CN104183303A - 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法 - Google Patents

一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104183303A
CN104183303A CN201410445623.XA CN201410445623A CN104183303A CN 104183303 A CN104183303 A CN 104183303A CN 201410445623 A CN201410445623 A CN 201410445623A CN 104183303 A CN104183303 A CN 104183303A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pss
pedot
nano
silver thread
neutralization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410445623.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104183303B (zh
Inventor
李葰
宋立文
李元尨
陶志刚
李大忠
黄心毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI OUYI ORGANIC PHOTOELECTRIC MATERIALS CO., LTD.
Original Assignee
OUYI ORGANIC OPTOELECTRONICS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by OUYI ORGANIC OPTOELECTRONICS TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical OUYI ORGANIC OPTOELECTRONICS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410445623.XA priority Critical patent/CN104183303B/zh
Publication of CN104183303A publication Critical patent/CN104183303A/zh
Priority to PCT/CN2015/088806 priority patent/WO2016034113A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104183303B publication Critical patent/CN104183303B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549Organic PV cells

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

稳定的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极的制备方法,所述透明电极包括透明基材层以及覆盖于该透明基材层上的导电层,导电层包括涂布的第一层纳米银线导电层以及第二层的中性化PEDOT/PSS高分子导电层或中性化PEDOT/PSS与纳米银线掺混后形成的高分子导电层。该结构中的PEDOT/PSS高分子导电层材料为中性化PEDOT/PSS导电油墨,其制备方法为:3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)在聚乙烯基苯磺酸(PSS)存在下聚合形成PEDOT/PSS分散液,添加碱性添加剂调节pH值,经陈化工艺达到油墨粘度后,制得中性化PEDOT/PSS分散液,在中性化PEDOT/PSS分散液的基础上,添加包含了至少一种有机功能助剂而成。本发明制得的透明电极具有导电性高、透光性好、制造工艺简单以及耐候、耐电流稳定性等优点,可用于有机太阳能电池、有机发光二极管或触摸显示屏等领域。

