KR20150063508A - 투명 전도성 전극 및 관련 제조 방법 - Google Patents
투명 전도성 전극 및 관련 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150063508A KR20150063508A KR1020157011163A KR20157011163A KR20150063508A KR 20150063508 A KR20150063508 A KR 20150063508A KR 1020157011163 A KR1020157011163 A KR 1020157011163A KR 20157011163 A KR20157011163 A KR 20157011163A KR 20150063508 A KR20150063508 A KR 20150063508A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polymer
- transparent conductive
- conductive electrode
- multilayer transparent
- layer
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 11
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 11
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 62
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 10
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 4
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 4
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
- H10K30/80—Constructional details
- H10K30/81—Electrodes
- H10K30/82—Transparent electrodes, e.g. indium tin oxide [ITO] electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
-
- H01L51/0021—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
-
- H01L51/0037—
-
- H01L51/442—
-
- H01L51/5215—
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/805—Electrodes
- H10K50/81—Anodes
- H10K50/816—Multilayers, e.g. transparent multilayers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
- H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electrodes Of Semiconductors (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
Abstract
본 발명은 기판 층(1); 및 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체를 포함하는 전도성 층(2)을 포함하는 다층 투명 전도성 전극에 관한 것이고, 전도성 층(2)은 기판 층(1)에 직접 접촉하고 다층 투명 전도성 전극이 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖도록 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성인 하나 이상의 소수성 접착성 중합체를 포함한다. 본 발명은 또한 이러한 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 유기 전자기기의 일반 분야에서, 투명 전도성 전극 및 또한 그의 제조 방법에 관한 것이다.
높은 투과율 및 전기 전도도 특성 둘 다를 가지는 투명 전도성 전극은 현재 전자 장치의 분야에서 상당히 개발 중인 대상이고, 이러한 유형의 전극은 광전지, 액정 스크린, 유기 발광 다이오드(OLED) 또는 중합체 발광 다이오드(PLED) 및 터치 스크린과 같은 장치에 점점 더 사용되고 있다.
현재 전자공학 특히, 유기 전자공학 분야에서는 75 % 초과의 좋은 투과율, 및 높은 전도도(최소 1000 Ω/□ 미만인 표면 저항) 둘 다를 갖는 전극에 대한 실질적인 필요가 있어 왔다. 앞서 언급한 응용을 위해, 20 nm 미만의 낮은 표면 거칠기, 및 낮은 헤이즈 계수(coefficient of haze)를 갖는 것이 필요하다.
높은 투과율 및 전기 전도도 특성을 갖는 투명 전도성 전극을 얻기 위해, 제1 단계로, 접착 층이 침착된 기판 층, 금속 나노필라멘트의 퍼콜레이팅(percolating) 네트워크 및 전도성 중합체, 예컨대, PEDOT:PSS로 알려진 것을 형성하는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT) 및 나트륨 폴리(스티렌 술포네이트)(PSS)의 혼합물로 제조된 캡슐화 층을 포함하는 다층 투명 전도성 전극을 갖는 것이 공지되어 있다.
특허 출원 US 2009/129004에서는, 좋은 투과율 및 낮은 표면 저항률을 성취할 수 있는 다층 투명 전극을 제시한다. 그러나, 이러한 전극은, 기판 층, 접착 층, 금속 나노필라멘트로 이루어진 층, 탄소 나노튜브, 전도성 중합체 및 탄성중합체로 구성되는 전도성 층과 함께, 복잡한 구성을 가진다. 이런 층의 첨가는 방법에 상당한 비용을 수반한다.
더욱이, 물질은 또한 이질성이고, 이는 높은 거칠기 및 높은 헤이즈 계수를 수반한다. 마지막으로, 전도성 층은 분산 문제를 제기하는 탄소 나노튜브에 기반하고, 따라서 광학 결함의 존재를 수반한다.
따라서 보다 적은 층을 포함하고, 어떤 탄소 나노튜브도 포함하지 않는 투명 전도성 전극을 개발하는 것이 바람직하다.
문헌 [쑨(Sun) 외, Progress in Organic Coatings, 59 (2007), 115-121 및 인(Yin) 외, Journal of Materials Chemistry, 2012, 22, 3800]에 기재되었듯이, PEDOT/PSS와 같은, 전도성 중합체와 연질 중합체의 간단한 혼합물로 구성되는 비용이 덜 드는 접근법이 존재한다. 그러나, 이런 글은 현미경을 통해 혼합물이 균질하지 않으며, 전도성 중합체와 연질 중합체 사이에 상 분리가 있다는 것을 보여준다. 그 결과, 이런 복합물은 연질 중합체 매트릭스 내에서 전도성 중합체의 연속 네트워크로 구성된다. 그러나, 이 글에 기재된 이 방법을 통해 얻어진 복합물은 높은 헤이즈 계수 및 상당한 표면 거칠기를 갖는다.
