CN104203207A - 用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物，其特征在于，该头发护理组合物包含一溶剂；来源于含硫的天然蛋白质原材料的水溶性寡肽；碱性或碱土金属离子；一多齿配体或络合剂，以及可选地，一具有氧化还原活性的无机或有机组分。

Description

用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物

技术领域

本发明涉及用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物，该头发护理组合物的用途，以及包含所述组合物部件的套装。

背景技术

从现实生活和大量公开文献和专利可知，各种以美发护理为目标的头发护理会造成头发的损伤。在这些头发护理处理过程中经常发现会进行吹干头发、半永久或永久的染发或脱色和电烫发。这些类型的处理会化学上或物理上改变头发结构，随之而来的可能是头发柔性降低，导致头发分叉或折断。此外，上述的一些头发护理仅在有限时间内改变头发状况。虽然头发生长本身很明显会限制头发护理效果的持续时间，在某些情况下，可提供之前、之中或之后的护发处理，获得更好的和/或更持久的效果。

一种克服或减少由该护理导致的头发损伤以及延长想要的美发效果的可能方案是在护理过程中使用蛋白物质，其与头发角蛋白相互作用，获得一种保护或修复过程。

OD 41459/UAM

例如，美国专利4436722给出了一种解决方案，公开了一护发素(hair rinse)组合物，其包含至少一种阳离子表面活性剂和一角蛋白材料的分解衍生物，该衍生物溶解或分散在合适的溶剂中。该分解衍生物选自角蛋白材料的水解物、通过角蛋白材料氧化获得的分解产物的碱盐、通过角蛋白材料还原获得的分解产物的巯基上的衍生物碱盐以及它们的混合物中的一种。

另一种方法由美国专利4186188阐明，使用具有无空间位阻正电荷的多肽，其被结合到用于头发皮肤和指甲的美容配方中。这些多肽可由胰蛋白酶催化水解蛋白制备，多肽的分子量在约200至约2000Da。

进一步，US 4279996介绍了一种水溶性角蛋白水解物，在一个分子里面具有至少两个巯基基团，并具有2000至20000Da的平均分子量，其适合用于美发应用，尤其作为头发定色剂。该水解物是通过在还原剂水溶液中在碱性条件下还原角蛋白，并将获得的还原产物进行酶解来制备的。

此外，US4423032采用包含定量的两种成分的头发护理，其中一种是至少一种角蛋白材料的分解衍生物如角蛋白材料的水解物、通过角蛋白材料氧化获得的分解产物的碱盐以及通过角蛋白材料还原获得的分解产物的巯基上的衍生物的碱盐。另外一种是至少一种特定类型的硅衍生物。

US4495173公开了一种洗发前的头发护理，其包含至少一种角蛋白材料的分解衍生物，选自角蛋白材料的水解物、通过角蛋白材料氧化获得的分解产物的碱盐以及通过角蛋白材料还原获得的分解产物巯基上的衍生物的碱盐，该至少一种分解衍生物溶解或分散在合适溶剂中。

不过，上述专利文件没能公开护发组合物，为永久和/或半永久染发应用增加多个特殊优势，即缩短整个护理时间，颜色分布更均匀，头发保护增强，头发更有亮泽、光泽、亮度，以及头发染色更持久。

发明内容

为了克服现有技术的不足并结合头发保护，增加永久和半永久染发应用中的均匀性、效率和持久性，本发明公开了一种头发护理组合物，其特征在于，该头发护理组合物包含一溶剂；来源于含硫的天然蛋白质原材料的水溶性寡肽；碱性或碱土金属离子；一多齿配体或络合剂以及可选的，一具有氧化还原活性的无机或有机组分。

具体实施方式

意外地发现，在水环境中将几种活性组分的组合应用到头发上能够获得有效的头发保护以及更好的和更持久的染色效果。这个结果是通过使用用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物实现的，该头发护理组合物的特征在于，其包含一溶剂；来源于含硫的天然蛋白质原材料的水溶性寡肽；碱性或碱土金属离子；一多齿配体或络合剂以及可选的，一具有氧化还原活性的无机或有机组分。

本发明意义上的头发护理组合物是任意美容或药物组合物；其为液体或干燥(粉末)形式，可用于任意已知形式的头发护理，包括洗发前护理；洗发水、护发素、摩丝、头发定型药水、发露、生发油、定型液(air brushing lotion)；发胶等。

该组合物优选用于永久或半永久头发染色应用中。使用特殊染料的半永久和永久头发染色工艺与临时性头发染色不同，其可被化学固定到头发结构上。这与临时性染发剂形成对比，在临时性染发中其仅仅被物理结合到头发结构上，并在洗发过程中能轻易去除。通常半永久染发剂可经受2-10次洗发/冲洗工序，而永久性染发剂可保持10次以上冲洗工序。

几种不同永久性染发剂可以在市场上找到，其可与本发明头发护理组合物结合使用。不限于特定的染发剂，例如其中的一些为直接染发剂，是阳离子型、阴离子型或中性染料。

阴离子型染料的合适的非限制性实例为酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食品蓝5、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄23、酸性黄3、食品黄8号、D&C棕1号、D&C绿5号、D&C绿8号、D&C橙4号、D&C橙10号、D&C橙11号、D&C红21号、D&C红27号、D&C红33号、D&C紫2、D&C黄7号、D&C黄8号、D&C黄10号、FD&C红2、FD&C红40、FD&C红4号、FD&C黄6号、FD&C蓝1、食品黑1、食品黑2、分散黑9和分散紫1和它们的碱金属盐例如钠盐、钾盐。

阳离子型染料的非限制实例，是碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、碱性橙31、自然棕7、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红51、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性黄57和碱性黄87。

在本发明意义内的用于染发的合适的染料进一步是那些中性硝基染料。合适的的非限制实例是HC蓝2号、HC蓝4号、HC蓝5号、HC蓝6号、HC蓝7号、HC蓝8号、HC蓝9号、HC蓝10号、HC蓝11号、HC蓝12号、HC蓝13号、HC棕1号、HC棕2号、HC绿1号、HC橙1号、HC橙2号、HC橙3号、HC橙5号、HC红BN、HC红1号、HC红3号、HC红7号、HC红8号、HC红9号、HC红10号、HC红11号、HC红13号、HC红54号、HC红14号、HC紫BS、HC紫1号、HC紫2号、HC黄2号、HC黄4号、HC黄5号、HC黄6号、HC黄7号、HC黄色8号、HC黄9号、HC黄10号、HC黄11号、HC黄12号、HC黄13号、HC黄14号、HC黄15号、2-氨基-6-氯4-硝基酚、苦氨酸、1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯和2-羟乙基苦氨酸。

在本发明意义范围内，植物染料也可被用作染发剂，例如指甲花(红或黑)、紫草根、虫胶酸、靛蓝、洋苏木粉末、茜草根和大黄粉末等。

本发明意义上的溶剂可以为水、有机溶剂、合成油组分、挥发性/非挥发性硅组分或它们的任意组合。

本发明使用的水不作特殊限制，具体实例包括矿泉水、泉水、自来水、去离子水、双蒸水、注射水(WFI)或它们的组合。

本发明的组合物可包含一种或多种有机溶剂，合适的实例是乙醇、丙醇、异丙醇、异戊烷、正戊烷、正己烷、二甲氧基甲烷、苄醇、苄氧基乙醇、碳酸亚烃酯如碳酸亚乙酯和碳酸丙烯酯、苯氧乙醇、丁醇、异丁醇、环己烷、环己醇、碳酸亚乙酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、1-苯乙醇、2-苯乙醇、邻甲氧基苯酚。

最优选的有机溶剂是乙醇、异丙醇和丙醇。

进一步，特别合适的合成油组分是脂肪醇脂肪酸酯例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、异硬脂酸酯、油醇油酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、月桂酸己酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、油醇芥酸酯、聚乙二醇和聚甘油脂肪酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯等。

同样，任何硅油，如挥发性和/或非挥发性的，都适用于本发明组合物。优选的硅油是非挥发性硅油，以二甲硅油和聚二甲基硅氧烷醇的化学名称为人们所熟知。挥发性硅油如环甲硅油可与非挥发性硅烷和/或其他蜡和/或上述油组合使用。商业上，他们可从不同的公司购买到，例如道康宁(Dow corning)公司的DC系列，瓦克化学和东丽硅胶(Toray silicone)。所有市面上提供的非挥发性硅树脂都适用于本发明的组合物。此外，氨基化硅树脂如氨端聚二甲基硅氧烷和芳化硅树脂，其在分子内包含至少一个芳基，例如苯基甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷、二苯基聚二甲硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(diphenylsiloxyphenyl trimethicone)、四甲基四苯基三聚硅氧烷(tetramethyl tetraphenyl trisiloxane)、聚三苯基三甲基硅氧烷(triphenyl trimethicone)、四甲基四苯基三聚硅氧烷(tetramethyl tetraphenyltrisiloxane)和三甲基五苯基三硅氧烷(trimethyl pentaphenyl trisiloxane)可优选包含在本发明组合物中。

含硫的天然蛋白质原材料的水溶性寡肽可来源于任何天然原材料，如植物或动物来源的。优选的，原材料是可再生的，即生态友好的，且寡肽可通过提取或降解工艺(DE 10 2011 055889有描述)从天然原材料中获得。本发明中寡肽的含义是包含2个至约100个氨基酸亚基的有机分子。

此处所使用的术语“氨基酸”不仅包括L-、D-和非手性形式的自然产生的氨基酸(丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸)，包括经过修饰的氨基酸、氨基酸类似物和其他可在常规寡肽合成中结合的化合物，例如4-硝基苯基丙氨酸、异谷氨酸、异谷酰胺、ε-烟酰基-赖氨酸(epsilon-nicotinoyl-lysine)、异哌啶酸、四氢异喹啉酸(tetrahydroisoquinoleic acid)、α-氨基异丁酸、肌氨酸、瓜氨酸、磺基丙氨酸、叔丁基甘氨酸、叔丁基丙氨酸、苯基甘氨酸、环己基丙氨酸、β-丙氨酸、4-氨基丁酸等。特别优选的，寡肽包括在氨基酸侧链中含硫的氨基酸。

一种优选的动物来源的起始材料是角蛋白。该角蛋白起始材料可来源于例如动物头发、人头发、羽毛、蹄、爪、角、鳞等。这些当中，优选羊毛、人头发和羽毛。这些角蛋白材料可经过氧化或还原反应，但如有需要，可将其切成或缩小成具有合适尺寸的块，或者经过预处理例如水洗和脱脂。

其他植物来源的起始材料可以是鹰嘴豆、四季豆、扁豆、青豆、海军豆、大豆、大麦、糙米、荞麦、小米、燕麦、藜麦(ouinoa)、黑麦、麦芽、小麦或菰米。

在头发护理组合物中也存在溶剂化的“游离”或离子结合形式的碱性或碱土金属离子。可使用碱或碱土金属离子如钠、钾、铷、铯、镁、钙、锂或钡。可选的，碱或碱土金属离子可以α-羟酸盐，例如乳酸盐的形式引入发明组合物中。

头发护理组合物中的一种进一步的组分是多齿配体或络合剂。在这些可用于该组合物的络合剂中，示例性论述可为：三羧酸或四羧酸及其盐类，例如甲基甘氨酸乙酰乙酸、N-月桂酰基乙二胺-N,N',N'-三乙酸、亚氨基二琥珀酸、N,N-二羧基甲基-L-谷氨酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸；膦酸衍生物例如六亚甲基二胺四亚甲基膦酸(hexamethylened iaminetetra(methylenephosphonic)acid)，乙二胺四亚甲基膦酸、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸以及它们的盐，例如，它们的钠盐，例如乙二胺四亚甲基膦酸五钠盐；具有络合活性的树枝状聚合物；蛋白质如精胺、亚精胺、转铁蛋白、铁蛋白；一元羧酸或二元羧酸及它们的盐，例如植酸、苹果酸、氨三乙酸、富马酸、酒石酸、琥珀酸、草酸、粘酸；甲磺酸去铁胺；以及这些多齿配体或络合剂的混合物。

此外，头发护理组合物可选的包括一氧化还原无机或有机组分。该氧化还原无机或有机组分可以在水溶液中提供氧化或还原属性，即能够还原另一种物质或能够氧化那种物质。该种物质的还原可通过供电子到该物质引起，而该物质氧化可通过从该物质接受电子实现。由于氧化/还原反应，氧化还原无机或有机组分也分别改变其氧化状态。不受理论限制，头发护理组分的氧化还原电位可能有助于将染料物质有效地附着到头发，或者可能有助于将染料分子物理捕获在头发结构中。

在本发明的一优选实施方式中，头发护理组分展示出的氧化还原电位E的范围为E≤+500mV和E≥-1000mV。更优选地，头发护理组分展示出的氧化还原电位E≤0mV且E≥-1000mV，以及最优选地，头发护理组分展示出的氧化还原电位E≤-10mV且E≥-750mV。氧化还原电位以伏或毫伏给出，并在298.15K(25℃)温度下的标准氢电极测定。

在本发明另一个优选实施方式中，头发护理组合物进一步包含阳离子型季盐表面活性剂。季盐表面活性剂限定为通式结构为NR4+的多原子阳离子，其中R为氢或脂肪族或芳香族侧链。该脂肪族或芳香族侧链可另外被取代或可包含不饱和双键或三键。优选的季铵盐的实例包括二硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基三甲基铵甲硫酸盐(stearyltrimethylammonium methosulfate)、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、月桂基二乙基苄基氯化铵、月桂基三甲基溴化铵、二硬脂基甲基羟甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵等。此外，头发护理组合物可包含硅季化合物(silicon quaternary compound)，例如Quaternium 80，由Evonik Industries销售。

此外，头发护理组合物可进一步包含有机分子，其可提供额外的美容益处，或者可改变头发护理染料的相互作用。尤其优选的一般是具有1-5个碳原子的乙醇，丙二醇和丙三醇或者它们的混合物。当然，很明显，包含这些醇的水溶液也包括在内。

本发明的另一优选实施方式可出现在一头发护理组合物中，其特征在于，头发护理组合物包含≥1％(w/w)至≤10％(w/w)的水溶性寡肽。水溶性寡肽的总含量可使用适用于蛋白测定的任何方法测定。测定可在溶液中或在有机清洗和沉淀步骤后进行。适当的方法可包括布拉德福德技术(Bradford techniques)、洛瑞技术、双缩脲法(Biuret techniques)或单纯的紫外线技术。总的寡肽含量根据功效、对头发护理应用的目标效果以及整体粘度要求确定。

在本发明的另一方面，寡肽的分子质量优选为1000Da≤MW≤10 000Da，更优选的，为2000Da≤MW≤8000Da、最优选，为3000Da≤MW≤7000Da。不受理论限制，分子质量是决定寡肽与头发相互作用能力的一个参数。更高的分子质量表明分子更大，其反而不太可能扩散进头发结构中。大的肽会停留在头发上并形成膜。出乎意料地发现，选择的分子质量范围适合提供这两个特征。该寡肽能够渗入头发结构并填充空隙，此外，肽能够在头发结构的顶部相互作用并形成膜。进一步的，该寡肽能够与有机或无机染料以团聚体的方式相互作用，在染料和多肽之间形成络合物，其可能是使得染色更均匀并且染色效果更持久的原因。

进一步的，在本发明另一优选的改进中，头发护理组合物的特征在于，水溶性寡肽的临界胶团浓度为≤5％。更优选地，水溶性寡肽的临界胶团浓度为≤3％，最优选地，水溶性寡肽的临界胶团浓度为≤2％。临界胶团浓度(CMC)定义为一分子在水溶液中的浓度，在此浓度以上会形成胶团并且几乎所有添加到系统的其他分子都定位到胶团。CMC是表面活性剂或者表面活性化合物的重要特征。不受理论的限制，假设头发染色组合物中的寡肽和染料的相互作用受到具有低临界胶团浓度的寡肽的积极影响。

在本发明的另一方面，含硫的蛋白原料源可选自鹰嘴豆、四季豆、扁豆、青豆、海军豆、大豆、大麦、糙米、荞麦、小米、燕麦、藜麦(ouinoa)、黑麦、麦芽、小麦、菰米、羊毛、羽毛、头发或角。尤其优选的是角蛋白原材料，包括例如动物头发、人头发、羽毛、蹄、爪、角、鳞等。这些当中，优选羊毛、人头发和羽毛。这些角蛋白材料可经过氧化或还原反应，但如有需要，可将其切成或缩小成具有合适尺寸的块，或者经过预处理例如水洗和脱脂。

在本发明的一进一步的优选实施方式中，护理组合物特征在于，通过一种方法由碱水解工艺获得寡肽，包括以下步骤：

a)在水中悬浮蛋白原料；

b)向水性蛋白悬浮液中加入络合剂；

c)向水性蛋白悬浮液中加入碱；

d)加热悬浮液到温度≥60℃；

e)调整混合物的pH到≥pH 2和≤pH 10，以及

f)过滤混合物。

不受理论限制，假设尤其是寡肽的结构和功能可通过特殊水解工艺确定。重要的结构特征，如氨基酸侧链的分子质量分布和结构特征可通过该工艺确定。用于水解的碱可以是任意无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、硅酸钠、硼砂等。

在步骤e)中使用的酸可以是有机和/或无机酸或其混合物。提到的当中的一部分是作为无机酸的磷酸、盐酸、硫酸、硝酸，有机酸为已知的柠檬酸和乳酸、乙醇酸、羟丙烯酸、甘油酸、苹果酸和酒石酸，二羧酸为丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸(phtalic acid)。

在本发明一尤其优选的实施方式中，头发护理组合物的特征在于寡肽通过使用磷酸或磷酸酯进行化学修饰。

在另一个受青睐的头发护理组合物形式中，该组合物进一步包含染发剂和/或头发护理组分和/或化妆品用油和/或表面活性剂和/或缓冲剂。本发明一些可能与染发剂一起使用的头发护理组合物的实例已经在上面给出。

另外，该组合物可包括油和脂肪、蜡、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯类油、硅油、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂、UV吸收剂、多元醇、金属离子螯合剂、糖、氨基酸、有机胺、聚合乳液、pH控制剂、皮肤养分、维生素、抗氧化剂、抗氧化促进剂和香料。这些组分可可选地进行合适的混合，且本发明的发型美发组合物可以根据其所需的剂型以普通方式生产。

另外，可将天然的和合成的胶质体形成的聚合物进行进一步的合并，包括在水体系中形成凝胶或粘性溶液的水溶性的、天然的或合成的聚合物。有利地，它们进一步选自天然多糖、其合成修饰的衍生物或合成的聚合物。多糖的进一步实例包括同多糖或杂多糖，例如鹿角菜、果胶、胶黄芪、瓜尔豆胶、槐豆粉、琼脂、阿拉伯树胶、黄原胶、天然或改性淀粉、右旋糖酐、糊精、麦芽糖糊精、葡聚糖、例如β-1,3-葡聚糖、β-1,4-葡聚糖，例如纤维素、黏多醣，例如尤其是透明质酸等。合成聚合物的实例包括：纤维素醚、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，合成纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧基纤维素、羧甲基纤维素，尤其是羧甲基纤维素钠、纤维素酯，纤维素醚例如羟丙基纤维素、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲基丙烯酸酯(PMA)、聚乙二醇等。也可能使用这些聚合物的混合物。

进一步有利的，该头发护理组合物可以包含固体植物提取物、微粒化植物提取物、液体植物提取物、亲水性植物提取物、疏水性植物提取物、植物的单独成分；和它们的混合物。这些提取物可包含黄酮类和它们的类似物；芸香苷、槲皮素、香叶木甙、金丝桃苷、(新)橙皮苷、橙皮素、银杏叶(例如银杏黄酮糖苷)、山楂提取物(例如低聚原花青素类)、荞麦(如芸香苷)、槐树(如芸香苷)、桦树叶(槲皮素糖苷、金丝桃苷和芸香苷)、接骨木花(elder blossom)(如芸香苷)、菩提花(例如含有槲皮素和法尼醇的香精油)、金丝桃油(hypericon oil)(例如橄榄油提取物)、金盏花、山金车(例如具有香精油的花的油质提取物、具有黄酮类化合物的极性提取物)、蜜蜂花(例如黄酮、香精油)；免疫兴奋剂：松果菊(例如酒精提出物、新鲜树液、压榨汁)、刺五加；生物碱：萝芙木碱(例如普拉马林(prajmaline))、常绿植物(例如长春蔓胺)；进一步的植物药：芦荟、七叶树(例如七叶皂苷)、大蒜(如大蒜油)、菠萝(例如菠萝蛋白酶)、人参(例如人参皂苷)、水飞蓟果(如标准化水飞蓟素的提取物)、假叶树(butcher's broom root)(如鲁斯可皂甙元)、颉草(如缬草三酯、缬草酊(Tct.Valerianae))、卡法椒(如卡瓦内酯)、啤酒花(hop blossom)(如啤酒花苦味素)、西番莲提取物、龙胆(如乙醇、提取物)、含蒽醌的药物提取物，如含芦荟素的芦荟汁、花粉提取物、藻类提取物、甘草根提取物、棕榈提取物、金英树Galphimia(如母酊剂)、槲寄生(如含水乙醇提取物)、植物甾醇(如β-谷甾醇)、毛蕊花(例如含水乙醇提取物)、茅膏菜属植物(如利口酒提取物)、沙棘果(如由其得到的汁或沙棘油)、药蜀葵根、报春花根提取物，锦葵、紫草科植物、常春藤、木贼、蓍草、长叶车前的新鲜植物提取物(如榨汁)、荨麻、白屈菜、荷兰芹；来自Norolaenalobata、甜万寿菊、Teeoma siems、苦瓜和芦荟皮的植物提取物。

可能存在于头发调节组合物辅助物质中的进一步的辅助物质包括：列入活性物质组的pH调节剂、缓冲物、保藏剂、软化剂、润滑剂，无机或有机酸或碱矿物蜡，例如微晶蜡、合成蜡，如聚乙烯蜡或硅酮蜡，也包括适合用于美容目的的油(叫做化妆品用油)，例如在1988年CFTA专著中题为化妆品成分手册，第一版提及的那些。

本发明的头发护理组合物可能以任何美容上或药物上接受的形式。优选的美发制剂可为粉末、洗液、水凝胶、油、乳液、微乳液、纳米乳液、三重乳液、膏、擦光剂、干粉末、干薄片、冻干组合物或霜。尤其优选的头发护理组合物是溶液、乳液、悬浮液或凝胶的形式。

该头发护理组合物可优选用于染发处理过程中。使用方法的特征在于在染发工艺之前将头发护理组合物直接加到头发上。例如，可在洗发后进行染发前将头发护理组合物应用到湿发上，或者头发护理组合物可用于洗发步骤中。此处，存在额外的表面活性剂是有利的。

在本发明的另一方面，头发护理组合物可在染发工艺前加入到染发组合物中。不使用头发护理组合物预处理头发，也可通过混合染发组合物和头发护理组合物来实现有利的效果，例如在碗中或在单个步骤中将组合物加到头发上。这一操作可在碗中短暂平衡后进行，或在完全混合两种组合物后直接进行。

为了方便整个应用，以及为终端用户提供完整解决方案，最好是提供包含用于头发护理用途的部件的套装，包含头发护理组合物和/或洗发水和/或染发液和/或护发素和/或头发拉直组合物和/或头发养护组合物和/或头发修复组合物。套装可设计成以非处方方式(OTC套装)直接出售给终端消费者，或者以为护发专业人员提供特殊解决方案的方式提供。头发护理组合物可单独包装在套装的各个部件中，并可在一容器中将上述组合物混合，这是可取的。

通过以下实施方式、附图和相应说明对本发明进行进一步描述。

在对比测试中，头发测试样品用常规染色组合物(Wella染发剂)以及用常规染色组合物和本发明头发护理组合物的组合用于永久和半永久染发应用(“CC”)。颜色强度的改善由L*a*b颜色测量分析确定，其中

${\mathrm{\ΔE}}_{p,v}=\sqrt{{(L_p*-L_v*)}^2+{(a_p*-a_v*)}^2+{(b_p*-b_v*)}^2}.$ 结果如表1所示。

表1

头发染料序号	L*	a*	b*	ΔE
					55/46	41.7	28.8	17.7	18.4
55/46+CC	29.6	30.6	31.4
6/11	38.6	-1.0	4.6	6.9
					6/11+CC	31.9	0.0	6.4
					8/73	55.6	4.6	20.7	16.9
8/73+CC	39.0	6.6	19.1
5/75	37.6	7.0	5.1	7.5
					5/75+CC	30.8	4.4	3.9
					55/44	46.1	18.9	8.0	2.1
55/44+CC	45.2	18.1	6.3
8/45	67.3	19.9	14.0	3.6
					8/45+CC	66.7	17.3	11.5
					6/6	60.4	12.4	4.1	1.7
6/6+CC	61.0	19.9	4.58/7
8/7	70.2	4.5	13.0	10.4
					8/7+CC	60.1	6.l	14.3
					5/4	60.9	6.1	10.7	8.6
5/4+CC	52.4	6.4	9.2

评估：△E：0.0-0.5几乎没有差异；0.5-1.0差异可以通过练习过的眼睛识别；1.0-2.0色差可察觉到；2.0-4.0色差可感知；＞4色差很大。

图1显示了表面张力作为本发明使用的头发护理组合物中寡肽水溶液的浓度的函数；

图2A显示了用常规染色组分处理的头发的放大图，图2B显示了用染色组合物结合本发明的头发护理组合物处理后的头发。

根据本发明的一优选实施方式，寡肽优选地用在本发明头发护理组合物中用于永久和半永久染色应用，如角蛋白水解物，具有的临界胶团浓度(CMC)≤2％。因此，用于本发明组合物的寡肽的CMC实质上低于现有技术中已知的寡肽的CMC。如此低的CMC有助于改善本发明组合物在清洗过程中的效率。图1显示了水溶液的表面张力，作为率先使用的寡肽，即角蛋白水解物100和对比角蛋白水解物200(Kera Tein，Tri-K Industr.)在25℃的浓度的函数。从各自浓度梯度的拐点纵坐标值获得临界胶团浓度。我们可以看到，本发明率先使用的寡肽显示出的CMC值与对比产品相比低两个数量级。考虑到平均分子量在3000Da至7000Da范围内，使得CMC的范围为约≥0.05mM至0.5mM。

图2A显示了用常规染色组分处理的头发的放大图，图2B显示了用染色组合物结合本发明的头发护理组合物处理后的头发。图2A和图2B是同一个人头发的放大图(放大400倍)。为了进行分析，该头发已在半边测试(half side test)中用常规染色产品(图2A)以及用染色组合物结合本发明头发护理组合物处理过。测试在40人身上进行。三次洗头后，从测试者头上取20根头发并进行分析。图2A和2B是结果的代表图。在图2A中，用常规染色组合物处理头发，显示损伤区域300，在图2B中用本发明组合物处理的头发的表面更均匀并且没有可视损害。

Claims (15)

1.一种用于永久和半永久染发应用的头发护理组合物，其特征在于，

所述头发护理组合物包含

a)一溶剂，

b)来源于含硫的天然蛋白质原材料的水溶性寡肽，

c)碱性或碱土金属离子，

d)一多齿配体或络合剂，以及可选地，

e)一具有氧化还原活性的无机或有机组分。

2.根据权利要求1所述的头发护理组合物，其特征在于，所述头发护理组合物展示出的负氧化还原电位E的范围为E≤-10mV和E≥-1000mV。

3.根据权利要求1或2所述的头发护理组合物，其特征在于，所述头发护理组合物进一步包含一季盐阳离子表面活性剂。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，溶剂选自水、具有1-5个碳原子的醇、丙二醇和丙三醇或者它们的混合物。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，头发护理组合物包含≥1％(w/w)至≤10％(w/w)的水溶性寡肽。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，寡肽的分子质量为3000Da≤M_w≤7000Da。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，水溶性寡肽的临界胶团浓度为≤2％。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，含硫的天然蛋白质原材料选自鹰嘴豆、四季豆、扁豆、青豆、海军豆、大豆、大麦、糙米、荞麦、小米、燕麦、藜麦、黑麦、麦芽、小麦、菰米、羊毛、羽毛、头发或角。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，通过碱水解工艺可获得寡肽，包括以下步骤：

a)在水中悬浮蛋白原料；

b)向水性蛋白悬浮液中加入络合剂；

c)向水性蛋白悬浮液中加入碱；

d)加热悬浮液到温度≥60℃；

e)调整混合物的pH到≥pH 2和≤pH 10，以及

f)过滤混合物。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，寡肽通过使用磷酸或磷酸酯进行化学修饰。

11.根据权利要求1-10中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，头发护理组合物进一步包括染发剂和/或头发护理组分和/或化妆品用油和/或表面活性剂和/或缓冲剂。

12.根据权利要求1-11中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，头发护理组合物是溶液形式。

13.根据权利要求1-12中任意一项所述的头发护理组合物，其特征在于，头发护理组合物是乳液、悬浮液或凝胶的形式。

14.权利要求1-13中任意一项所述的头发护理组合物在染发处理中的用途。

15.根据权利要求14所述的头发护理组合物的用途，其特征在于，在染发过程之前直接将头发护理组合物添加到头发上。