Description

一种稳定的PEDOT/PSS导电层电极及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种光电子元器件,更详细地涉及一种稳定的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极及其制备方法,属于有机光电子技术材料领域。
背景技术
透明电极作为一种既导电又透明的功能性材料,已经被广泛地应用于薄膜太阳能电池、平板显示、触屏、PDP显示、OLED显示以及电子书等相关技术中。透明电极的一般要求是方块电阻尽可能低、光透过率尽可能高、制作工艺尽可能简单以保证生产成本尽可能低。
在现有的透明电极中,铟锡氧化物ITO薄膜由于具有良好的透光性和较高的导电性,已经被广泛地应用上述元器件领域中。然而,ITO薄膜一般采用真空蒸镀工艺制备,制备温度很高,因此生产成本比较高;而且,真空蒸镀工艺不利于形成构图和电路,这就导致如果需要构图就必须再采用其它工艺(如光刻等)来解决,价格上升。在应用方面,ITO材料比较脆,薄膜较硬,因此不适用于需要经常进行弯折的柔性元件,这使得ITO薄膜在新兴的柔性电子器件领域的应用受到了限制。加之,由于资源有限,铟材料为主的ITO薄膜不适用越来越普及的一般电子产品的发展。
能够开发一种相对廉价的制备透明电极材料的方法,且制备出来的透明电极具有优异的电学、光学及力学性能成为业界一直努力的方向。近年来,科研工作者提出了采用基于导电高分子、碳纳米管、石墨烯、金属网格、纳米银线等材料制备透明电极的方法。然而,这其中大部分方法所制备出来的透明电极材料性能尚不能与ITO透明电极相媲美。在这些新兴的透明电极的候选材料中,基于纳米银线制备的透明电极被证实是性能最为优异的,其在具有90%透光率的同时还可以保持100Ω/□的电学性能,且耐弯折,附着力好,成为了替代ITO透明电极的首选材料。
纳米银线在众多的ITO替代材料中性能突出,但也有难以避免的技术缺陷。主要表现在以下几个方面:(1)有机物在成膜器件制备过程具有优势,这就要求透明电极材料需要具备与之匹配的能级,也是业界所谓的功函数要求。这方面纳米银线材料难以与其它有机功能层材料较好的衔接起来;(2)透明电极表面平整度对制备成薄膜太阳能电池的光电转化效率有着显著的影响。所以,评价透明电极材料的好坏不仅要参考透光率及导电性、弯折性等,表面平整度也成为了透明电极材料一个非常关键的评价指标,这方面纳米银线材料尚存在不足;(3)作为元器件中的透明电极,还要求透明电极材料具有高度的稳定性,表现在随着器件使用时间的延长,电极膜的导电性、透光性等性能相对保持稳定,这也成为了透明电极材料的一个非常关键的评价指标。
为了尽可能解决上述技术缺陷,需要将纳米银线材料与其它材料复合使用。
在这些复合使用的材料中,导电高分子PEDOT/PSS由于具有与绝大多数有机物匹配的功函数,以及良好的导电性和光透过率,且可以采用溶液法/印刷工艺制程。然而PEDOT/PSS的导电性能难以满足OLED等元器件对透明电极的要求,单独作为透明电极使用尚需要长时间的技术突破。纳米银线与PEDOT/PSS两种材料的复合使用可以将两种导电材料的性质互相取长补短,即在保证电导率的同时,又可以解决能级匹配的问题,同时PEDOT/PSS也可以用于改善纳米银线材料涂布时表面的不均匀性,为未来柔性器件领域大规模量产透明电极提供了一种新型的解决方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的与纳米银线层复合的PEDOT/PSS导电层的透明电极及其制备方法。基于溶液法/印刷方式,通过在透明基材层上先后涂布纳米银线导电层以及PEDOT/PSS导电层或PEDOT/PSS与纳米银线掺混后形成的导电层,使其形成叠层式的电极结构。这种叠层式的透明电极有效地降低整个透明电极膜层的方块电阻;通过将中性化PEDOT/PSS导电高分子层覆盖于纳米银线导电层之上,使之与外界空气隔绝,避免酸性PEDOT/PSS与纳米银线接触时因腐蚀性作用而导致方块电阻增大的效果;同时PEDOT/PSS导电层的涂覆,还可以改善纳米银线导电层的导电性以及涂布时的表面不均匀性。本发明提供的透明导电层电极保证了透明电极在耐热、耐电流方面的稳定性。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种新型的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极,包括透明基材层以及覆盖于该透明基材层上的导电层,该导电层包括覆盖于透明基材层上的纳米银线导电层,以及覆盖于纳米银线导电层上的中性化PEDOT/PSS导电层。
所述的透明基材层,选材为透明材料:玻璃、PET、PEN、PMMA或PI;
所述导电层厚度为25~1000nm;
构成所述的中性化PEDOT/PSS导电层由中性化PEDOT/PSS导电油墨制得:
PEDOT/PSS分散液的聚合工艺(参照Bayer AG.EP0686662,1995):将水、聚苯乙烯磺酸和催化剂硫酸铁(III)、过硫酸钠加入到反应容器中,调节温度,搅拌溶解。再与亚乙基二氧基噻吩(EDOT)进行聚合反应。本发明特征是聚合反应结束后,于反应液中加入碱性添加剂调节体系pH值。