따라서 본 발명의 목적 중 하나는 선행 기술의 단점을 적어도 부분적으로 극복하고 낮은 거칠기 및 또한 낮은 헤이즈 계수를 갖는 다층 투명 전도성 전극, 및 또한 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은,
- 기판 층,
- 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체를 포함하는 전도성 층
을 포함하는 다층 투명 전도성 전극에 관한 것이고, 전도성 층은 기판 층과 직접 접촉되어 있고 전도성 층은 또한 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성을 가진 하나 이상의 소수성 접착성 중합체를 포함하고, 이러한 다층 투명 전도성 전극은 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖는다.
본 발명에 따른 다층 투명 전도성 전극은 다음의 요건과 특성에 부합한다:
- 50 Ω/□ 이상 및 1000 Ω/□ 이하의 표면 전기 저항 R,
- 75 % 이상의 가시 스펙트럼에서의 평균 투과율 T평균,
- 3 % 이하의 헤이즈 계수,
- 20 nm 미만의 거칠기,
- 기판에의 직접 접착,
- 전도성 층의 성분들 사이 상 분리의 부재.
본 발명의 한 측면에 따르면, 전도성 층은 또한 하나 이상의 추가적인 중합체를 포함한다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 추가적인 중합체는 폴리비닐피롤리돈이다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 다층 투명 전도성 전극은 75 % 이상의 가시 스펙트럼에서의 평균 투과율을 갖는다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 다층 투명 전도성 전극은 20 nm 미만의 거칠기를 갖는다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 다층 투명 전도성 전극은 50 Ω/□ 이상 1000 Ω/□ 이하의 표면 저항을 갖는다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 기판은 유리 및 투명 연질 중합체로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 접착성 중합체는 측쇄 에스테르 작용기를 포함한다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 소수성 접착성 중합체는 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택된다.
본 발명은 또한,
-
o 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체,
o 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖는 다층 투명 전도성 전극이 되도록 하는, 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성을 가진 하나 이상의 소수성 접착성 중합체
를 포함하는, 전도성 층을 형성하는 조성물을 제조하는 단계,
- 전도성 층을 형성하는 조성물을 직접 기판 층 위에 도포하고 건조하는 단계,
- 전도성 층을 가교하는 단계
를 포함하는, 다층 투명 전도성 전극을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법의 한 측면에 따르면, 전도성 층을 형성하는 조성물은 또한 하나 이상의 추가적인 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 측면에 따르면, 추가적인 중합체는 폴리비닐피롤리돈이다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 측면에 따르면, 기판 층의 기판은 유리 및 투명 연질 중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 측면에 따르면, 접착성 중합체는 측쇄 에스테르 작용기를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 측면에 따르면, 접착성 중합체는 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택된다.
본 발명의 추가적인 특징 및 이점은 예시적이고 비제한적인 실시예에 의해 주어진 이하의 설명, 및 첨부된 도면의 판독시 더 분명히 자명하게 될 것이다.
- 도 1은 다층 투명 전도성 전극의 다양한 층에 대한 단면의 개략도이다.
- 도 2는 본 발명에 따른 제조 방법의 다양한 단계에 대한 흐름도이다.
- 도 3a는 전도성 층의 중합체 사이에서 어떤 상 분리도 일어나지 않은 다층 투명 전도성 전극을 위에서 본 전자현미경 사진이다.
- 도 3b는 전도성 층의 중합체 사이에서 상 분리가 일어난 다층 투명 전도성 전극을 위에서 본 전자현미경 사진이다.
- 도 2는 본 발명에 따른 제조 방법의 다양한 단계에 대한 흐름도이다.
- 도 3a는 전도성 층의 중합체 사이에서 어떤 상 분리도 일어나지 않은 다층 투명 전도성 전극을 위에서 본 전자현미경 사진이다.
- 도 3b는 전도성 층의 중합체 사이에서 상 분리가 일어난 다층 투명 전도성 전극을 위에서 본 전자현미경 사진이다.
본 발명은, 도 1에 보여지듯이, 다층 투명 전도성 전극에 관한 것이다. 이런 유형의 전극은 바람직하게는 0.05 ㎛ 내지 20 ㎛의 두께를 갖는다.
상기 다층 투명 전도성 전극은,
- 기판 층(1), 및
- 기판 층(1)과 직접 접촉하는 전도성 층(2)
을 포함한다.
전극의 투명한 성질을 보존하기 위해, 기판 층(1)은 투명해야 한다. 이는 연질 또는 경질일 수 있고 이것이 경질이어야 하는 경우에는 유리로부터 유리하게 선택되거나, 또는 다르게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에테르 술폰(PES), 폴리카보네이트(PC), 폴리술폰(PSU), 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에테르에스테르 수지, 폴리에테르아미드 수지, 폴리(비닐 아세테이트), 질산 셀룰로오스, 아세트산 셀룰로오스, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리아미드, 지방족 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리아크릴레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르 케톤(PEK), 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK) 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)와 같은 투명 연질 중합체로부터 선택되고, 가장 바람직한 연질 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 및 폴리에테르 술폰(PES)이다.
전도성 층(2)는
(a) 하나 이상 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체,
(b) 상기 다층 투명 전도성 전극이 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖도록, 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성을 가진 하나 이상의 소수성 접착성 중합체를 포함한다. 접착성 중합체가 소수성인 것은 폴리티오펜 전도성 중합체가 또한 소수성이기 때문에, 정확히는 이와 좋은 화학적 혼화성을 가능하도록 한다.
전도성 층(2)은 또한,
(c) 하나 이상의 추가적인 중합체
를 포함한다.
전도성 중합체(a)는 가장 열적으로 및 전자적으로 안정한 중합체 중 하나인 폴리티오펜이다. 바람직한 전도성 중합체는, 빛과 열에 안정하고, 물에 분산되기 쉽고, 어떤 환경적인 결함도 가지지 않는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리(스티렌술포네이트)(PEDOT:PSS)이다.
접착성 중합체(b)는 다층 투명 전도성 전극이 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖도록 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 좋은 화학적 혼화성을 나타낸다. 이 때문에, 접착성 중합체(b)는 측쇄 에스테르 작용기를 유리하게 포함할 수 있고, 더 정확히는 상기 접착성 중합체(b)는 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택될 수 있다.
추가적인 중합체(c)는 폴리비닐 알코올(PVOH), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 글리콜, 또는 다르게는 셀룰로오스 또는 다른 다당류의 에테르 및 에스테르에서 선택된다. 이 추가적인 중합체(c)는 점도-개선제이고 기판 층(1)에의 전도성 층(2)의 도포 동안 양질의 필름 형성을 돕는다.
전도성 층(2)은 다음의 중량 비율(전체 100 중량%에 대해)로 (a), (b) 및 (c)의 각 구성요소를 포함할 수 있다:
(a) 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체 10 중량% 내지 65 중량%,
(b) 하나 이상의 접착성 중합체 또는 접착성 공중합체 중 20 중량% 내지 90 중량%,
(c) 하나 이상의 추가적인 중합체 0 내지 15 중량%.
따라서, 본 발명에 따른 다층 투명 전도성 전극은,
- 50 Ω/□ 이상 및 1000 Ω/□ 이하의 표면 전기 저항 R,
- 75 % 이상의 가시 스펙트럼에서의 평균 투과율 T평균,
- 3 % 이하의 헤이즈 계수,
- 20 nm 미만의 거칠기,
- 전도성 층(2)의 기판 층(1)에의 직접 접착,
- 전도성 층(2)의 성분들 사이 상 분리의 부재, 및
- 금속 나노필라멘트의 네트워크의 부재
를 포함한다.
본 발명은 또한, 하기 단계를 포함하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법에 관한 것이다:
제조 방법의 단계는 도 2의 흐름도에 도시된다.
i) 전도성 층(2)을 형성하는 조성물의 제조
이 단계 i에서, 전도성 층(2)을 형성하는 조성물이 제조된다.
전도성 층(2)을 형성하는 조성물은,
(a) 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체, 및
(b) 하나 이상의 소수성 접착성 중합체 또는 접착성 공중합체
를 혼합하여 얻어진다.
전도성 층(2)은 또한,
(c) 하나 이상의 추가적인 중합체
를 포함할 수 있다.
전도성 층을 형성하는 조성물의 제조는, 예컨대 본원 이하의 실험적인 부분에 기재된 실시예 A 및 B의 조성물 예에서 나타나듯이 자기 교반기(magnetic stirrer)를 이용하는, 혼합 및 교반의 연속적인 단계를 포함할 수 있다.
전도성 중합체(a)는 폴리티오펜이고, 상기 중합체는 가장 열적으로 및 전자적으로 안정한 중합체 중 하나이다. 바람직한 전도성 중합체는, 빛과 열에 안정하고, 물에 분산되기 쉽고, 어떤 환경적인 결함도 가지지 않는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리(스티렌술포네이트)(PEDOT:PSS)이다.
전도성 중합체(a)는 물에서 및/또는 용매에서 분산액 또는 현탁액의 형태로 존재할 수 있고, 상기 용매는 바람직하게는 디메틸 술폭시드(DMSO), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸렌 글리콜, 테트라히드로푸란(THF), 디메틸 아세테이트(DMAc), 디메틸포름아미드(DMF)로부터 선택된 극성 유기 용매이고, 소수성 접착성 중합체(b)는 바람직하게는 물, 디메틸 술폭시드(DMSO) 또는 에틸렌 글리콜에서 분산액 또는 현탁액의 형태로 존재한다.
소수성 접착성 중합체(b)는 다층 투명 전도성 전극이 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖도록 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 좋은 화학적 혼화성을 가져야 한다. 이 때문에, 소수성 접착성 중합체(b)는 측쇄 에스테르 작용기를 유리하게 포함할 수 있고, 더 구체적으로는 상기 소수성 접착성 중합체(b)는 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택될 수 있다.
추가적인 중합체(c)는 폴리비닐 알코올(PVOH), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 글리콜, 또는 셀룰로오스 또는 다른 다당류의 에테르 및 에스테르에서 선택된다. 이 추가적인 중합체(c)는 점도-개선제이고 기판 층(1)에의 전도성 층(2)의 도포 동안 양질의 필름 형성을 돕는다.
추가적인 중합체(c)는 물에서 및/또는 용매에서 분산액 또는 현탁액의 형태로 존재할 수 있고, 상기 용매는 바람직하게는 디메틸 술폭시드(DMSO), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸렌 글리콜, 테트라히드로푸란(THF), 디메틸 아세테이트(DMAc) 또는 디메틸포름아미드(DMF)로부터 선택된 유기 용매이다.
ii) 전도성 층(2)의 기판 층(1)에의 도포 및 건조
이 단계 ii에서, 전도성 층(2)을 형성하는 조성물은 통상의 기술자에게 공지된 임의의 방법에 따라 기판 층(1) 위에 직접 도포되고, 가장 폭넓게 사용되는 기술은 분무 코팅, 잉크젯 코팅, 침지 코팅, 필름-스프레더 코팅, 스핀 코팅, 함침 코팅, 슬롯-다이 코팅, 스크레이퍼 코팅, 또는 플렉소그래픽 코팅이다.
전극의 투명한 성질을 보존하기 위해, 이 기판(1)은 투명해야 한다. 이는 연질 또는 경질일 수 있고 이것이 경질이어야 하는 경우에는 유리로부터 유리하게 선택되거나, 또는 다르게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에테르 술폰(PES), 폴리카보네이트(PC), 폴리술폰(PSU), 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에테르에스테르 수지, 폴리에테르아미드 수지, 폴리(비닐 아세테이트), 질산 셀룰로오스, 아세트산 셀룰로오스, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리아미드, 지방족 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리아크릴레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르 케톤(PEK), 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK) 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)와 같은 투명 연질 중합체로부터 선택되고, 가장 바람직한 연질 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 및 폴리에테르 술폰(PES)이다.
전도성 층(2)의 도포 후, 이 층의 건조가 수행된다. 이 건조는 20 내지 50 ℃의 공기 중 온도에서 1 내지 45 분 동안 수행될 수 있다.
iii) 전도성 층(2)의 가교
이 단계 iii 동안, 예를 들면, 150 ℃의 온도에서 5 분의 시간 동안 가황(vulcanization)처리를 통해 전도성 층(2)의 가교가 수행된다.
전도성 층(2)을 형성하는 조성물의 용매는 이 가교 동안 증발된다.
전도성 층(2)의 가교 후, 다음의 중량 비율(전체 100 중량%에 대해)로 (a), (b) 및 (c)의 각 구성요소를 포함할 수 있다:
(a) 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체 10 중량% 내지 65 중량%,
(b) 하나 이상의 접착성 중합체 또는 접착성 공중합체 20 중량% 내지 90 중량%,
(c) 하나 이상의 추가적인 중합체의 용해액 0 내지 15 중량%.
다음의 실험 결과는, 550 nm의 파장에서 투과율 T550, 평균 투과율 T평균, 표면 전기 저항 R, 표면 거칠기, 헤이즈 계수 및 또한 전도성 층(2)의 성분들 사이 상 분리의 존재 또는 부재와 같은 필수적인 파라미터에 대하여, 본 발명에 따른 다층 투명 전도성 전극을 통해 얻어진 값을 보여준다.
이런 결과는 전도성 중합체와 어떠한 화학적 혼화성도 갖지 않는 접착성 중합체를 사용하는 반례로부터 나온 다층 투명 전도성 전극에 대해 얻어진 값과 관련하여 놓여진다.
1) 측정 방법론:
전체 투과율의 측정
전체 투과율, 즉 가시 스펙트럼에 걸쳐 필름을 통과한 빛 강도는, 50 × 50 mm 견본에 대해 퍼킨 엘머 람다 35 ⓒ(Perkin Elmer Lambda 35 ⓒ) 분광광도계를 사용하여 UV-가시 스펙트럼[300 nm - 900 nm]에 걸쳐 측정되었다.
두 투과율 값이 기록된다:
- 550 nm에서 투과율 값 T550, 및
- 가시 스펙트럼에 대한 투과율의 평균 값에 해당하는, 전체 가시 스펙트럼에 대한 평균 투과율 값 T평균. 이 값은 10 nm 마다 측정되었다.
표면 전기 저항의 측정
표면 전기 저항(Ω/□)은 하기 수학식에 의해 정의될 수 있다:
e : 전도성 층의 두께 (cm),
σ : 층의 전도도 (S/cm) (σ = 1/ρ),
ρ : 층의 저항률 (Ω.cm)
표면 전기 저항은 20 × 20 mm 견본에 대해 키슬리 2400 소스미터 ⓒ(Keithley 2400 SourceMeter ⓒ) 옴계 및 측정을 수행하기 위한 두 지점을 사용하여 측정되었다. 측정을 용이하게 하기 위해, CVD에 의해 전극 상에 금 접점을 먼저 침착시켰다.
헤이즈
계수의 측정
헤이즈 계수는, 퍼센트로 나타나는데, 50 × 50 mm 견본에 대해 구 적분을 갖춘 퍼킨 엘머 람다 35 ⓒ 분광광도계를 사용하여 측정된다. 이 계수는 하기 식으로 정의될 수 있다:
T평균 : 400 내지 800 nm에 대한 직접 투과율의 평균 값.
Td : 400 내지 800 nm에 대한 분산 투과율의 값. 이 투과율은 구 적분의 존재 및 부재 하에 평균 투과율 값들 사이의 차이로 계산된다.
이 비율이 더 낮을수록, 샘플이 빛을 덜 산란시키고 투명 전극을 통해 관찰되는 이미지가 더 선명하게 보일 것이다.
다양한 중합체 사이의 상 분리
투명 전극에서 전도성 중합체(a)와 접착성 중합체(b) 사이의 상 분리에 대한 평가는 50 × 50 mm 견본에 대해 배율 (x100, x200, x400)에서 올림푸스 BX51 광학 현미경을 사용하여 수행된다. 각 견본은 그것의 전체가 다양한 배율에서 현미경으로 관찰된다.
투명 전극의 표면 거칠기의 측정
투명 전극의 표면 거칠기는 50 × 50 mm 견본에 대해 원자 현미경(AFM)을 사용하여 수행된다. 원자 현미경은 아주 미세한 점으로 샘플의 표면을 스캔한다. 이 점의 변화에 대한 분석은 샘플의 표면의 높낮이를 밝힐 수 있도록 한다. 2차 거칠기의 평균(Rq)은 nm으로 나타나고 그 후 측정된다.
2) 실시예의 조성물:
열쇠:
실시예
A:
DMSO 3.3 g을 20 mg의 PVP(탈이온수에서 20 %로 희석됨)에 첨가하고 그 후 600 rpm에서 자기 교반기를 사용하여 10 분 동안 교반했다. 1.2 % 건조 추출물을 함유한 PEDOT:PSS 3 g을 그 후 상기 혼합물에 첨가하였다. 10 분 더 교반 후, 에멀텍스 378 ⓒ 1.6 g(탈이온수에서 10 %로 희석, 건조 추출물 4.5 %, Tg = 40 ℃)을 용액에 첨가하고 30 분 동안 교반했다.
얻어진 혼합물을 그 후 유리 기판 위에 스크레이퍼를 이용해 코팅하였다. 이 침착물을 5 분의 시간 동안 150 ℃에서 가황처리했다.
실시예
B:
DMSO 3.3 g을 20 mg의 PVP(탈이온수에서 20 %로 희석됨)에 첨가하고 그 후 600 rpm에서 자기 교반기를 사용하여 10 분 동안 교반했다. 1.2 % 건조 추출물을 함유한 PEDOT:PSS 3 g을 그 후 상기 혼합물에 첨가했다. 10 분 더 교반 후, 레바크릴 5467 ⓒ 2.4 g(탈이온수에서 10 %로 희석, 건조 추출물 3.0 %)을 용액에 첨가하고 30 분 동안 교반했다.
얻어진 혼합물을 그 후 유리 기판 위에 스크레이퍼를 이용해 코팅했다. 이 침착물은 5 분의 시간 동안 150 ℃에서 가황처리했다.
반례
:
DMSO 3.3 g을 20 mg의 PVP(탈이온수에서 20 %로 희석됨)에 첨가하고 그 후 600 rpm에서 자기 교반기를 사용하여 10 분 동안 교반했다. 1.2 % 건조 추출물을 함유한 PEDOT:PSS 3 g을 그 후 상기 혼합물에 첨가했다. 10 분 더 교반 후, 레바크릴 272 ⓒ 1.6 g(탈이온수에서 10 %로 희석, 건조 추출물 4.5 %, Tg = -30 ℃)을 용액에 첨가하고 30 분 동안 교반했다.
얻어진 혼합물을 그 후 유리 기판 위에 스크레이퍼를 이용해 코팅했다. 이 침착물을 5 분의 시간 동안 150 ℃에서 가황처리했다.
3) 결과:
도 3a는 실시예 A의 다층 투명 전도성 전극의 표면의 현미경 사진을 더 구체적으로 보여주고, 전도성 중합체(a)와 접착성 중합체(b) 사이의 어떤 상 분리도 나타나지 않는다.
도 3a는 반례의 다층 투명 전도성 전극의 표면의 현미경 사진을 더 구체적으로 보여주고, 전도성 중합체(a)와 접착성 중합체(b) 사이의 상 분리를 나타내고, 그렇게 함으로써 헤이즈 계수는 감소하고 거칠기는 증가한다.
전도성 층(2) 내 직접적인 접착성 중합체(b)의 존재는 추가적인 접착성 층을 기판 층(1)에 미리 도포할 필요 없이 상기 기판 층(1)에의 직접 접촉 및 직접 접착을 가능하게 한다. 접착 층의 부재로 인해 이는 높은 투과율을 허용한다.
더욱이, 전도성 층(2)의 조성물은 그것의 간단함을 통해 및 전도성 중합체와 화학적 혼화성을 가지는 접착성 중합체(b)의 이용을 통해, 더 낮은 헤이즈 계수 및 또한 낮은, 심지어 금속 나노필라멘트의 네트워크의 부재에도, 표면 저항을 과도하게 해치지 않고, 낮게 유지되는 거칠기를 갖는 다층 투명 전도성 전극을 가지는 것을 가능하게 만든다.
따라서 이 다층 투명 전도성 전극은, 조성물이 더 간단해지고 더 적은 제조 단계를 요구하기 때문에, 비용 감소를 위한 높은 투과율, 낮은 헤이즈 계수 및 또한 낮은 거칠기를 갖는다.
Claims (15)
- - 기판 층(1),
- 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체를 포함하는 전도성 층(2)
을 포함하며, 전도성 층(2)이 기판 층(1)에 직접 접촉하고 그 전도성 층(2)이 또한 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성이 있는 하나 이상의 소수성 접착성 중합체를 포함하여, 이러한 다층 투명 전도성 전극이 3 % 이하의 헤이즈 계수(coefficient of haze)를 갖도록 하는 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극. - 제1항에 있어서, 전도성 층(2)이 또한 하나 이상의 추가적인 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제2항에 있어서, 추가적인 중합체가 폴리비닐피롤리돈인 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 가시 스펙트럼에 대한 평균 투과율이 75 % 이상인 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 거칠기가 20 nm 미만인 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 저항이 50 Ω/□ 이상 및 1000 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 기판(1)이 유리 및 투명 연질 중합체로부터 선택된 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 접착성 중합체가 측쇄 에스테르 작용기를 포함하는 다층 투명 전도성 전극.
- 제8항에 있어서, 소수성 접착성 중합체가 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택된 것을 특징으로 하는 다층 투명 전도성 전극.
- - o 하나 이상의 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체,
o 3 % 이하의 헤이즈 계수를 갖는 다층 투명 전도성 전극이 되도록 하는, 임의로 치환된 폴리티오펜 전도성 중합체와 화학적 혼화성을 가진 하나 이상의 소수성 접착성 중합체
를 포함하는 전도성 층(2)을 형성하는 조성물을 제조하는 단계 (i),
- 전도성 층(2)을 형성하는 조성물을 기판 층(1) 위에 직접 도포하고 건조하는 단계 (ii),
- 전도성 층(2)을 가교하는 단계 (iii)
를 포함하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법. - 제10항에 있어서, 전도성 층(2)을 형성하는 조성물이 또한 하나 이상의 추가적인 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법.
- 제11항에 있어서, 추가적인 중합체가 폴리비닐피롤리돈인 것을 특징으로 하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법.
- 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 기판 층(1)의 기판이 유리 및 투명 연질 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법.
- 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 접착성 중합체가 측쇄 에스테르 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법.
- 제14항에 있어서, 소수성 접착성 중합체가 폴리비닐 아세테이트 및 아크릴산 폴리에스테르로부터 선택된 것을 특징으로 하는, 다층 투명 전도성 전극의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1259359A FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2012-10-03 | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
| FR1259359 | 2012-10-03 | ||
| PCT/EP2013/070591 WO2014053572A2 (fr) | 2012-10-03 | 2013-10-02 | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20150063508A true KR20150063508A (ko) | 2015-06-09 |
Family
ID=48521031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020157011163A KR20150063508A (ko) | 2012-10-03 | 2013-10-02 | 투명 전도성 전극 및 관련 제조 방법 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9905332B2 (ko) |
| EP (1) | EP2904651B1 (ko) |
| JP (1) | JP6352927B2 (ko) |
| KR (1) | KR20150063508A (ko) |
| CN (1) | CN104813499B (ko) |
| CA (1) | CA2887369A1 (ko) |
| FR (1) | FR2996359B1 (ko) |
| MX (1) | MX2015004298A (ko) |
| TW (1) | TWI608643B (ko) |
| WO (1) | WO2014053572A2 (ko) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2977364B1 (fr) | 2011-07-01 | 2015-02-06 | Hutchinson | Collecteur de courant et procede de fabrication correspondant |
| FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2015-12-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
| JP6746276B2 (ja) * | 2015-03-11 | 2020-08-26 | マクセルホールディングス株式会社 | 透明導電性シート及びその製造方法 |
| WO2018057744A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Articles with resistance gradients for uniform switching |
| FR3066499A1 (fr) * | 2017-05-19 | 2018-11-23 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Dispositif electriquement conducteur, transparent ou semi-transparent, a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques et de nanoparticules de silice poreuse |
| CN110783485B (zh) * | 2019-09-24 | 2021-06-18 | 昆山国显光电有限公司 | 透光显示面板、显示面板、制作方法、显示装置 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2947215B2 (ja) | 1997-03-28 | 1999-09-13 | 日本電気株式会社 | 電気二重層コンデンサ及びその製造方法 |
| CN1178242C (zh) | 1997-06-16 | 2004-12-01 | 松下电器产业株式会社 | 双电层电容器及其制造方法 |
| DE19933843B4 (de) * | 1999-07-20 | 2005-02-17 | Robert Bosch Gmbh | Eine Schicht, die elektrisch leitfähiges, transparentes Material enthält, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Schicht und deren Verwendung |
| US6261722B1 (en) | 1999-07-28 | 2001-07-17 | Sankar Dasgupta | Lithium battery having improved current collecting means |
| US6628504B2 (en) | 2001-05-03 | 2003-09-30 | C And T Company, Inc. | Electric double layer capacitor |
| ATE425224T1 (de) * | 2004-05-21 | 2009-03-15 | Showa Denko Kk | Elektrisch leitfähige zusammensetzung und anwendung davon |
| JP4869627B2 (ja) * | 2004-05-21 | 2012-02-08 | 昭和電工株式会社 | 導電性組成物及びその用途 |
| CA2612639C (en) | 2005-06-24 | 2014-08-26 | Samvel Avakovich Kazaryan | Current collector for double electric layer electrochemical capacitors and method of manufacture thereof |
| WO2007097564A1 (en) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Skc Co., Ltd. | Composition of polythiophene-based conductive polymers having high conductivity, transparency, waterproof property and a membrane prepared using the same |
| CN101389710B (zh) * | 2006-02-21 | 2011-02-16 | Skc株式会社 | 具有高电导率、透明度、防水性能的基于聚噻吩的导电聚合物的组合物和用其制备的膜 |
| WO2008127313A2 (en) | 2006-11-17 | 2008-10-23 | The Regents Of The University Of California | Electrically conducting and optically transparent nanowire networks |
| EP2113124A1 (en) | 2007-02-19 | 2009-11-04 | Universal Supercapacitors Llc. | Negative electrode current collector for heterogeneous electrochemical capacitor and method of manufacture thereof |
| JP2008251488A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 透明導電材料及び透明導電体 |
| US7875219B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-01-25 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing nano-scaled graphene platelet nanocomposite electrodes for supercapacitors |
| JP2009205924A (ja) | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Kuraray Co Ltd | 透明導電膜、透明導電部材、銀ナノワイヤ分散液および透明導電膜の製造方法 |
| WO2010112680A1 (fr) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hutchinson | Films ou revetements transparents conducteurs |
| JP5584991B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2014-09-10 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、透明電極の製造方法、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| GB0908300D0 (en) | 2009-05-14 | 2009-06-24 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester films |
| JP2011034711A (ja) | 2009-07-30 | 2011-02-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP5391932B2 (ja) | 2009-08-31 | 2014-01-15 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、透明電極の製造方法、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2011077804A1 (ja) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 透明電極および有機電子デバイス |
| JP2012009359A (ja) | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| EP2648867A4 (en) * | 2010-12-07 | 2014-06-18 | Rhodia Operations | ELECTRICALLY CONDUCTIVE NANOSTRUCTURES, METHOD FOR PRODUCING SUCH NANOSTRUCTURES, ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMER LAYERS WITH SUCH NANOSTRUCTURES AND ELECTRONIC DEVICES WITH SUCH FILMS |
| KR20120077112A (ko) * | 2010-12-30 | 2012-07-10 | 삼성전기주식회사 | Ｐｅｄｏｔ／ｐｓｓ 조성물 및 이를 이용한 ｐｅｄｏｔ／ｐｓｓ 필름 |
| WO2012124647A1 (ja) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機電子デバイス用面状電極の製造方法 |
| FR2977364B1 (fr) | 2011-07-01 | 2015-02-06 | Hutchinson | Collecteur de courant et procede de fabrication correspondant |
| FR2977712A1 (fr) | 2011-07-05 | 2013-01-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice multicouche et procede de fabrication associe |
| CN102443250B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-07-17 | 常州大学 | 可交联聚（3,4-乙烯二氧噻吩）水分散体及制备方法 |
| FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2015-12-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
| FR2996358B1 (fr) | 2012-10-03 | 2016-01-08 | Hutchinson | Electrode transparente et procede de fabrication associe |
-
2012
- 2012-10-03 FR FR1259359A patent/FR2996359B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-10-02 WO PCT/EP2013/070591 patent/WO2014053572A2/fr active Application Filing
- 2013-10-02 US US14/433,314 patent/US9905332B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 EP EP13785825.4A patent/EP2904651B1/fr active Active
- 2013-10-02 MX MX2015004298A patent/MX2015004298A/es unknown
- 2013-10-02 KR KR1020157011163A patent/KR20150063508A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-10-02 JP JP2015535012A patent/JP6352927B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 CN CN201380061839.XA patent/CN104813499B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 CA CA2887369A patent/CA2887369A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-03 TW TW102135843A patent/TWI608643B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014053572A2 (fr) | 2014-04-10 |
| US20150262730A1 (en) | 2015-09-17 |
| WO2014053572A3 (fr) | 2014-07-24 |
| JP2015537331A (ja) | 2015-12-24 |
| FR2996359B1 (fr) | 2015-12-11 |
| MX2015004298A (es) | 2016-03-01 |
| CN104813499A (zh) | 2015-07-29 |
| EP2904651A2 (fr) | 2015-08-12 |
| TWI608643B (zh) | 2017-12-11 |
| TW201440277A (zh) | 2014-10-16 |
| CA2887369A1 (en) | 2014-04-10 |
| CN104813499B (zh) | 2018-09-11 |
| FR2996359A1 (fr) | 2014-04-04 |
| US9905332B2 (en) | 2018-02-27 |
| JP6352927B2 (ja) | 2018-07-04 |
| EP2904651B1 (fr) | 2019-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2014526117A (ja) | 透明導電性積層電極及びその製法 | |
| KR20150063508A (ko) | 투명 전도성 전극 및 관련 제조 방법 | |
| KR101071289B1 (ko) | 터치 패널 입력 장치를 위한 투명 전도성 적층 구조체 | |
| US7378040B2 (en) | Method of forming fluoropolymer binders for carbon nanotube-based transparent conductive coatings | |
| JP2013544904A (ja) | 導電性透明フィルム用の新規組成物 | |
| Zhou et al. | 4D printing of stretchable supercapacitors via hybrid composite materials | |
| KR20150066552A (ko) | 투명 전극 및 관련 제조 방법 | |
| JP2017022095A (ja) | 導電膜及びその製造方法 | |
| Azoubel et al. | Controlling Adhesion Properties of SWCNT–PET Films Prepared by Wet Deposition | |
| WO2018109724A1 (en) | Fabrication of patterned transparent electrodes for oled lighting applications | |
| KR20140074748A (ko) | 투명 전기전도성 필름 조성물, 이를 포함하는 투명 전기전도성 필름 및 이의 제조방법 | |
| US10035918B2 (en) | Carbon nanotube coating composition | |
| TWI651345B (zh) | 可撓式透明導電膜之製造方法及使用此方法所製造之可撓式透明導電膜、透明電極及有機發光二極體 | |
| JP6746276B2 (ja) | 透明導電性シート及びその製造方法 | |
| WO2007137581A1 (en) | A method for attaching an electrically conductive polymer to a rigid, semi-rigid or flexible polymer substrate and products obtained by the method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |