单体的混合物分散在水中后，利用通常的自由基引发剂进行聚合。
上述微粒的平均粒径优选为5～1500nm、更优选为5～900nm、特别优选为5～300nm。热射线屏蔽材料用途中，若为通常的微粒，则露出在外涂层的微粒使光散射，因此雾度有变高的倾向，所以优选使用限定的颗粒尺寸来使雾度降低。
上述外涂层中的上述微粒相对于上述粘结剂的质量比优选为0.02～0.4、更优选为0.02～0.3、特别优选为0.02～0.2。
作为上述外涂层，除了含有微粒以外，没有特别限制，可根据目的而适当选择，除微粒以外，可以含有例如粘结剂、消光剂、交联剂、爽滑剂、表面防污剂、折射率调整剂和表面活性剂，进一步可以根据需要含有其他成分。
作为上述粘结剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、醇酸系树脂、氟系树脂等热固化型或光固化型树脂等。此外，可以使用在上述紫外线吸收层中例示的粘结剂。另外，可以进一步对后述的紫外线吸收层、粘着层、硬涂层等功能层赋予作为外涂层的功能。
作为上述外涂层的厚度，优选为100～2000nm、更优选为100～2000nm、特别优选为150～2000nm。在赋予含有微粒的外涂层时，考虑到使用的材料的量和表面粗糙度，则优选通常为100nm左右的薄膜。通过设置外涂层而产生与粘着层的界面，对于扁平状金属颗粒的反射光谱而言光干涉会参与其中而不会使特性峰反射降低，从该方面考虑，上述外涂层的厚度优选为150nm以上。但是，将粘着层与外涂层的折射率加在一起时，就不限于此。并且，若单方面抑制制造成本，则棒式涂布有利，因此，考虑到通常的棒式涂布的对应粘度和湿式涂布量，则优选使外涂层的干燥膜厚为2000nm以下。
4.基材
本发明的热射线屏蔽材料优选在上述金属颗粒含有层的与配置上述外涂层的表面相反一侧的表面具有基材。
作为上述基材，只要是光学透明的基材就没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，可见光线透过率为70％以上的基材、优选为80％以上的基材；近红外线区域的透过率高的基材等。
作为上述基材，关于其形状、结构、尺寸、材料等没有特别限制，可根据目的而适当选择。作为上述形状，可以举出例如扁平状等；作为上述结构，可以为单层结构，也可以为层积结构；作为上述尺寸，可根据上述热射线屏蔽材料的尺寸等而适当选择。
作为上述基材的材料，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，由聚乙烯、聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚1-丁烯等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚乙烯硫醚系树脂、聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、乙酸纤维素等纤维素系树脂等构成的膜或它们的层积膜。这些之中，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
作为上述基材的厚度，没有特别限制，可根据日光辐射遮蔽膜的使用目的而适当选择，通常为10μm～500μm左右，但从薄膜化的需求方面出发，优选厚度更薄。上述基材的厚度优选为10μm～100μm、更优选为20～75μm、特别优选为35～75μm。若上述基材的厚度变薄，则存在作为热射线屏蔽材料的强度不足、或容易发生粘接故障的倾向。但是，通过将本发明中规定的优选的颗粒尺寸的微粒用于外涂层，即使在使用厚度薄的基材时也能够减少粘接故障。另外，若上述基材的厚度增加，则作为热射线屏蔽材料而贴合于建材或汽车时，作为材料的挺度强，存在难以施工的倾向。进而，由于基材厚，存在可见光透过率减少、原材料费也增加的倾向。
5.金属氧化物颗粒含有层
从热射线屏蔽和制造成本的平衡的方面出发，本发明的热射线屏蔽材料优选进一步具有包含至少一种金属氧化物颗粒的金属氧化物颗粒含有层作为吸收长波红外线的层。本发明的热射线屏蔽材料中，优选在上述金属颗粒含有层的与露出有上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒一侧的上述金属颗粒含有层表面相反的一侧的表面侧具有上述金属氧化物颗粒含有层。这种情况下，例如上述金属氧化物颗粒含有层也可以隔着基材与上述金属颗粒含有层进行层积。若为这样的构成，则按照金属颗粒含有层2为太阳光等热射线的入射方向侧的方式配置本发明的热射线屏蔽材料时，金属颗粒含有层反射热射线的一部分(或也可以是全部)后，金属氧化物含有层会吸收热射线的一部分，从而能够降低由于未被金属颗粒含有层吸收并透过热射线屏蔽材料的热射线而使热射线屏蔽材料的内侧直接接受的热量、以及在热射线屏蔽材料的金属氧化物含有层中吸收并间接转移到热射线屏蔽材料的内侧的热量的合计热量。
上述金属氧化物颗粒含有层只要为含有至少一种金属氧化物颗粒的层，就没有特别限制，可根据目的而适当选择。
作为上述金属氧化物颗粒的材料，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，锡掺杂氧化铟(以下简称“ITO”。)、锡掺杂氧化锑(以下简称为“ATO”。)、氧化锌、二氧化钛、氧化铟、氧化锡、氧化锑、玻璃陶瓷等。这些之中，从能够制造热射线吸收能力优异、且通过与银扁平颗粒组合而具有幅度宽的热射线吸收能力的热射线屏蔽材料的方面出发，更优选ITO、ATO、氧化锌；从遮蔽1,200nm以上的红外线90％以上、可见光透过率为90％以上的方面出发，特别优选ITO。
作为上述金属氧化物颗粒的一次颗粒的体积平均粒径，为了不降低可见光透过率，优选为0.1μm以下。
作为上述金属氧化物颗粒的形状，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如球状、针状、板状等。
作为上述金属氧化物颗粒在上述金属氧化物颗粒含有层中的含量，没有特别限制，可根据目的而适当选择，优选为0.1g/m2～20g/m2、更优选为0.5g/m2～10g/m2、进一步优选为1.0g/m2～4.0g/m2。
上述含量小于0.1g/m2时，有时肌肤感受到的日光辐射量上升；超过20g/m2时，有时可见光透过率恶化。另一方面，上述含量为1.0g/m2～4.0g/m2时，在能够避免上述2点的方面上有利。
需要说明的是，上述金属氧化物颗粒在上述金属氧化物颗粒含有层中的含量可如下算出：例如，从上述热射线屏蔽层的超薄切片TEM图像和表面SEM图像的观察，测定一定面积中的金属氧化物颗粒的个数和平均粒径，基于该个数和平均粒径以及金属氧化物颗粒的相对密度来算出质量(g)，将该质量除以上述一定面积(m2)，由此算出上述含量。此外，也可以如下算出：使上述金属氧化物颗粒含有层的一定面积中的金属氧化物微粒在甲醇中溶出，利用荧光X射线测定，测定出金属氧化物微粒的质量(g)，将该质量除以上述一定面积(m2)，由此算出。
6.紫外线吸收层
上述紫外线吸收层只要是含有至少一种紫外线吸收剂的层就没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以为粘着层，还可以为上述粘着层与上述金属颗粒含有层之间的层(例如，外涂层、基材、这些以外的中间层等)。任一情况下，均优选上述紫外线吸收层配置在上述金属颗粒含有层的太阳光照射的一侧。
上述紫外线吸收层形成中间层(该中间层不为粘接层和基材中的任一种)的情况下，上述紫外线吸收层含有至少一种紫外线吸收剂而成，进一步根据需要含有粘结剂等其他成分。本发明的热射线屏蔽材料优选在上述金属颗粒含有层的露出有上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的那侧表面侧具有紫外线吸收层。此时，后述的外涂层与紫外线吸收层可以相同，也可以不同。具体地说，本发明的热射线屏蔽材料也优选上述外涂层为上述紫外线吸收层与上述金属颗粒含有层之间的层的方式，此外，还优选上述外涂层为上述紫外线吸收层。
-6-1.紫外线吸收剂-
作为上述紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。这些可以单端使用一种，也可以合用两种以上。
作为上述二苯甲酮系紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等。
作为上述苯并三唑系紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(Tinuvin 326)、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如单(羟基苯基)三嗪化合物、双(羟基苯基)三嗪化合物、三(羟基苯基)三嗪化合物等。
作为上述单(羟基苯基)三嗪化合物，可以举出例如，2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。作为上述双(羟基苯基)三嗪化合物，可以举出例如，2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,6-双[2-羟基-4-[3-(甲氧基七乙氧基)-2-羟基丙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。作为上述三(羟基苯基)三嗪化合物，可以举出例如，2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-[2,4-双[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述水杨酸酯系紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸2-乙基己酯等。
作为上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等。
-6-2.粘结剂-
作为用于上述紫外线吸收层的粘结剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，优选可见光透明性、日光辐射透明性高的粘结剂，可以举出例如，丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇等。需要说明的是，若粘结剂吸收热射线，则扁平状金属颗粒所带来的反射效果变弱，因此，作为在热射线源与扁平状金属颗粒之间形成的紫外线吸收层，优选选择在450nm～1,500nm区域不具有吸收的材料，或者使该紫外线吸收层的厚度变薄。
作为上述紫外线吸收层的厚度，优选为0.01μm～1,000μm、更优选为0.02μm～500μm。上述厚度小于0.01μm时，紫外线的吸收有时变得不足；上述厚度超过1,000μm时，可见光的透过率有时下降。
作为上述紫外线吸收层的含量，根据使用的紫外线吸收层而不同，不能一概而论，优选适当选择可在本发明的热射线屏蔽材料中提供所期望的紫外线透过率的含量。
作为上述紫外线透过率，优选为5％以下、更优选为2％以下。上述紫外线透过率超过5％时，有时会由于太阳光的紫外线而导致上述金属颗粒含有层的色调改变。
7.其他层
-7-1.粘着层-
本发明的热射线屏蔽材料优选具有粘着层。上述粘着层可以为上述外涂层，也可以为具有上述紫外线吸收层的功能的粘着层，还可以为不包含上述紫外线吸收剂的粘着层。
作为可在上述粘着层的形成中使用的材料，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、有机硅树脂等。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。由这些材料构成的粘着层可通过涂布来形成。
进一步可在上述粘着层中添加抗静电剂、润滑剂、防粘连剂等。
作为上述粘着层的厚度，优选为0.1μm～10μm。
-7-2.硬涂层-
为了附加耐擦伤性，还优选上述热射线屏蔽材料包含具有硬涂性的硬涂层。
作为上述硬涂层，没有特别限制，可根据目的适宜选择其种类和形成方法，可以举出例如，丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、醇酸系树脂、氟系树脂等热固化型或光固化型树脂等。作为上述硬涂层的厚度，没有特别限制，可根据目的而适当选择，优选为1μm～50μm。若在上述硬涂层上进一步形成抗反射层和/或防眩层，则可得到不仅具有耐擦伤性还具有防反射性和/或防眩性的功能性膜，故优选。此外，上述硬涂层中可以含有上述金属氧化物颗粒。
-7-3.保护层-
本发明的热射线屏蔽材料中，为了提高与基材的密合性、或在机械强度上进行保护，可以具有上述外涂层以外的保护层。
上述保护层没有特别限制，可根据目的而适当选择，例如含有粘结剂和表面活性剂、进而根据需要含有其他成分而成。作为上述粘结剂，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以使用上述紫外线吸收层中例示的粘结剂。
<热射线屏蔽材料的制造方法>
作为本发明的热射线屏蔽材料的制造方法，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如下述方法：通过涂布方法在上述基材的表面形成上述金属颗粒含有层、上述外涂层以及根据需要的其他层。
-金属颗粒含有层的形成方法-
作为本发明的金属颗粒含有层的形成方法，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出例如，利用浸涂机、模涂机、狭缝式涂布机、刮条涂布机、凹版涂布机等在上述基材等下层的表面上涂布具有上述扁平状金属颗粒的分散液的方法；利用LB膜法、自组装法、喷雾涂布等方法进行面取向的方法。其中优选利用刮条涂布机进行涂布的方法。在制造本发明的热射线屏蔽材料时，形成后述的实施例中使用的金属颗粒含有层的组成，通过添加乳液而使上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上优选存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围，更优选存在于自表面起d/3的范围。上述乳液的添加量没有特别限制，例如相对于扁平状金属颗粒，优选添加1～10000质量％。
另外，为了提高上述扁平状金属颗粒在基材表面的吸附性和面取向性，上述金属颗粒含有层的形成方法可以包含利用静电相互作用而进行面取向的方法。作为这样的方法，可以举出例如，在扁平状金属颗粒的表面带负电的情况下(例如，分散在柠檬酸等带负电性的介质中的状态)，预先使基材的表面带正电(例如，用氨基等修饰基材表面)，来提高静电面取向性，从而进行面取向的方法等。此外，在扁平状金属颗粒的表面为亲水性的情况下，也可以利用嵌段共聚物、微接触压印法等，使基材表面预先形成亲疏水的海岛结构，利用亲疏水性相互作用来控制面取向性和扁平状金属颗粒的颗粒间距离。
需要说明的是，为了促进面取向，可在涂布扁平状金属颗粒后，再通过压延辊或层压辊等压接辊来促进面取向。
-外涂层的形成方法-
作为上述外涂层的形成方法，只要其含有至少一种上述微粒就没有特别限制，可以根据目的而适宜选择公知的方法，优选通过涂布来形成。作为此时的涂布方法，没有特别限定，可使用公知的方法，可以举出例如，利用浸涂机、模涂机、狭缝式涂布机、刮条涂布机、凹版涂布机等来涂布含有上述紫外线吸收剂的分散液的方法等。其中，优选利用刮条涂布机进行涂布。在上述外涂层为粘着层的情况下，在后述的粘着层的形成方法中，可以通过含有至少一种上述微粒来形成该外涂层，也可以使用含有上述微粒的市售品的粘着层。
-其他层的形成方法-
(紫外线吸收层的形成方法)
作为上述紫外线吸收层的形成方法，只要上述紫外线吸收层含有至少一种上述紫外线吸收剂就没有特别限制，可以根据目的而适当选择公知的方法。在上述紫外线吸收层为粘着层的情况下，在后述的粘着层的形成方法中，可以通过含有至少一种上述紫外线吸收剂来形成该紫外线吸收层，也可以使用含有上述紫外线吸收剂的市售品的粘着层。
另外，上述紫外线吸收层为基材的情况下，可以通过使上述的基材的材料中含有至少一种上述紫外线吸收剂来形成该紫外线吸收层，也可以使用含有上述紫外线吸收剂的市售品的基材。作为该市售品，可以举出例如帝人(Teijin)(注册商标)涤特纶(Tetoron)(注册商标)膜(Teijin DuPont Films株式会社制造)等紫外线吸收PET膜等。
上述紫外线吸收层为中间层(该中间层不为粘接层和基材中的任一种)的情况下，该紫外线吸收层优选通过涂布来形成。作为此时的涂布方法，没有特别限定，可以使用公知的方法，可以举出例如，利用浸涂机、模涂机、狭缝式涂布机、刮条涂布机、凹版涂布机等来涂布含有上述紫外线吸收剂的分散液的方法等。
(粘着层的形成方法)
上述粘着层优选通过涂布来形成。例如，可以层积在上述基材、上述金属颗粒含有层、上述紫外线吸收层等下层的表面上。作为此时的涂布方法，没有特别限定，可以使用公知的方法。
(基于干式层叠的粘着剂层的层积)
在使用本发明的热射线屏蔽材料膜对现有窗玻璃类赋予功能性的情况下，将粘着剂层积而贴附于玻璃的室内侧。此时，尽可能使反射层朝向太阳光侧，这样可防止散热，因此，在金属颗粒含有层上层积粘着剂层，由该面贴合于窗玻璃是适宜的。
在向金属颗粒含有层表面层积粘着剂层时，也可以在该表面直接涂布混有粘着剂的涂布液，粘着剂中含有的各种添加剂、增塑剂、使用溶剂等根据情况可能会扰乱金属颗粒含有层的排列、或使扁平状金属颗粒自身变质。为了将这样的弊害限制在最小限度内，有效的是，制作预先将粘着剂涂布在脱模膜上并使其干燥而成的膜，将该膜的粘着剂面与本发明膜的金属颗粒含有层表面层积，由此进行干式状态下的层积。
[贴合结构体]
本发明的贴合结构体通过将本发明的热射线屏蔽材料与玻璃和塑料中的任一种贴合而成。
作为上述贴合结构体的制造方法，没有特别限制，可根据目的而适当选择，可以举出下述方法等：将如上制造的本发明的热射线屏蔽材料贴合于汽车等交通工具用玻璃到塑料或建材用玻璃、乃至塑料，由此制得上述贴合结构体。
<热射线屏蔽材料和贴合结构体的使用方式>
本发明的热射线屏蔽材料只要是为了选择性地反射或吸收热射线(近红外线)而进行使用的方式就没有特别限制，根据目的进行适当选择即可，例如可以举出，交通工具用膜或贴合结构体、建材用膜或贴合结构体、农业用膜等。这些之中，从能够节能效果方面考虑，优选为交通工具用膜或贴合结构体、建材用膜或贴合结构体。
需要说明的是，本发明中，热射线(近红外线)是指在太阳光中约含50％的近红外线(780nm～1,800nm)。
实施例
以下举出本发明的实施例和比较例进行说明，本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，比较例不限于公知技术。
以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理过程等只要不脱离本发明的宗旨就可以适当地改变。因此，本发明的范围不应被限定性地解释为以下所示的具体例。
[制造例1]：银扁平颗粒分散液B1的制备
―金属扁平颗粒的合成―
在2.5mmol/L(2.5mM)的柠檬酸钠水溶液50mL中添加0.5g/L的聚苯乙烯磺酸水溶液2.5mL，加热至35℃。在该溶液中添加10mmol/L的硼氢化钠水溶液3mL，以20mL/min边搅拌边添加0.5mmol/L的硝酸银水溶液50mL。搅拌该溶液30分钟，制作种子溶液。
反应釜中在2.5mmol/L的柠檬酸钠水溶液132.7mL中添加离子交换水87.1mL，加热至35℃。向反应釜中的上述溶液中添加10mmol/L的抗坏血酸水溶液2mL，添加上述种子溶液42.4mL，以10mL/min边搅拌边添加0.5mmol/L的硝酸银水溶液79.6mL。搅拌30分钟后，将0.35mol/L的对苯二酚磺酸钾水溶液71.1mL添加到反应釜中，将7质量％明胶水溶液200g添加到反应釜中。向反应釜中的上述溶液中添加将0.25mol/L的亚硫酸钠水溶液107mL和0.47mol/L的硝酸银水溶液107mL混合而生成的亚硫酸银的白色沉淀物混合液。添加上述白色沉淀物混合液后立刻将0.17mol/L的NaOH水溶液72mL添加到反应釜中。按照此时pH不超过10的方式一边调节添加速度一边添加NaOH水溶液。将其搅拌300分钟，得到银扁平颗粒分散液A。
确认到在该银扁平颗粒分散液中生成了平均圆当量直径为200nm的银的六边形扁平颗粒(以下称为Ag六边形扁平颗粒)。另外，利用原子力显微镜(Nanocute II、SeikoInstruments社制造)测定六边形扁平颗粒的厚度，结果平均为12nm，可知生成了长厚比为16.7的扁平颗粒。
将上述银扁平颗粒分散液A 800mL保持在40℃，使用1N的NaOH和/或1N的硫酸调整pH＝10。进一步添加作为分散剂的非水溶性的苯基巯基四唑(和光纯药工业社制造，商品名5-巯基-1-苯基巯基四唑)，继续搅拌10分钟。添加量以相对于银的摩尔比计为1.0％。将其用离心分离器(日立工机社制造himac CR-GIII、角式转子)以9000rpm离心分离60分钟，舍弃上清760mL。将沉淀的银扁平颗粒转移至台式均化器(三井电气精机社制造，SpinMix08)的容器中，加入0.2mmol/L的NaOH水溶液160mL，以12000rpm分散20分钟。在所得到的分散液中加入0.2mmol/L的NaOH水溶液200mL，将其作为制造例1的银扁平颗粒分散液B1。
[制造例2]：金属颗粒含有层用的涂布液1的制备
制备下述所示的组成的金属颗粒含有层用的涂布液1。
金属颗粒含有层用的涂布液1的组成：
聚酯水溶液：plascoat Z687
(互应化学株式会社制造、固体成分浓度25质量％) 1.85质量份
交联剂A：Carbodilite V-02-L2
(日清纺株式会社制造、固体成分浓度20质量％) 1.15质量份
交联剂B：Epocros K-2020E
((株)日本触媒制造、固体成分浓度20质量％) 0.51质量份
表面活性剂A：F Riparu 8780P
(LION株式会社制造、固体成分1质量％) 0.96质量份
表面活性剂B：Naroacty CL-95
(三洋化成工业株式会社制造、固体成分1质量％) 1.18质量份
银扁平颗粒分散液B1 32.75质量份
1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑
(和光纯药株式会社制造、固体成分2质量％) 0.62质量份
水 30.97质量份
甲醇 30质量份
[制造例3]：外涂层用的涂布液2的制备
制备下述所示的组成的外涂层用的涂布液2。
外涂层用的涂布液2的组成：
微粒：4.62质量份
(胶态二氧化硅、平均粒径40nm、商品名Snowtex XL、日产化学工业(株)社制造、固体成分10质量％)
丙烯酸聚合物水分散物：AS563A
(Daicel finechem株式会社制造、固体成分27.5质量％) 1.42质量份
蜡：Serozoru 524
(中京油脂株式会社制造、固体成分3质量％) 8.36质量份
交联剂：Carbodilite V-02-L2
(日清纺株式会社制造、固体成分浓度20质量％) 4.98质量份
表面活性剂A：F Riparu 8780P
(LION株式会社制造、固体成分1质量％) 6.76质量份
表面活性剂B：Naroacty CL-95
(三洋化成工业株式会社制造、固体成分1质量％) 9.4质量份
氨基甲酸酯聚合物水溶液：Olester UD350
(三井化学株式会社制造、固体成分38质量％) 12.09质量份
水 52.37质量份
[制造例4]：金属氧化物颗粒含有层用的涂布液3的制备
制备下述所示的组成的金属氧化物颗粒含有层用的涂布液3。
金属氧化物颗粒含有层用的涂布液3的组成：
改性聚乙烯醇PVA203(KURARAY社制造) 10质量份
水 371质量份
甲醇 119质量份
ITO颗粒(Mitsubishi Materials社制造) 35质量份
[实施例1]
<热射线屏蔽材料的制作>
使用绕线棒，在PET膜(东洋纺株式会社制造A4300、厚度：50μm)的表面上涂布金属颗粒含有层用的涂布液1，使得干燥后的平均厚度为80nm。其后，在130℃下加热1分钟，进行干燥、固化，形成金属颗粒含有层。
接下来，使用绕线棒，在形成的金属颗粒含有层上涂布外涂层用的涂布液2，使得干燥后的平均厚度为340nm。其后，在130℃下加热1分钟，进行干燥、固化，形成外涂层。
接下来，使用绕线棒，在形成的外涂层的背面、即PET膜的未进行涂布液1的涂布的面涂布金属氧化物颗粒含有层用的涂布液3，使得干燥后的平均厚度为1.5μm。
接下来，在涂布有金属氧化物颗粒含有层用的涂布液3的面按照层厚度为约9μm的方式涂布UV固化型树脂A(JSR制造、Z7410B、折射率1.65)以设置涂布层，然后将该涂布层在70℃下干燥1分钟。接着，使用高压汞灯对干燥后的涂布层照射紫外线而使树脂固化，从而在金属氧化物颗粒含有层上形成了3μm的硬涂层。需要说明的是，对涂布层的紫外线照射量为1,000mJ/cm2。
需要说明的是，对于上述平均厚度，使用激光显微镜(VK-8510、KEYENCE社制造)测定涂布前与涂布后之差作为厚度，将10点的这些厚度进行平均而算出上述的平均厚度。
(粘着层的贴合)
将得到的热射线屏蔽膜的表面清洗后，再贴合粘着层。使用Sanritz(株)社制造的PET-W作为粘着剂，将PET-W的剥离掉一侧的剥离片的面与上述热射线屏蔽膜的外涂层表面贴合。
以上制作了实施例1的热射线屏蔽材料。
(金属颗粒含有层的颗粒倾角的确认)
利用环氧树脂将热射线屏蔽材料包埋处理后，在利用液氮冷冻的状态下用剃刀割断，制作热射线屏蔽材料的垂直方向截面试样。利用扫描型电子显微镜(SEM)观察该垂直方向截面试样，对于100个扁平状金属颗粒，以平均值的形式算出相对于基板水平面的倾角(相当于图5B中的±θ)。
(评价基准)
○：倾角在±30°以下
×：倾角超过±30°
得到的结果记于下表1中。
<热射线屏蔽材料的评价>
接着，对于所得到的热射线屏蔽材料如下进行各种特性的评价。所得到的结果分别记于下表1中。
-耐粘接故障性-
对于得到的热射线屏蔽材料，确认了粘接故障性(4kg/cm2时)。
对于得到的热射线屏蔽材料，在金属颗粒含有层或外涂层侧设置作为基材的A4300，将其用2.5cm2的硅橡胶上下夹持后，从上方载置10kg的锤，将其放置在40℃、相对湿度50％的恒温槽中经过24小时后，开卷，按照以下基准目视评价发生粘接的部位的数量。需要说明的是，若为△评价以上，则实用上能够容许。
(评价基准)
全面粘接，难以剥离：××
5处以上粘接：×
1～5处粘接：△
完全没有粘接：○
-耐擦伤性-
在擦拭测试仪的摩擦前端部固定1cm见方的瓦楞纸，在平滑器皿中用夹子对试样进行上下固定，在室温25℃下对瓦楞纸施加300g的负荷，改变摩擦次数，进行摩擦测定。摩擦条件如下。
摩擦距离(单程)：5cm、摩擦速度：约0.5往复/秒。
观察摩擦结束后的试样，以出现了膜剥离的次数并基于以下基准评价耐摩擦性。需要说明的是，若为△评价以上，则实用上能够容许。
(评价基准)
往复0～1次膜剥离：×
往复2～10次膜剥离：△
即使往复10次，膜也未剥离：○
-雾度的测定-
使用雾度计(NDH-5000、日本电色工业株式会社制造)，对如上得到的热射线屏蔽材料(支撑体、金属颗粒含有层和外涂层的层积体)的雾度(％)进行测定。
<贴合结构体的制作>
将得到的热射线屏蔽材料的剥离片剥离，与透明玻璃(厚度：3mm)贴合，制作实施例1中的热射线屏蔽材料的贴合结构体。
需要说明的是，透明玻璃使用利用异丙醇擦去污垢后放置的玻璃，贴合时，使用橡胶辊在25℃、湿度65％的条件下以0.5kg/cm2的面压进行压接。
[比较例1～3]
实施例1中对PET膜不涂布外涂层用的涂布液2，除此以外，与实施例1同样地制作比较例1的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
进一步在比较例1中将基材膜的厚度如下述表1所示进行变更，除此以外，与比较例1同样地制作比较例2和3的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
[比较例4～6]
实施例1中代替外涂层用的涂布液2，而分别变更为除了不添加微粒以外其他与涂布液2相同组成的涂布液，除此以外，与实施例1同样地制作比较例4的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
进一步在比较例4中将基材膜的厚度如下述表1所示进行变更，除此以外，与比较例1同样地制作比较例5和6的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
[实施例2～5]
实施例1中代替外涂层用的涂布液2，而分别变更为使用了平均粒径分别为下述表1记载的粒径的微粒的与涂布液2相同组成的涂布液，除此以外，与实施例1同样地制作实施例2～5的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
[实施例6～15和26～30]
实施例1～5中将各自基材膜的厚度如下述表1所示进行变更，除此以外，与实施例1～5同样地制作实施例6～15和26～30的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
[实施例16～20]
实施例1中代替外涂层用的涂布液2，而分别变更为除了将微粒的添加量分别按照下述表1中的记载进行改变以外其他与涂布液2相同的组成的涂布液，除此以外，与实施例1同样地制作实施例16～20的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
[实施例21～25]
在实施例16～20中分别将基材膜的厚度如下述表1所示进行变更，除此以外，与实施例16～20同样地制作实施例21～25的热射线屏蔽材料及其贴合结构体。
关于实施例2～30和比较例1～6的热射线屏蔽材料，与实施例1同样地评价各种特性。结果记于下表1中。
【表1】
由表1的结果可知，本发明的热射线屏蔽材料的耐粘接故障性和耐擦伤性良好、雾度低。
另一方面，由比较例1～3可知，在没有设置外涂层的情况下耐擦伤性均差，比较例1中的耐粘接故障性也差。
由比较例4～6可知，没有在外涂层中添加微粒的情况下耐粘接故障性均差。
<其他特性评价>
-反射光谱和透过光谱测定-
对于各实施例的热射线屏蔽材料，使用紫外可见近红外分光机(日本分光株式会社制造，V-670)测定了反射光谱和透过光谱。在反射光谱测定中，使用绝对反射率测定单元(ARV-474、日本分光株式会社制造)，入射光通过45°偏振片，成为可视为无偏振光的入射光。基于JIS K5602算出的日光辐射反射率均为15％以上。
-可见光透过率-
对于各实施例的热射线屏蔽材料，利用各波长的光谱光视灵敏度校正从380nm至780nm所测出的各波长的透过率，所得到的值为可见光透过率。可见光透过率均为65％以上。
-金属颗粒含有层中的扁平状金属颗粒的存在范围的确认-
对于各实施例的热射线屏蔽材料，由热射线屏蔽材料的垂直方向截面试样的SEM观察图像进行计算、确认到：将上述金属颗粒含有层的厚度设为d时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/3的范围。
工业实用性
本发明的热射线屏蔽材料的可见光透过性和日光辐射反射率高、耐久性和耐候性优异、紫外线所致的经时变色降低，因此，适合以例如汽车、公交车等交通工具用膜或贴合结构体、建材用膜或贴合结构体等的方式用作需要防止热射线的透过的各种部件。
符号说明
1 基材
2 金属颗粒含有层
3 扁平状金属颗粒
4 外涂层
5 金属氧化物颗粒层
10 热射线屏蔽材料
11 粘着层
12 紫外线吸收层
13 外涂层
14 金属颗粒含有层
15 基材
D 直径
L 厚度
f(λ) 颗粒存在区域厚度

Claims (19)

1.一种热射线屏蔽材料，其特征在于，
其具有包含至少一种金属颗粒的金属颗粒含有层、和与上述金属颗粒含有层的至少一个表面紧密接触而配置的外涂层，
上述金属颗粒具有60个数％以上的六边形至圆形的扁平状金属颗粒，
上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的主平面相对于上述金属颗粒含有层的一个表面以平均0°～±30°的范围进行面取向，
上述外涂层含有微粒，
上述微粒的平均粒径为5nm～1500nm。
2.如权利要求1所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述微粒为胶态二氧化硅。
3.如权利要求1所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述微粒的平均粒径为5nm～300nm。
4.如权利要求1所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，所述热射线屏蔽材料的透射雾度为3％以下。
5.如权利要求1所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述外涂层进一步含有粘结剂，
上述外涂层中，上述微粒相对于上述粘结剂的质量比为0.02～0.4。
6.如权利要求1所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述外涂层的厚度为100nm～2000nm。
7.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，将上述金属颗粒含有层的厚度设为d时，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上存在于上述金属颗粒含有层的自表面起d/2的范围。
8.如权利要求7所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，按照与上述金属颗粒含有层的偏在有上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的80个数％以上一侧的表面紧密接触的方式配置上述外涂层。
9.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的粒度分布中的变动系数为30％以下。
10.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的平均粒径为70nm～500nm，上述六边形至圆形的扁平状金属颗粒的长厚比、即平均粒径/平均颗粒厚度为8～40。
11.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述扁平状金属颗粒至少含有银。
12.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，所述热射线屏蔽材料的可见光线透过率为65％以上。
13.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，所述热射线屏蔽材料进一步在上述金属颗粒含有层的与配置有上述外涂层的表面相反一侧的表面具有基材。
14.如权利要求13所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述基材的厚度为10μm～100μm。
15.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，所述热射线屏蔽材料进一步具有包含至少一种金属氧化物颗粒的金属氧化物颗粒含有层。
16.如权利要求15所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述金属氧化物颗粒为锡掺杂氧化铟颗粒。
17.如权利要求13所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，所述热射线屏蔽材料被卷取成卷状。
18.如权利要求1～6中任一项所述的热射线屏蔽材料，其特征在于，上述外涂层为粘着层。
19.一种贴合结构体，其特征在于，其是将玻璃和塑料中的任一种与权利要求1～18中任一项所述的热射线屏蔽材料贴合而成的。
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