使用的碱性添加剂可以是碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾,碱金属碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠、碳酸氢钾,碱土金属氢氧化物如氢氧化镁、氢氧化钙,碱土碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸镁、碳酸钙,氨;脂肪族烷基胺例如带有任选取代的C1~C20的烷基的单-、二、或三-烷基胺,如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺或二甲基乙醇胺,芳香族胺如苯胺、二苯胺、邻二苯胺、间二苯胺或对二苯胺;
碱性添加剂优选以溶液的形式使用,优选溶剂可以是水和/或醇,用于中和PEDOT/PSS分散体。醇可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、正辛醇,二醇或二醇醚,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或二甘醇;
本发明中,将碱性添加剂加入到分散体中,通过pH剂调节体系pH值,pH值范围为5.0~9.0,优选pH范围为6.0~8.0,更优选pH值为6.5~7.2;
碱性添加剂调节pH值近中性后,陈化至反应液达到高粘度,粘度范围为1 000~50 000mPa·s,优选粘度范围为2 000~20 000mPa·s;更优选粘度范围为5 000~8 000mPa·s;
将反应混合物转移,再加入阳离子交换剂(Lewatit S100H,Lanxess AG)和阴离子交换剂(Lewatit MP62,Lanxess AG)除去无机盐。过滤出交换剂,得到中性化PEDOT/PSS分散液;
本发明提供的中性化PEDOT/PSS导电油墨,包括上述方法制得的中性化PEDOT/PSS分散液和至少一种有机功能助剂,特征在于它包括鸟粪胺与至少一种羰基化合物形成的至少一种缩合物树脂。
鸟粪胺与至少一种羰基化合物形成的缩合物,优选是鸟粪胺与醛或酮缩合。适合的醛或酮为:甲醛、乙醛、丁醛、丙酮或甲基乙基酮。特别优选为甲醛;鸟粪胺与至少一种羰基化合物的特别优选的缩合物为鸟粪胺-甲醛缩合物,其结构如通式(I)
式中
R1表示H或直链支链C1~C8烷基,苯基或单-、二-、三-取代的苯基,优选为H或直链或支链C1~C4烷基,苯基,特别优选为H或甲基、乙基以及苯基。
R2至R5彼此独立地表示H或CH2-OR6,基团R2至R5中的至少一个不是H,且R6表示H或直链或支链C1~C8烷基,优选H或直链或支链C1~C4烷基,特别优选为R2至R5都表示H或CH2-OR6
而且这样特别优选的鸟粪胺-甲醛缩合物可以是通式(I)的缩合物彼此间或与另外的鸟粪胺的缩合产物。
此外,所述特别优选的鸟粪胺-甲醛缩合物可以部分或全部地醚化。此外或者可选择地,所述特别优选的鸟粪胺-甲醛缩合物可通过与胺类、氨基羧酸类或亚硫酸盐反应来改性,或通过与其它可与醛反应的化合物例如酚类或脲类共缩合来改性,以提高在水中的溶解度。
鸟粪胺与至少一种羰基化合物的缩合物树脂在所述中性化PEDOT/PSS导电油墨中的含量基于中性化PEDOT/PSS分散液重量为0.001~15重量%,优选为0.1~2重量%。
本发明提供的中性化PEDOT/PSS导电油墨,包括上述方法制得的中性化PEDOT/PSS分散液和至少一种有机功能助剂,特征在于它包括以醇、醚、酮等溶剂溶解的非水溶剂型的聚酯树脂溶液。所谓非水溶剂型聚酯树脂具体是指多缩乙二醇二酸酯及其修饰物(n≥10)或和一缩二乙二醇二酸酯及其修饰物,其修饰方式如端基硅氧烷化等。
聚酯树脂溶液的溶剂为:醇可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、正辛醇,二醇或二醇醚,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或二甘醇;醚可以是乙醚、正丙醚、正丁醚、甲丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环。酮可以是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮。
聚酯树脂溶液中聚合物含量为20~45%,优选为25~30%。
以醇、醚、酮等溶剂溶解的非水溶剂型的聚酯树脂溶液在所述中性化PEDOT/PSS导电油墨中的含量基于中性化PEDOT/PSS分散液重量为0.001~15重量%,优选为0.1~2重量%。
本发明提供的中性化PEDOT/PSS导电油墨,可以同时包括鸟粪胺与至少一种羰基化合物形成的缩合物及醇、醚、酮等溶剂溶解的非水溶剂型的聚酯树脂溶液,两者重量比例1∶10~1∶1,合计含量为基于中性化PEDOT/PSS分散液重量的0.001~15重量%,优选为0.1~2重量%。
本发明中所使用的纳米银线导电油墨,其质量百分比浓度为0.05~8%,纳米银线长度在10~50μm之间,纳米银线的直径在5~300nm;
本发明中所使用的中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线导电油墨的掺混物,其中纳米银线导电油墨占中性化PEDOT/PSS导电油墨重量为0.5~25%;
一种具有中性化PEDOT透明稳定电极的制备方法,其包括如下步骤:
(1)对基材材料进行表面预处理,作为基材层;
(2)在基材层上面涂布纳米银线导电油墨,固化优化后形成纳米银线导电层;
(3)然后在纳米银线导电层上面涂布中性化PEDOT/PSS导电油墨,或者为其与纳米银线的掺混物,固化优化后形成高分子导电层。
由于采用本发明的技术方案,本发明具有的有益效果是:
具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极,其导电层的方块电阻值为10~150Ω/□,光透过率在550nm波长处为85~91%,从而获得了高导电性以及高透光性;通过将中性化PEDOT/PSS导电高分子层覆盖于纳米银线导电层之上,使之与外界空气隔绝,且避免如用酸性PEDOT/PSS与银纳米线接触时因腐蚀性作用而导致方块电阻增大的效果,显著地提高透明电极耐热、耐电流方面的稳定性。同时由于采用溶液法/印刷工艺的成膜制备方法,相对于ITO薄膜采用真空蒸镀工艺而言,大大降低了设备和制造成本。因此,本发明所述的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极膜具有导电性高、透光性好、制造工艺简单以及耐候、耐电流等优点,可用于有机太阳能电池、有机发光二极管或触摸显示屏等领域。
附图说明
图1是本发明的结构剖面示意图
图2是不同导电材料制得的透明电极在不同温度下的稳定性
图3是不同导电材料制得的透明电极的扫描电镜图像(SEM)
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明,该实施例以发明技术方案为前提给出了详细的实施方式和具体的工艺操作过程,但本发明的保护范围不仅仅局限于下述的实施例。第一部分:稳定的PEDOT/PSS导电层电极的制备
如图1所示,本发明所述的稳定的PEDOT/PSS导电层电极包括透明基材层1以及透明电极层,所述透明电极层覆盖于所述的透明基材层1上且厚度为25~1000nm,包括涂布在基材层1上的纳米银线导电层2,以及涂布在纳米银线导电层2表面上的中性PEDOT/PSS高分子导电层或其与纳米银线掺混后形成的高分子导电层3。
所述透明基材层1选用玻璃、PET、PEN、PMMA或PI等透明材料作为衬底材料。构成所述的纳米银线导电层2是将纳米银线导电油墨涂布在透明基材层上面得到的。所述的纳米银线导电油墨,其质量百分比浓度为0.05~8%,纳米银线长度在10~50μm之间,纳米银线的直径在5~300nm;高分子导电层3为在纳米银线导电层2上涂布的中性PEDOT/PSS导电油墨或其与纳米银线导电油墨掺混的形成的导电层,其中纳米银线导电油墨规格与纳米银线导电层2所用材料相同。所述的中性PEDOT/PSS导电油墨,其制作工艺如下:先将EDOT和PSS聚合为PEDOT/PSS分散液,当聚合反应结束后,添加碱性添加剂调pH值,陈化后达到所需油墨粘度,形成中性PEDOT/PSS分散液,再添加胶黏剂等有机功能助剂制得中性PEDOT/PSS导电油墨;
本发明特有的中性PEDOT/PSS导电高分子层和纳米银线导电层的叠层电极结构,大大降低了透明电极导电层的方块电阻,同时保持了良好的光透过率、雾度等。值得一提的是,这种结构制得的透明电极还具有非常稳定的耐环境性,如耐热、耐溶剂以及耐电流等。
本发明中用上述工艺制备稳定的PEDOT/PSS导电层电极的方法,其包括如下步骤:
(1)对基材材料进行表面预处理,作为透明基材层1;
(2)在基材层上面涂布纳米银线导电油墨,固化优化后形成纳米银线导电层2;
(3)然后在纳米银线导电层上面涂布中性化PEDOT/PSS导电油墨,或者为其与纳米银线的掺混物,固化优化后形成高分子导电层3。
实施例1:
(1)对基材材料进行表面预处理,作为透明基材层1。
选用光学PET膜作为基材材料,使用前先进行表面清洁,依次用清洗液、去离子水、异丙醇以及去离子水在超声清洗池中进行超声波清洗10分钟,然后在氮气流中吹干,作为透明基材层1。
(2)在透明基材层1上涂布制备纳米银线导电层2。
本实施例中,选用纳米银线导电油墨为材料,采用滚涂的涂布工艺方法,将纳米银线导电油墨(XFNANO Agnws-60nm/20μm异丙醇溶剂,含固5%,南京先丰纳米材料科技有限公司)涂布在透明基材层1表面上,湿膜厚度12μm。涂布后,涂层在150℃下干燥5分钟,制得纳米银线导电层2。
(3)在纳米银线导电层2上涂布中性PEDOT/PSS高分子导电层3。
首先制备中性PEDOT/PSS导电油墨。
PEDOT/PSS分散液的聚合工艺(参照Bayer AG.EP0686662,1995):将250g水、2.5g聚苯乙烯磺酸、55mg的10%硫酸铁(III)以及2.35g的过硫酸钠加入到反应容器中,调节温度,搅拌溶解。温度降低至常温,加入1.0g亚乙基二氧基噻吩(EDOT),进行反应。
聚合反应结束后,停止反应。加入2-氨基-2-甲基-1-丙醇,通过pH计监测调节pH值至近中性后,陈化2小时。将反应混合物转移,再加入阳离子交换剂(Lewatit S100H,Lanxess AG)和阴离子交换剂(Lewatit MP62,Lanxess AG)除去无机盐。将此混合物搅拌6小时后,过滤出交换剂,制得中性PEDOT/PSS分散液。然后在该中性分散液中添加有机功能助剂,如胶黏剂、表面活性剂以及导电增强剂等。其中胶黏剂选用苯鸟粪胺-甲醛树脂WH-03及己二酸一缩二乙二醇聚酯甲乙酮溶液SJS-2或聚乙二醇二壬酸酯异丙醇溶液SJS-3,添加量均为0.5重量%,WH-03、SJS-2和SJS-3由上海合成树脂研究所合成生产;表面活性剂选用,添加量为0.1重量%;导电增强剂选用乙二醇,添加量5重量%。上述添加量均为中性PEDOT/PSS分散液的重量比例。上述有机功能助剂添加入中性PEDOT/PSS分散液中后,经高速剪切、匀浆、过滤后制得中性PEDOT/PSS导电油墨。
然后涂布中性PEDOT/PSS高分子层3
将中性PEDOT/PSS导电油墨印刷涂布在纳米银线导电层2表面上,丝网印刷所用的丝网目数200的纱网。丝网印刷涂布后,涂层在150℃下干燥5分钟,制得中性PEDOT/PSS高分子层3,至此完成了整个稳定的PEDOT/PSS导电层电极。
实施例2
对基材材料进行表面预处理作为透明基材层1及在透明基材层1上涂布制备纳米银线导电层2的工艺与实施例1相同;
在纳米银线导电层2上涂布中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线导电油墨的掺混物,形成高分子导电层3。其中,中性PEDOT/PSS导电油墨制备的制备工艺也与实施例1相同;
本实施例中所使用的中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线导电油墨的掺混物,其中纳米银线导电油墨占中性PEDOT/PSS导电油墨重量为2%;
然后涂布中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线导电油墨的掺混物,形成高分子导电层3;
将中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线导电油墨的掺混物印刷涂布在纳米银线导电层2表面上,其工艺与实施例1相同,至此完成了整个稳定的PEDOT/PSS导电层电极。
第二部分:PEDOT/PSS导电层电极稳定性测试
如附图2所示,选择贺利氏公司CLEVIOSTM PH1000的PEDOT/PSS分散液作为对比实验材料,设计制备以下四个对比导电层电极,并在不同温度下(90,120,150,180,210℃)下测试各个导电层电极表面电阻的稳定性:
(1)在表面处理过的透明PET基材表面上,按实施例1中方法将纳米银线导电油墨涂布制备成导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中方框线AgNW);
(2)在表面处理过的透明PET基材表面上,按实施例1中方法将PH1000涂布制备成导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中下三角线PH1000);
(3)在表面处理过的透明PET基材表面上,按实施例1中方法将上述中性PEDOT/PSS导电油墨涂布制备成导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中左三角线Neutral-pHPEDOT);
(4)在表面处理过的透明PET基材表面上,按实施例1中方法将纳米银线导电油墨涂布制备成纳米银线导电层,再在该导电层上面涂布制备PH1000制备成导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中圆点线AgNW/PH1000);
(5)实施例1中制备的导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中上三角线AgNW/Neutral-pH PEDOT);
(6)实施例2中制备的导电层电极,测试表面电阻随温度的变化曲线(图2中右三角线AgNW/Neutral-pH PEDOT+AgNW);
实验结果清楚地表明,温度条件(90,120,150,180,210℃)不同,方块电阻也存在差异。尤其是纳米银线与PH1000复合制备的导电层,表现为温度升至150℃后,方块电阻陡然上升,导电率急剧下降;而使用中性PEDOT/PSS导电油墨与纳米银线复合的导电薄膜,其方块电阻随温度变化方面表现得非常稳定。此外单独使用纳米银线、PH1000以及中性PEDOT/PSS导电油墨制成的导电层,随温度变化电阻也均表现稳定的性能。因此,经过中性处理后的PEDOT/PSS导电油墨在与纳米银线等金属性导电材料复合使用时,相比较酸性PH1000产品,表现出了较好的兼容性以及稳定性。
上面实验结果得出的结论,在图3中所示的扫描电镜图像(SEM)得到了进一步的验证。SEM中可以清晰地看出,按照上述(4)中方法将纳米银线与PH1000先后涂布制备成的导电层电极,在SEM图像中纳米银线出现了明显的遭腐蚀而断裂的现象,这就导致了该电极的方块电阻在高温条件下的急剧上升。而实施例1和实施例2以及上述(1)中方法涂布制备的导电层电极,在SEM图像中纳米银线结构均没有被破坏的现象,结构完整,从而保证了方块电阻数据稳定。综上所述,中性化PEDOT/PSS与纳米银线复合使用制备成的叠层式电极具有高稳定性。

Claims (11)

1.一种稳定的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极,包括透明基材层以及涂覆于该透明基材层上的导电层,其特征在于,该导电层依次包括:(1)粘附于透明基材层表面上的纳米银线导电层,(2)以及粘附于纳米银线导电层表面上的中性化PEDOT/PSS高分子导电层或其与纳米银线掺混后形成的高分子导电层。 
2.根据权利要求1中所述的透明电极,其特征在于,所述的透明基材层材料选自:玻璃、PET、PEN、PMMA或PI。 
3.根据权利要求1中所述的透明电极,其特征在于,所述的导电层厚度为25~1000nm。 
4.根据权利要求1中所述的中性化PEDOT/PSS高分子导电层,所使用的材料为基于具有油墨粘度的中性化PEDOT/PSS导电油墨,由EDOT和PSS聚合为PEDOT/PSS分散液,其特征在于,当聚合反应结束后,添加碱性添加剂调节pH值,陈化后达到所需油墨粘度,形成中性化PEDOT/PSS分散液,再添加胶黏剂等有机功能助剂制得中性化的PEDOT/PSS导电油墨。
5.根据权利要求4中所述的油墨粘度范围,其特征在于,陈化后的PEDOT/PSS分散液粘度范围为1000~50 000mPa·s。 
6.根据权利要求4中所述的碱性添加剂,其特征在于,碱性添加剂选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐、氨、脂肪族烷基胺或芳香族胺。 
7.根据权利要求4中所述的中性化PEDOT/PSS分散液,其特征在于,pH值范围为5.0~9.0。 
8.根据权利要求4中所述的有机功能助剂,其特征在于包括鸟粪胺与至少一种羰基化合物形成的至少一种缩合物树脂和/或以醇、醚、酮等溶剂溶解的非水溶剂型的聚酯树脂溶液作为胶黏剂,其添加量为0.001%~15%。
9.根据权利要求1所述的纳米银线导电层,所使用的材料为纳米银线导电油墨,其特征在于,纳米银线导电油墨质量百分比浓度为0.05~8%,纳米银线长度在10~50μm之间,纳米银线的直径在5~300nm。
10.根据权利要求1所述中性化PEDOT/PSS与纳米银线的掺混物,其特征在于,其中纳米银线导电油墨占中性化PEDOT/PSS导电油墨重量为0.5~25%。
11.一种用于权利要求1所述的稳定的具有中性化PEDOT/PSS导电层的透明电极,其特征在于,所述的制备方法包括如下步骤: 
(1)对基材材料进行表面预处理,作为基材层; 
(2)在基材层上面涂布纳米银线导电油墨,固化优化后形成纳米银线导电层; 
(3)然后在纳米银线导电层上面涂布中性化PEDOT/PSS导电油墨,或者为其与纳米银线的掺混物,固化优化后形成高分子导电层。 
CN201410445623.XA 2014-09-03 2014-09-03 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法 Active CN104183303B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410445623.XA CN104183303B (zh) 2014-09-03 2014-09-03 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法
PCT/CN2015/088806 WO2016034113A1 (zh) 2014-09-03 2015-09-02 一种pedot/pss导电油墨及一种透明电极

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410445623.XA CN104183303B (zh) 2014-09-03 2014-09-03 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104183303A true CN104183303A (zh) 2014-12-03
CN104183303B CN104183303B (zh) 2018-11-27

Family

ID=51964280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410445623.XA Active CN104183303B (zh) 2014-09-03 2014-09-03 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104183303B (zh)

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104893640A (zh) * 2015-06-16 2015-09-09 华中科技大学 一种导电胶及其制备和应用方法
CN105176199A (zh) * 2015-08-20 2015-12-23 南昌来捷尔新材料技术有限公司 一种透明导电纳米银线油墨及透明导电膜的制备方法
WO2016034113A1 (zh) * 2014-09-03 2016-03-10 李大忠 一种pedot/pss导电油墨及一种透明电极
CN105895197A (zh) * 2016-04-14 2016-08-24 南京邮电大学 一种柔性透明银网格复合电极及其制作方法
CN106024112A (zh) * 2016-07-14 2016-10-12 信阳师范学院 透明导电薄膜的制备方法
US9716244B2 (en) 2015-02-10 2017-07-25 Boe Technology Group Co., Ltd. OLED device with anode of silver nanowire and fabrication method thereof, display substrate
CN107403583A (zh) * 2016-05-20 2017-11-28 捷尔革科技股份有限公司 电致发光转印式贴纸及可电致发光的转印标签
CN107818756A (zh) * 2017-10-31 2018-03-20 合肥鑫晟光电科技有限公司 传感器及其驱动方法、oled器件及显示装置
CN107946466A (zh) * 2017-12-07 2018-04-20 暨南大学 钙钛矿型太阳能电池及其pedot:pss 层的修饰方法
CN108511133A (zh) * 2018-03-19 2018-09-07 南昌大学 一种免转印、高黏结性金属网格透明电极的制备方法
CN108682481A (zh) * 2018-03-27 2018-10-19 佛山市飞程信息技术有限公司 一种复合柔性透明电极
CN109486370A (zh) * 2018-11-13 2019-03-19 哈尔滨工业大学 一种具有改性pedot:pss保护层的金属网格透明电极及其制备方法
CN109713135A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 浙江清华柔性电子技术研究院 光伏组件的制备方法及智能发电窗户的制备方法
CN109786559A (zh) * 2018-12-28 2019-05-21 浙江清华柔性电子技术研究院 光伏组件及智能发电窗户
CN110364559A (zh) * 2015-10-09 2019-10-22 Tcl集团股份有限公司 Qled显示屏及制备方法
CN110592609A (zh) * 2019-08-30 2019-12-20 浙江工业大学 一种提高聚合物电致变色薄膜循环稳定性的方法
CN110730928A (zh) * 2017-05-10 2020-01-24 国立研究开发法人物质·材料研究机构 使用有机/金属杂化聚合物的电致变色器件及其制造方法
CN110993796A (zh) * 2019-12-05 2020-04-10 徐州吴瑞信息科技有限公司 一种钙钛矿光伏电池及其制备方法
CN111029471A (zh) * 2019-12-05 2020-04-17 徐州吴瑞信息科技有限公司 一种太阳能电池及其制备方法
CN111513686A (zh) * 2020-04-30 2020-08-11 业成科技(成都)有限公司 温度感测组件、温度检测器及穿戴装置
CN111933331A (zh) * 2020-09-03 2020-11-13 深圳市诺斯特新材料股份有限公司 一种透明导电膜及电子装置
CN112341865A (zh) * 2020-10-27 2021-02-09 华南理工大学 一种cnt:snc:pedot三元水性导电油墨及其制备方法
CN112530627A (zh) * 2020-11-16 2021-03-19 苏州城邦达益材料科技有限公司 一种低雾度透明导电膜及其制备方法
CN113963844A (zh) * 2021-10-12 2022-01-21 浙江大学 柔性银纳米线基复合透明薄膜加热器及其制备方法
CN114927285A (zh) * 2022-05-23 2022-08-19 南京邮电大学 一种柔性透明薄膜电极及其制备方法
CN115521702A (zh) * 2022-09-23 2022-12-27 湖南纳昇电子科技有限公司 一种可增透、高硬度的pedot:pss电子涂层及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035860A (zh) * 2004-10-08 2007-09-12 信越聚合物株式会社 导电性组合物及其制造方法,防静电涂料、防静电膜、及防静电胶片、滤光器、光信息记录介质、以及电容器及其制造方法
CN101284931A (zh) * 2008-06-06 2008-10-15 北京大学 一种有机电致发光器件的空穴注入材料
CN101665616A (zh) * 2009-09-28 2010-03-10 中国乐凯胶片集团公司 一种基于聚噻吩基的导电聚合物的液体组合物、导电聚合物膜及其用途
CN102087885A (zh) * 2009-12-08 2011-06-08 中国科学院福建物质结构研究所 平坦化的银纳米线透明导电薄膜及其制备方法
US20140103267A1 (en) * 2012-10-17 2014-04-17 National Tsing Hua University Method for decoration of silver onto carbon materials
KR20140086516A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 삼성전기주식회사 전도성 고분자 조성물 및 이를 이용한 전도성 필름

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035860A (zh) * 2004-10-08 2007-09-12 信越聚合物株式会社 导电性组合物及其制造方法,防静电涂料、防静电膜、及防静电胶片、滤光器、光信息记录介质、以及电容器及其制造方法
CN101284931A (zh) * 2008-06-06 2008-10-15 北京大学 一种有机电致发光器件的空穴注入材料
CN101665616A (zh) * 2009-09-28 2010-03-10 中国乐凯胶片集团公司 一种基于聚噻吩基的导电聚合物的液体组合物、导电聚合物膜及其用途
CN102087885A (zh) * 2009-12-08 2011-06-08 中国科学院福建物质结构研究所 平坦化的银纳米线透明导电薄膜及其制备方法
US20140103267A1 (en) * 2012-10-17 2014-04-17 National Tsing Hua University Method for decoration of silver onto carbon materials
KR20140086516A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 삼성전기주식회사 전도성 고분자 조성물 및 이를 이용한 전도성 필름

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016034113A1 (zh) * 2014-09-03 2016-03-10 李大忠 一种pedot/pss导电油墨及一种透明电极
US9716244B2 (en) 2015-02-10 2017-07-25 Boe Technology Group Co., Ltd. OLED device with anode of silver nanowire and fabrication method thereof, display substrate
CN104893640A (zh) * 2015-06-16 2015-09-09 华中科技大学 一种导电胶及其制备和应用方法
CN105176199A (zh) * 2015-08-20 2015-12-23 南昌来捷尔新材料技术有限公司 一种透明导电纳米银线油墨及透明导电膜的制备方法
CN110364559A (zh) * 2015-10-09 2019-10-22 Tcl集团股份有限公司 Qled显示屏及制备方法
CN110364559B (zh) * 2015-10-09 2022-03-29 Tcl科技集团股份有限公司 Qled显示屏及制备方法
CN105895197A (zh) * 2016-04-14 2016-08-24 南京邮电大学 一种柔性透明银网格复合电极及其制作方法
CN107403583A (zh) * 2016-05-20 2017-11-28 捷尔革科技股份有限公司 电致发光转印式贴纸及可电致发光的转印标签
CN106024112B (zh) * 2016-07-14 2017-11-24 信阳师范学院 透明导电薄膜的制备方法
CN106024112A (zh) * 2016-07-14 2016-10-12 信阳师范学院 透明导电薄膜的制备方法
US11513410B2 (en) 2017-05-10 2022-11-29 National Institute For Materials Science Electrochromic device using organic/metal hybrid polymer and method for producing same
CN110730928A (zh) * 2017-05-10 2020-01-24 国立研究开发法人物质·材料研究机构 使用有机/金属杂化聚合物的电致变色器件及其制造方法
CN107818756A (zh) * 2017-10-31 2018-03-20 合肥鑫晟光电科技有限公司 传感器及其驱动方法、oled器件及显示装置
CN107946466A (zh) * 2017-12-07 2018-04-20 暨南大学 钙钛矿型太阳能电池及其pedot:pss 层的修饰方法
CN107946466B (zh) * 2017-12-07 2020-08-07 暨南大学 钙钛矿型太阳能电池及其pedot:pss层的修饰方法
CN108511133A (zh) * 2018-03-19 2018-09-07 南昌大学 一种免转印、高黏结性金属网格透明电极的制备方法
CN108682481A (zh) * 2018-03-27 2018-10-19 佛山市飞程信息技术有限公司 一种复合柔性透明电极
CN109486370A (zh) * 2018-11-13 2019-03-19 哈尔滨工业大学 一种具有改性pedot:pss保护层的金属网格透明电极及其制备方法
CN109713135A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 浙江清华柔性电子技术研究院 光伏组件的制备方法及智能发电窗户的制备方法
CN109713135B (zh) * 2018-12-28 2022-12-06 浙江清华柔性电子技术研究院 光伏组件的制备方法及智能发电窗户的制备方法
CN109786559A (zh) * 2018-12-28 2019-05-21 浙江清华柔性电子技术研究院 光伏组件及智能发电窗户
CN110592609B (zh) * 2019-08-30 2021-02-02 浙江工业大学 一种提高聚合物电致变色薄膜循环稳定性的方法
CN110592609A (zh) * 2019-08-30 2019-12-20 浙江工业大学 一种提高聚合物电致变色薄膜循环稳定性的方法
CN111029471B (zh) * 2019-12-05 2023-10-13 和光同程光伏科技(宜宾)有限公司 一种太阳能电池及其制备方法
CN111029471A (zh) * 2019-12-05 2020-04-17 徐州吴瑞信息科技有限公司 一种太阳能电池及其制备方法
CN110993796B (zh) * 2019-12-05 2023-07-25 中茂绿能科技(西安)有限公司 一种钙钛矿光伏电池及其制备方法
CN110993796A (zh) * 2019-12-05 2020-04-10 徐州吴瑞信息科技有限公司 一种钙钛矿光伏电池及其制备方法
CN111513686B (zh) * 2020-04-30 2023-11-07 业成科技(成都)有限公司 温度感测组件、温度检测器及穿戴装置
CN111513686A (zh) * 2020-04-30 2020-08-11 业成科技(成都)有限公司 温度感测组件、温度检测器及穿戴装置
CN111933331A (zh) * 2020-09-03 2020-11-13 深圳市诺斯特新材料股份有限公司 一种透明导电膜及电子装置
CN112341865A (zh) * 2020-10-27 2021-02-09 华南理工大学 一种cnt:snc:pedot三元水性导电油墨及其制备方法
CN112530627A (zh) * 2020-11-16 2021-03-19 苏州城邦达益材料科技有限公司 一种低雾度透明导电膜及其制备方法
CN113963844B (zh) * 2021-10-12 2022-08-23 浙江大学 柔性银纳米线基复合透明薄膜加热器及其制备方法
CN113963844A (zh) * 2021-10-12 2022-01-21 浙江大学 柔性银纳米线基复合透明薄膜加热器及其制备方法
CN114927285A (zh) * 2022-05-23 2022-08-19 南京邮电大学 一种柔性透明薄膜电极及其制备方法
CN115521702A (zh) * 2022-09-23 2022-12-27 湖南纳昇电子科技有限公司 一种可增透、高硬度的pedot:pss电子涂层及其制备方法和应用
CN115521702B (zh) * 2022-09-23 2023-10-17 湖南纳昇电子科技有限公司 一种可增透、高硬度的pedot:pss电子涂层及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104183303B (zh) 2018-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104183303A (zh) 一种稳定的pedot/pss导电层电极及其制备方法
CN104212243B (zh) 一种pedot/pss导电油墨及涂层的制备方法
US10385169B2 (en) Manufacturer method for fullerence/PEDOT:PSS mixed solution
CN101535395B (zh) 碳纳米管组合物和透明导电膜
CN104629267A (zh) 导电性树脂组合物和透明导电层积体
CN101650981A (zh) 聚合物基材上的耐久透明导体
CN103903675A (zh) 一种高稳定性导电浆料及其制备方法
CN103937170B (zh) 一种pedot:pss水分散体及其制备方法
CN104464973B (zh) 一种高强度芳纶透明导电薄膜及其制备方法与应用
CN109762193A (zh) 一种在线涂布抗静电薄膜
JP5733304B2 (ja) 導電性高分子エッチング用インク及び導電性高分子のパターニング方法
JP2018166033A (ja) 銀ナノワイヤインク及び透明導電膜の製造方法
CN103467651A (zh) 一种太阳能电池背板用耐刮擦涂层材料的制备方法
KR20150063508A (ko) 투명 전도성 전극 및 관련 제조 방법
US20120161080A1 (en) Conductive polymer composition and conductive film using the same
Gadhave et al. Development and formulation of a novel plasticizer-free polyvinyl acetate-based wood adhesive
WO2016034113A1 (zh) 一种pedot/pss导电油墨及一种透明电极
CN105390183A (zh) 含石墨烯的柔性透明导电薄膜及其制备方法
KR101391610B1 (ko) 저항 안정성이 부여된 전도성 고분자 조성물 및 이를 이용한 전도성 필름
JP6117729B2 (ja) 導電性樹脂組成物および面状発熱体
JP5256373B1 (ja) 透明導電性フィルム
TWI729149B (zh) 透明導電性膜及觸控面板
KR101564587B1 (ko) Pedot/pss 및 불소화된 고분자 함유 조성물 및 이를 이용한 투명전극 필름
CN102134326A (zh) 一种聚苯胺/氧化锌柔性复合电极材料的制备方法
JP5046977B2 (ja) 導電性フィルムおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170522

Address after: 200232 Shanghai city Xuhui District Xi Road No. 237 Xuhui Industrial Park Building No. 11 functional materials

Applicant after: SHANGHAI OUYI ORGANIC PHOTOELECTRIC MATERIALS CO., LTD.

Address before: 200232 Shanghai city Xuhui District Xi Road No. 237 Xuhui Industrial Park Building No. 2 functional materials

Applicant before: OUYI ORGANIC OPTOELECTRONICS TECHNOLOGY CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant