CN104145351B - 树脂金属复合密封容器及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种树脂金属复合密封容器,其特征在于,具有在第1金属箔的端部与第2金属箔的端部之间使用了热封用树脂的热封部、和在第1金属箔和第2金属箔的热封部的外侧的端面由焊缝形成的金属封止部。该树脂金属复合密封容器中,构成金属箔的金属的熔点比热封用树脂的热分解温度高300℃以上,构成金属箔的金属的比重为5以上,焊缝通过激光焊接而形成。一种树脂金属复合密封容器的制造方法,通过热封将在至少一面层压有热封用树脂的金属箔的端部封止而形成容器,在所述容器的热封部的外侧进一步从金属箔的端面侧进行加热焊接,在所述金属箔的端面形成由焊接形成的金属封止部。

Description

树脂金属复合密封容器及其制造方法
技术领域
本发明是一种在热封后用激光焊接热封部分的一部分,在与热封部相比靠外侧具有通过焊缝而进行了金属封止的密封部的树脂金属复合密封容器及其制造方法,该容器尤其可用作蓄电单元用途。
背景技术
蓄电池、电容器等的蓄电元件的壳体主要大致区分为以下两种:使用金属板材,通过压制加工、卷绕紧固、激光焊接等,形成为圆筒形、长方体的罐的形式;和使用具有金属箔作为阻气层的树脂薄膜,通过热封形成壳体(该情况下柔软,因此也称为袋体)的袋状(pouch)形式。
袋状形式的电池,在通过用层压(laminate)有热封用树脂的金属箔(层压金属箔)包装,并将热封用树脂彼此热封而将蓄电元件部和外界遮断的状态下使用。这是由于电池的电解液向外部遗漏、或水蒸汽从环境混入,对电池的寿命是致命的。
但是,以往的仅将层压金属箔热封而接合了的电池单元的情况下,热封部分成为电池内部的电解液的泄漏通道、或从外部环境向内部混入水蒸汽等的侵入通道,热封部的路径长度成为决定电池单元的寿命的一个原因。因此,为延长电池单元的寿命,延长热封部的路径长度是有效的,但另一方面,如果延长热封部的路径长度,则无用的空间增加,每个空间的单元容量变小。因此,通过热封而接合的层压包装的电池单元,在每个单位空间的单元容量与电池的寿命之间存在折衷选择的关系。
再者,至今为止,作为袋型电池壳体所使用的层压金属箔,一直使用层压铝箔。这关系到薄的金属箔容易得到这一铝的特征,以及袋型壳体从食品包装用的树脂袋状袋体发展而来的经过。也就是说,在食品包装袋中,为了食品的寿命延长而具有阻气性,为此铝被蒸镀作为阻挡层。将其作为轻量、且通过热封能够简单接合的电池容器应用的情况下,特别是在使用非水电解质的锂离子电池等方面,由于需求与食品相比更加严格的阻气性,因此需要提高阻气层的可靠性。因此,将阻气层的铝的厚度加厚的结果,形成了从铝蒸镀膜到铝箔的应用的经过。
例如,在专利文献1(日本特开2010-086744号公报)中,作为将锂离子电池主体、电容器、双电层电容器等的电化学单元主体密封收纳的外装体、电池外装用包装材料,公开了「至少依次层叠基材层、表面实施了化学转化处理的金属箔层、酸改性聚烯烃层、热粘着性树脂层而构成的电化学单元用包装材料」。在此,「基材层」始终是树脂薄膜,仅以这个表现,也可知金属箔层处于附属的作用。实际上在说明书内部,也记载了「金属箔层12是用于防止水蒸汽从外部浸入到锂离子电池的内部的层」。
在专利文献2(日本特开2000-340187号公报)中,作为聚合物电池用包装材料,记载了「包含最外层/阻挡层/中间层/最内层的聚合物电池用包装材料…」,并且明确地明示出金属箔层(铝箔层)是阻挡层。
并且,在专利文献3(日本特开2000-153577号公报)中,记载了除了作为热封用叠层体的金属箔的实施例所公开的铝箔以外,能够使用不锈钢箔。
但是,通过被层压的树脂进行了热封的接合部,热封部不是由金属构成的而仅由树脂构成接合部,除了作为阻挡层具有金属层的以外的部分、焊接金属罐等的,不具有由金属构成的接合部程度的阻气性,特别是水分的侵入对寿命造成了致命的影响,因此在需要高的阻气性的电池中存在不能发挥充分的阻气性这样的问题。
对此,如专利文献4(日本特开2000-223090号公报)、专利文献5(日本特开2008-021634号公报),公开了将层压金属箔焊接,应用采用树脂进行的封止和采用金属进行的封止的方法。
专利文献4是在对折而将周围封止的层压单元中,将两个边焊接,提高阻气性的方法。
但是,将金属熔融而焊接层压金属的情况下,在通过超声波、通电加热进行的焊接中,需要金属彼此直接接触,并且在通过使用了激光、放电电弧的热源进行的焊接中,存在由于树脂的蒸发,熔融金属被吹飞,难以形成健全的焊缝的困难。
因此,在专利文献4中,[用于解决课题的手段]的段落[0007]中「在外侧将热融合性树脂薄膜去除而使金属箔表面露出,将金属箔彼此重合焊接」,如专利文献4的图4的(c)中的W部那样,在事前将被焊接的部分的树脂去除的工序是不可避免的。另外,为了那样去除热融合性树脂薄膜,用于将被焊接的部分抑制并重合的方法成为新的需要。
在专利文献5中,如其图2、图3所示,也需要在端面设置锥度、或在事前将被焊接的部分的内侧的树脂去除的工序。
另外,通常的焊接方法,如专利文献4的图4的(e)那样,在接触了的金属箔之间形成焊接金属之类的焊接方法是一般的,但在该方法中,也存在产生焊接缺陷时的检查困难,为保证阻气性而保证焊接部的健全性困难这样的问题。
在先技术文献
专利文献1:日本特开2010-086744号公报
专利文献2:日本特开2000-340187号公报
专利文献3:日本特开2000-153577号公报
专利文献4:日本特开2000-223090号公报
专利文献5:日本特开2008-021634号公报
发明内容
通过被层压的树脂而热封了的接合部,热封部不是由金属构成的而仅由树脂构成接合部,除了作为阻挡层具有金属层的以外的部分、焊接金属罐等,不具有由金属构成了的接合部程度的阻气性,特别是水分的侵入对寿命造成致命的影响,因此在需要高的阻气性的电池中存在不能发挥充分的阻气性这样的问题。对此,如果想要实施金属层的焊接,则存在需要去除焊接部周边的树脂,或由于焊接部位于金属层间,因此难以进行焊接缺陷的评价、检查这样的问题。
本发明的目的是以便宜、有效、且容易检查缺陷的方法、形态提供能够构成实现高的阻气性的接合部的、同时具有由金属焊接部形成的密封部和热封部的树脂金属复合密封容器及其制造方法。
本发明人发现,通过对由被层压了的树脂构成的热封部进一步并用激光焊接,能够实现高的阻气性。
但是一般地,镀锌钢板、树脂被覆金属板等,将被覆物质(锌、树脂)的沸点、热分解温度比基材(钢板、金属板)的熔点低的物质被覆了的材料,在激光焊接时,那样的被覆物质发生气化,将处于熔融状态的焊接金属吹飞,因此稳定地形成健全的焊接接合部是非常困难的。
并且,在层压金属箔中,金属厚度薄、且热封树脂的厚度与金属箔的厚度大多为相同程度,因此成为在焊接时熔融的金属的比例少、而且在焊接中应该接合的金属间的距离比较大这样的条件,进一步难以焊接。
对于这样的困难的课题,发明人进行了认真研究开发,发现如果构成金属箔的金属的熔点与热封所使用的层压树脂的热分解温度相比足够高,并且构成金属箔的金属的比重与热封所使用的层压树脂的比重相比足够大,则能够在焊接前不去除焊接部附近的树脂,将热封了的接合部激光焊接。
由此,能够将一直以来作为不现实的、连研讨都没有进行的层压箔的焊接接合,进而在内部具有热封部、并且还具有焊接接合部的这样的全新的容器结构,在焊接前不去除焊接部附近的树脂而实现。
本发明是通过以上那样的见解而创造出的,其主旨如下。
(1)一种树脂金属复合密封容器,其特征在于,具有:
具有端部的第1金属箔;
具有端部的第2金属箔;
在所述第1金属箔的所述端部与所述第2金属箔的所述端部之间使用了热封用树脂的热封部;以及
在所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的外侧端面由焊缝形成的金属封止部。
(2)根据(1)所述的树脂金属复合密封容器,其特征在于,构成所述金属箔的金属的熔点比所述热封用树脂的热分解温度高300℃以上,
构成所述金属箔的金属的比重为5以上,所述焊缝通过激光焊接而形成。
(3)根据(1)或(2)所述的树脂金属复合密封容器,所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述金属封止部,是通过来自所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述端面侧的加热而形成的焊缝。
(4)根据(1)~(3)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,所述焊缝是大致圆形的截面形状的焊缝,焊缝的金属箔的厚度方向的尺寸,是所述第1金属箔和所述第2金属箔的与所述焊缝接触的部分的厚度方向尺寸的1.1倍以上5.0倍以下。
(5)根据(1)~(4)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,所述第1金属箔和所述第2金属箔通过所述焊缝而桥接,所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述焊缝附近的厚度方向的尺寸,与所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的厚度方向的尺寸相等。
(6)根据(1)~(5)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔的至少内面和所述第2金属箔的至少内面层压有热封用树脂层。
(7)根据(1)~(6)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔和所述第2金属箔的端部的整个周围,除了电极片的部分以外,形成有所述金属封止部。
(8)根据(1)~(7)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,其特征在于,所述金属箔是不锈钢箔,所述热封用树脂是以聚丙烯为主的树脂。
(9)根据(1)~(8)的任一项所述的树脂金属复合密封容器,其特征在于,所述金属箔为15~150μm的厚度,所述热封用树脂为10~200μm的厚度。
(10)一种树脂金属复合密封容器的制造方法,其特征在于,通过热封将在至少一面层压有热封用树脂的金属箔的端部封止而形成容器,
在所述容器的热封部的外侧进一步从金属箔的端面侧,在焊接前不去除焊接部附近的树脂地进行加热焊接,在所述金属箔的端面形成由焊缝形成的金属封止部。
(11)根据(11)所述的方法,构成所述金属箔的金属的熔点比所述热封用树脂的热分解温度高300℃以上,
构成所述金属箔的金属的比重为5以上,
所述焊缝通过激光焊接而形成。
根据本发明的树脂金属复合密封容器,能够与由被层压了的树脂构成的热封部一起并用激光焊接部,发挥与以电解液、水蒸汽所代表的气体相对的阻气性通过由金属构成的密封部而飞跃性地提高这样的显著效果,如果能够将热封部的周长的大部分焊接,则能够以在焊接前不需要焊接部的树脂的剥离、并且焊接后的焊接部欠缺的检查容易的方式实现发挥能够大幅延长寿命这样的显著效果的结构。
附图说明
图1是表示本发明的树脂金属复合密封容器的结构例的截面示意图。
图2是以往的没有密封焊接部的电池单元的结构示意图。
图3A是本发明的蓄电单元的外观示意图。
图3B是本发明的蓄电单元的俯视图。
图4是图3A和图3B的焊接部附近的截面照片。
图5是图3B的A-A’截面图,表示热封部与激光焊接的激光照射方向的关系。
图6是图3B的B-B’截面图。
图7是水分侵入阻挡性评价试验结果的图,是表示从密封容器的外部向内部侵入的水分量与评价试验时间的关系的图。
图8A是说明通电焊接或超声波焊接的图。
图8B是说明从相对于重叠的层接近垂直的方向向贯通各层的方向照射激光而焊接的激光焊接方法的图。
图8C是说明向重叠部的端面,从相对于重叠了的层平行的方向照射激光的「对接焊接」的图。
图9A是说明采用图8A、图8B的焊接方法形成了的焊接部中的焊接缺陷的图。
图9B是说明采用图8A、图8B的焊接方法形成了的焊接部中的焊接缺陷的图。
图9C是说明采用图8A、图8B的焊接方法形成了的焊接部中的焊接缺陷的图。
图9D是说明采用图8A、图8B的焊接方法形成了的焊接部中的焊接缺陷的图。
图9E是说明采用图8A、图8B的焊接方法形成了的焊接部中的焊接缺陷的图。
具体实施方式
[第1实施方式]
第1实施方式是一种树脂金属复合密封容器,是将至少在一面层压有热封用树脂的金属箔的端部通过热封进行封止而成的容器,其特征在于,在热封部的外侧的金属箔端面,还具有通过焊缝而进行了金属封止的密封部。
在图1中表示本发明的树脂金属复合密封容器的结构例。具有以下树脂金属复合密封结构:金属箔6从其端面侧在被激光焊接了的金属封止部7中进行金属接合,进而在其内部,在使用热封树脂3进行热封而形成的热封部6’中,用树脂进行接合。
本发明的容器,能够通过使用激光焊接用层压金属箔,在热封后从金属箔的端面侧进行激光焊接来制造,所述激光焊接用层压金属箔的特征在于,构成所述金属箔的熔点比所述热封用树脂的热分解温度高300℃以上,构成所述金属箔的金属的比重为5以上。
例如,本发明的容器能够通过将金属箔设为不锈钢箔,将所述热封用树脂设为以聚丙烯为主的树脂来实现。
(激光焊接部)
在进行激光焊接方面的课题是,通过热封而形成了电池单元后,不破坏由通过热封而构成的树脂形成的容器结构,在其外部焊接金属而构成电池单元。
但是,以往一直使用的层压铝箔,如专利文献4、5所示的那样,如果不进行将焊接部的树脂去除的前处理,则不能通过焊接得到健全的焊缝。
解析该原因,判明在通过激光照射而使铝熔融时,层压树脂同时蒸发,通过该树脂的蒸发气体,熔融了的铝被吹飞(以下称为「爆飞」),不能形成健全的焊缝。
作为爆飞的方式,有形成满是激烈的气孔开口的洞的串珠,或形成针脚状的不连续串珠,或在严重的情况下,准备进行焊接,但熔融金属几乎被吹飞,甚至会成为切断的状态。
所谓爆飞,一般地,镀锌钢板、树脂被覆金属板等,在将被覆物质(锌、树脂)的沸点、热分解温度比基材(钢板、金属板)的熔点低的物质被覆了的材料中,在焊接时,气化了的被覆物质将处于熔融状态的焊接金属吹飞,从而产生爆飞。
镀锌钢板的激光焊接的情况下的最有效的避免爆飞的方法,是在对接焊的钢板之间设置一定的间隙,设置气体逸出的空间。但是,该方法不能适用于通过热封而密着的层压金属箔的对接部。
另外,即使在使用除层压铝箔以外的不锈钢箔的情况下,也如专利文献4、5所示的那样,认为将焊接部的树脂去除的前处理是必须的,没有指出不进行将焊接部的树脂去除的前处理而进行焊接的方法。
发明人详细研讨了层压金属箔的激光焊接法的结果,想到在镀敷钢板和层压金属箔中,利用爆飞原因物质的性质不同,避免层压金属箔的爆飞的方法,实验、研讨的结果,以至于完成了本发明。
对不发生以由树脂的热分解产生的气体为起因的爆飞的条件进行了研讨,发现如果构成金属箔的金属的熔点比热封用树脂的分解温度高300℃以上,构成金属箔的金属的比重为5以上,则难以发生爆飞。其原理准确而言需要进一步的分析,但定性地推定为金属的熔点与树脂的分解温度差距越大,从树脂分解而产生气体后,直到金属熔融位置的时间滞后越大,即使在金属熔融时产生气体,如果金属的比重大,则难以受到气体的影响。
并且确认:作为焊接方法,即使不使用通常的重叠部的焊接方法,即图8A的通电焊接或超声波焊接、图8B那样的从相对于重叠了的层接近垂直方向向贯通各层的方向照射激光而进行焊接的激光焊接方法,而通过使用图8C、图5所示的向重叠部的端面,从相对于重叠了的层平行的方向照射激光的「对接焊接」,也能够形成健全的焊接部。这是由于:在对接焊接中,形成大量的熔融金属量,因此即使被焊接的重叠部的间隙大一些,也易于形成将重合的金属间桥接(bridge)了的焊接金属部,此外通过选择本发明这样的树脂和金属,选择能够抑制由树脂的蒸发引起的爆飞的材料的效果。
并且,在对接焊接中还有一个优点:如果充分形成焊接金属,则具有焊接后的缺陷的有无能够从外观进行检查、评价这样的显著的效果。在通电加热、贯通激光焊接中,即使存在图9A、图9B那样的缺陷27,如图9C所示,从外观不能判别,但对接焊接中的贯通缺陷一定是如图9D和图9E那样在外观具有开口部27,因此能够如图9D和图9E那样从外观容易地检测、判定。
为了容易地检测出焊接缺陷27,使熔融金属部如图1、图4、图6那样形成为截面成为圆状的状态是有效的,因此,需要使焊接部端部充分熔融,与原来的2个金属层的外面间的距离(图8C的25)相比,焊接金属的该圆状部的直径(图8C的26)变大。该条件在对接焊接的配置中,如图4的截面照片那样,能够容易地得到。
期望进一步优选该焊接金属的直径为2个金属层间的距离的110%以上。如果空间有富余,则即使大到500%左右也没有问题,但如果再大,则对焊接部附近的箔的负担变大,反而存在可靠性降低的可能性。在此,2个金属层间的距离,即使替换为2个金属箔的厚度的合计与热封用树脂的厚度合计,实际上也可以。
在本发明中焊接束的形成可以采用从金属箔的端面侧加热而进行焊接的方法。也可以称为「对接焊接」。优选从相对于重叠了的金属箔平行的方向照射激光的焊接方法,但并不限定于完全平行的方向。如果是能够从金属箔的端面侧加热而形成焊接束的方法,则也可以是采用激光照射以外的方法进行加热的焊接方法。
根据使用特定的金属箔与热封树脂的组合,从金属箔的端面侧形成焊接束的本发明的方法,如图1、4、6所示,能够形成焊缝为大致圆形的截面形状的焊缝。在此,即使称为大致圆形的截面形状,端面侧是大致圆形,容器内侧如图4的照片所看到的那样,与金属箔一体化。其结果,被焊接了的金属箔彼此以被层压的热封树脂层的厚度的间隔大致平行,并且能够形成将其间桥接有焊缝的结构,金属箔的焊缝附近的厚度方向(与金属箔垂直的方向)的尺寸,能够与金属箔的热封部的厚度方向的尺寸相等。在此相等是指20%以下、特别是10%以下的差。但是,应该留意本发明不被限定于该方式(两尺寸相等的方式)。再者,在本发明中,不需要将金属箔之间的热封树脂在焊接前去除的前处理,但在对接焊接时焊缝附近的热封树脂也能够气化、消失。
如上所述,焊缝的金属箔的厚度方向的尺寸,优选比金属箔的与焊缝接触的部分的厚度方向的尺寸大1.1倍以上5.0倍以下。分别更优选为1.2倍以上,进一步优选为1.3倍以上,3倍以下。
另外,发现作为那样的金属箔,在金属箔为不锈钢箔、热封用树脂为以聚丙烯为主的树脂的情况下满足该条件,发现工业上的活用性高。兼作为蓄电单元用途所使用的内面树脂的热封用树脂,通常优选聚烯烃系树脂,聚烯烃系树脂是以具有下述(式1)的重复单位的树脂为主成分的树脂。所谓主成分是指具有(式1)的重复单位的树脂构成50质量%以上。
-CR1H-CR2R3- (式1)
(式1中,R1、R2各自独立地表示碳原子数为1~12的烷基或氢,R3表示碳原子数为1~12的烷基、芳基或氢)。
聚烯烃系树脂,可以是上述的这些结构单位的均聚物,也可以是2种以上的共聚物。重复单位,优选5个以上的化学键。如果低于5个则难以发挥聚合物效果(例如柔软性、伸长性等)。
如果例示上述重复单位,则可举出将丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等的末端烯烃加成聚合时出现的重复单位,加成了异丁烯时的重复单位等的脂肪族烯烃,苯乙烯单体,此外还可举出邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、邻叔丁基苯乙烯、间叔丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等的烷基化苯乙烯,一氯苯乙烯等的卤化苯乙烯,末端甲基苯乙烯等的苯乙烯系单体加成聚合物单元等的芳香族烯烃等。
如果例示这样的重复单位的均聚物,则可举出作为末端烯烃的均聚物的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、交联聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚异戊二烯、聚丁二烯等。另外,如果例示上述重复单位的共聚物,则可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物等的脂肪族聚烯烃,苯乙烯系共聚物等的芳香族聚烯烃等,但并不限定于这些,只要满足上述的重复单位即可。另外,既可以是嵌段共聚物也可以是无规共聚物。另外,这些树脂可以单独或混合2种以上使用。
另外,本发明所使用的聚烯烃,只要上述的烯烃单位为主成分即可,可以以作为上述的单位的置换体的乙烯基单体、极性乙烯基单体、二烯单体为单体单位或树脂单位进行共聚。作为共聚组成,相对于上述烯烃单位为50质量%以下,优选为30质量%以下。如果超过50质量%则作为对于腐蚀原因物质的阻挡性等的烯烃系树脂的特性降低。
作为上述极性乙烯基单体的例子,可举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等的丙烯酸衍生物,甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的甲基丙烯酸衍生物,丙烯腈、马来酸酐、马来酸酐的酰亚胺衍生物、氯乙烯等。
从操作性、腐蚀原因物质的阻挡性来看优选为低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、交联聚乙烯、聚丙烯或它们的2种以上的混合物。
作为在本发明中使用的热封树脂,这些聚烯烃系树脂一般是优选的,但在工业上以聚丙烯为主,这在成本、流通、热层压的容易性的观点上是进一步优选的。
在此以聚丙烯为主的树脂,是指含有50质量%以上的聚丙烯的树脂,除了纯聚丙烯树脂以外,可以举出以合计低于50质量%的比例将低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等各种聚乙烯、聚丁烯、聚戊稀等的聚烯烃聚合了的的树脂等。另外,为使与金属箔的密着性提高也可以设为酸改性聚烯烃。无论是嵌段共聚物、无规共聚物、还是聚合的聚丙烯以外的烯烃的1种或2种以上,只要作为主成分的聚丙烯成为50质量%以上即可。更优选聚丙烯为70质量%以上、90质量%以上、甚至是聚丙烯本身。优选被聚合的物质与单独使用聚丙烯时相比使分解温度降低,特别优选聚乙烯系的树脂。
另一方面,在层压铝箔的情况下,铝的比重为2.7左右、熔点为660℃,确认在通用金属之中比较轻、为低熔点。也就是说,层压金属箔为层压铝箔的情况下,如果在焊接前不去除焊接部附近的热封树脂,则铝箔不能通过激光焊接形成健全的焊接部,但原本层压铝箔具有能够不通过焊接等、而通过热封来简便接合的优点,并且,原本以在树脂薄膜蒸镀有金属作为阻气层为出发点,因此认为如金属材料那样应用焊接的需求和方法都没有进行研讨。
作为适合于本发明的焊接用金属箔的金属的例子,除了不锈钢以外,有纯铁、碳钢、低合金钢、铜、镍、锆、钒、铝铁合金、锌铜合金等。被覆了高熔点金属的镀敷被覆金属也在本发明的范畴内,具体而言,作为镀敷钢,包含具有氧化铬层和金属铬层的镀锡薄板、具有镍层或镍层和镍铁合金层那样的镀镍钢。
(热封用树脂的热分解温度)
需要将构成金属箔的金属的熔点设为比热封用树脂的热分解温度高300℃以上的理由是,如果热封用树脂的热分解温度与构成金属箔的金属的熔点之差低于300℃,则产生爆飞的频率变高这样的问题。其原理准确而言需要进一步的分析,但本发明人推定金属的熔点与树脂的分解温度差距越大,在焊接的过程中在焊接部附近温度上升时,树脂分解而产生气体后,直到金属熔融为止的时间滞后(time lag)越大,由此能够将成为爆飞原因的树脂的分解气体在金属熔融前充分地扩散。因此,金属的熔点与树脂的分解温度之差,优选离开至一定程度,更优选与热封用树脂的热分解温度相比,构成金属箔的金属的熔点高出400℃以上,进一步优选与热封用树脂的热分解温度相比,构成金属箔的金属的熔点高出500℃以上,这对于健全的焊接部的形成是合适的。
另一方面,从现实的侧面出发,相对于热封用树脂的热分解温度,如果构成金属箔的金属的熔点为高出2000℃以上的高温,则用于将金属熔融的热量变得巨大,由于该热量,热封树脂过度地热分解,有时会损害由树脂形成的电池壳体的构成,因此热封用树脂的热分解温度与构成金属箔的金属的熔点之差,优选为2000℃以下。过度的热经历,例如即使残存有树脂,也会对树脂给予伤害,因此从对残存的树脂给予伤害的观点来看,更优选热封用树脂的热分解温度与构成金属箔的金属的熔点之差为1200℃以下。
作为能够很好地用于这样使金属的熔点比热封用树脂的热分解温度高300℃以上的热封树脂的树脂的例子,只要在与金属箔的熔点的关系上考虑热分解温度而从一直以来热封用所使用的树脂中选择即可,可以举出例如聚丙烯、聚乙烯、它们的共聚物等的树脂、以及以它们为主的树脂。聚丙烯的热分解温度为430℃,聚乙烯的热分解温度为450℃,在它们的共聚物时,表示它们的中间程度的值。再者,在此分解温度是指产生了10%的质量变化的温度。
(金属的比重)
需要将构成金属箔的金属的比重设为5以上的理由是,如果构成金属箔的金属的比重低于5则产生爆飞的频率变高这样的问题。其原理准确而言需要进一步的分析,但定性地推定在金属熔融时即使产生成为爆飞原因的气体,金属的比重越大,不被气体的压力吹飞而留下的概率越高,从而难以受到气体的影响。优选构成金属箔的金属的比重为6以上,更优选构成金属箔的金属的比重为7以上。金属的比重从被实际应用的金属这一意义出发,优选为20以下,重视轻量化的情况下,更进一步优选为10以下。
(金属箔与层压树脂的厚度)
金属箔的厚度优选为15~150μm,更进一步优选为40~120μm。如果金属箔薄则用于形成焊接金属的金属量不足,容易产生焊接缺陷,并且容易产生金属的变形,焊接的控制变得困难。另一方面,如果过厚,则原本作为容器的重量增加,因此使用层压金属箔的优点变少。另外,热封用的层压树脂的厚度优选为10~200μm,更优选为15~100μm。如果层压树脂薄则在热封时熔融的金属变得过少,在金属箔间开始产生不存在树脂的密封的缺陷。另一方面,如果过厚,则在焊接时生成大量的成为将熔融金属吹飞而产生焊接缺陷的原因的分解气体,用于形成良好的焊接部的焊接条件范围变得极窄,并且应该被焊接的金属箔与金属箔之间的距离变得过宽,熔融金属分离,变得无法进行焊接。
如上所述,成为金属箔越厚,相对于热封用树脂的分解气体的阻力越增加,并且热封树脂越薄,分解气体的产生越少的倾向,因此金属箔的厚度与热封树脂的厚度的比,即(金属箔的厚度)/(热封树脂的厚度)越大,焊接性变得越良好。该比优选为0.7以上,进一步优选为1.2以上。
(热封部和焊接部)
热封部的宽度(路径宽度)根据结构、目的而不一定,一般为1~50mm,优选为2~20mm,更优选为3~7mm。由于在本发明中形成焊缝,因此能够比以往的仅热封的情况窄,但如果热封部的宽度过窄,则热封部的密封性变得不充分。
在本发明中,为了不损害热封地形成焊缝,优选相对于热封部隔开间隔在外侧从金属箔的端面侧形成焊缝。但是,如果可能,则可以与热封部的一部分连接地从金属箔的端面侧或从金属箔的上下方面侧形成焊缝,除了焊缝的内侧以外可以在外侧存在热封部。
再者,贯通热封部地将电极片安装在蓄电壳体外部的结构的蓄电单元壳体的情况下,由于该电极片的某一部分不能焊接,因此通过焊接而进行的封止,使直到紧挨着电极片附近为止的外周成为最大的焊接封止周长。热封对包含电极片在内的部分也能够进行热封,所以整个周围成为最大的热封封止周长。
作为蓄电壳体,可以设为将层压金属箔对折,1边为弯曲结构,将3边热封和焊接而形成的封止结构。但是,在本发明中,使用熔点比较高的金属箔,因此有使用强度比较高的金属箔的倾向,在弯曲部,有时难以得到可充分承受焊接那样的小的曲率半径。即使是强度高的箔,如果是裸露的金属箔,利用强的载荷抑制则能够将曲率半径减小,但在层压金属箔中,成为在不损害层压树脂那样的范围的载荷下的加工,因此如果金属箔的强度高,则有可能变得难以将曲率半径减小。另外,弯曲部具有与其他的重叠部的相对于单位焊接线长度的金属量、以及负担热传导的金属量大大不同的特点,因此容易产生焊接缺陷,有可能成为损害阻气性的原因。因此,虽不进行限定,但在本发明中,更优选使用2枚层压金属箔重合了的结构。
(寿命延长效果)
如在背景技术中所述,仅将层压金属箔热封而接合了的电池单元的情况下,热封部分成为电池内部的电解液的泄漏通道、或从环境外向内部混入水蒸汽等的侵入通道,热封部的路径长度成为决定电池单元的寿命的一个原因。特别是从外部环境向内部的水蒸汽即水分的入侵,是缩短电池单元的寿命的非常大的原因。由于在将周围热封了的结构中,水分侵入路径的截面积与周长成比例地增加,因此热封的周长越长侵入水分的流量越增加,寿命越短。热封部的路径长度越短、热封了的周长越长,水分的侵入的影响越大。
对此,激光焊接了的部分,由金属形成气体的阻挡,因此在焊接部分与树脂相比,仅侵入能够忽视的量的水分。也就是说,仅通过由焊接而密封了的周边长度的比例,就能够控制对电池单元的寿命的水分的影响。大致上,侵入的水分的流量与寿命缩短效果成比例,侵入的水分流量与未焊接的周边长度成比例,因此如果能够焊接周边长度的一半,则相对于仅是未全部焊接的热封的情况,侵入水分减半,由水分决定的寿命成倍。如果能够焊接周边长度的90%以上,则侵入水分量变为十分之一以下,由水分决定的寿命变为10倍以上。如果将电池单元的整个周边焊接,则应当可完全防止水分入侵,但由于电极片的部分不能焊接,因此该部分成为树脂密封(热封)。
本发明容器所使用的层压金属箔,对于没有被覆热封树脂的一侧的面,即通常成为容器的外面的一侧的面,即使是金属箔的表面原样不变,也可以实施氧化物形成、电镀被覆、或各种的树脂层压。特别是实施比热封树脂薄的被覆的情况下,为了对焊接无影响地使其具有绝缘性、放热性等功能而将外面侧被覆了的层压金属箔也在本发明的范畴内。特别是将20μm以下的厚度的PET薄膜被覆在外面而赋予绝缘性,在经济性上、以及从压花加工时的加工性的观点来看都是优选的。
另外,内面侧的热封树脂,不必须是单层的,也可以为使与金属的密着性提高而将酸改性了的聚丙烯层在与金属层接触的一侧层压,或将使热封性提高了的聚丙烯层在其外层层压等,实施多层的树脂层压。
并且,内面侧在使用于蓄电壳体等的情况下,为使耐电解液性提高,可以对金属面实施表面处理,可以实施电解铬酸盐、树脂铬酸盐等各种铬酸盐处理,以及其它无铬酸盐化学转化处理。再者作为制品已经实施了含有铬的表面处理的镀锡薄板,与实施了各种铬酸盐处理的金属面同样地耐电解液性良好。
(电池壳体的结构及其制造方法)
在图2中表示以往的被外装了的蓄电元件的结构,对电池、电容器等的蓄电元件4,将金属箔1压花加工并覆盖,蓄电元件4的周围6被热封6’。层压金属箔1是金属箔2与热封树脂3层压而成的。图2的以往的外装的情况下,热封部的路径长度由22表示,与密封部的总路径长度相等。
图3A是根据本发明而外装了的蓄电元件的立体图,与以往的被外装了的蓄电元件的外观大致相同,具有压花加工部5和热封部6,从一端引出与蓄电元件连接的电极片10。
图3B是图3A的被外装了的蓄电元件的俯视图,可看到压花加工部5、热封部6、和电极片10。沿着在该图中示出的不通过电极片10的A-A’的截面线的截面图为图1。但是,图1为了示意性地表示结构,将层压金属箔的厚度、焊接部7的大小,相对于蓄电元件4,比实际放大地进行了表示。图1与图2同样地将层压金属箔1进行压花加工并覆盖蓄电元件4,蓄电元件4的周围6被热封6’。本发明的被外装了的蓄电元件,进一步地,蓄电元件4的周围的外装用的层压金属箔1的侧面端部从端面侧被激光焊接(对接焊接),在形成激光焊接部7方面与以往的被外装了的蓄电元件不同。在图1中热封部的路径长度由23表示。密封部的总路径长度成为直到焊接部的端部为止的由22表示的长度。
在图4中表示实际上热封和激光焊接了的外装蓄电元件的热封部6和激光焊接部7的截面照片。上下2枚金属箔(由于光反射因此看上去是白的)2在侧面端部被焊接7。在激光焊接部7的内部可看到被热封了的树脂6’。金属箔2的外侧的树脂9为外面树脂薄膜。24是照片拍摄用的埋入树脂。
要形成该激光焊接部7,优选如图5所示,在进行了热封6’后,向层压金属箔2的侧面的端面从外侧照射激光8即可。但是,在本发明中,焊缝的形成方法不限定于激光焊接,在激光焊接的情况下激光的照射方法也并不限定于图5的方式。
激光焊接的方法是公知的方法即可。例如,可以使用二氧化碳激光、半导体激光等作为光线源,另外也可以使用通过光纤的激光、由透镜汇聚的激光、使用反射镜反射的激光。
在图6中表示沿着通过图3B的电极片的B-B’截面线的截面。在电极片10的表面形成电极片密封材料11,相对于该电极片密封材料11,层压金属箔的热封用树脂6”被热封。在该电极片10的某一位置,由于不能激光焊接金属箔,因此是不存在激光焊接部7而仅有热封6”的结构。在本发明中,优选电极片以外的部分全部焊接(激光焊接)。
在图3A~图6所示的方式中,电极片被形成为两方都从一端侧伸出,但也可以将电极片由相反侧的一端分别伸出等,从不同的端部伸出。
实施例1
为了调查金属箔的比重与熔点的、对热封后激光焊接性给予的影响,准备表1所示的各种金属箔,在单面或两面实施层压,调查了通过激光焊接的焊缝形成。
使用了的热封树脂如下所述。
PET12、PET25分别是厚度为12μm、25μm的双轴拉伸PET(聚对苯二甲醇乙二醇酯)薄膜,使用了ユニチカ株式会社制エンブレット(EMBLET)PET。
Ny15是厚度为15μm的拉伸尼龙薄膜,使用了ユニチカ株式会社制エンブレム(EMBLEM)ON。
上述外面树脂,在金属箔表面涂布氨酯系粘着剂(東亜合成株式会社制アロンマイティ(ARON MIGHTY)PU7000D),重叠外面侧树脂,在0.1MPa、25℃、90分钟的固化条件下进行了压接。
作为热封用树脂的内面侧的树脂,使用了将原料树脂通过安装了T模的挤压成形机在250℃的挤出温度无拉伸成形为薄膜形状(宽度为300mm)而制作出的薄膜。
将原料树脂的日本ポリプロ株式会社制ノバテック(NOVATEC)PP EA7A形成25μm厚度的薄膜作为内面用薄膜(1),将原料树脂的三井化学東セロ株式会社制アドマー(ADMER)QE060形成25μm厚度的薄膜作为内面用薄膜(2),将相同的三井化学東セロ株式会社制アドマー(ADMER)QE060形成50μm厚度的薄膜作为内面用薄膜(3),将内面用薄膜(1)和(2)重叠,并将成为金属箔侧那样地贴有内面用薄膜(2)的树脂设为内面树脂A,将单独贴有内面用薄膜(3)的树脂设为内面树脂B。内面树脂A和内面树脂B的热分解温度都是430℃。
金属箔主要使用了轧制箔,但一部分难以通过轧制而制造箔的金属种类,在规定组成合金的真空熔解后,采用单辊法制造为箔形状作为箔带,通过热处理使其结晶化而使用。轧制箔使用100×100mm尺寸,单辊箔使用100×30mm尺寸。厚度统一为100μm。
无锡钢箔,将新日本製鐵株式会社制キャンスーパー的、调制度T4CR、钢种MR、表面精加工程度:普通精加工、板厚:0.18mm的制品钢板,磨削一面而将总厚度减至规定的厚度,进行使用。将镀层残存的面设为内面。作为金属种类以TFS这个缩写表示。
镀镍箔,将新日本製鐵株式会社制スーパーニッケル(Super nickel;超级镍)的、调制度为T2、镀层厚度最低保证为3μm、表面精加工程度:B、板厚:0.25mm的制品钢板,磨削一面而将总厚度减至规定的厚度,进行使用。将镀层残存的面设为内面。作为金属种类以SN这个缩写表示。
对各金属箔,重叠表1所示的规定的内面用树脂薄膜,在200℃、1MPa、1分钟的条件下进行热轧,制造了层压金属箔。
各树脂以比金属箔大的尺寸、从金属箔伸出树脂的形态粘贴,在贴附后用切割器切断为金属箔形状而调整了样品的形状。
将2枚相同的层压金属箔的端面以5mm宽度进行热封,制造了端面热封样品。热封使用具有铝的热封条的热封测试仪,在190℃的设定温度、0.5MPa的压力下保持5秒后进行了空冷。
表1
焊接部健全性的评价,以100mm长的边为端面进行热封、焊接,为了焊接后的树脂健全性的评价,另外制造15mm×50mm的层压金属箔样品,以15mm长的边为端面进行了热封、焊接。
对于热封了的端面,从相对的方向照射激光来对接焊接端面。激光,作为光源使用日鉄テクノリサーチ公司的ISL-1000F,使用纯Ar气体作为密封气体,以180W的输出功率、扫面速度2m/分进行了照射。激光在焊接部汇聚成为0.5mm直径。
从焊接端面的外观测定健全焊接长度,作为焊接性的评分,健全焊接长度相对于焊接实施长度的比例,低于20%的评分为1,20%以上且低于50%的评分为2,50%以上且低于90%的评分为3,90%以上且低于99%的评分为4,99%以上的评分为5。将评分为3以上设为合格。
另外,焊接后树脂健全性评价样品,对15mm宽度端面热封、焊接样品,在与焊接部相反侧打开而实施T剥离试验,调查焊接部前面的热封树脂的密着性,将与未实施焊接的样品相比维持90%以上的热封强度的评价为树脂健全性A,将70%以上且低于90%的评价为B,将低于70%的评价为C。
如表1所示使用了比重为5以上、熔点比热封树脂的分解温度高300℃以上的金属箔的本发明层压金属箔,焊接性良好,树脂也健全。
实施例2
在根据本发明的结构的单元壳体中,实施了试验,确认与以往型的单元壳体相比能够抑制从外部环境侵入的水蒸汽量。在2枚层压金属箔之间,将锂电池用电解液与用于确保液体保持用的空间的聚丙烯制小块一起放入,制作了成为将4边热封了的比较试验体的模拟单元。进而将相同结构的模拟单元,在热封的外部端通过激光焊接而对4边进行了金属密封,制作了成为本发明结构的试验体的模拟单元。实施了将它们在高温高湿度的环境中保持的恒温恒压试验,在一定期间后测定内部水分量,调查了水分(水蒸汽)侵入行为。
试验体,使用了ニラコ公司的纯铝箔(型号:AL-013265,厚度为50μmt)、和100μmt的新日鐵マテリアルズ公司的SUS304不锈钢箔作为金属箔。
使用ユニチカ株式会社制エンブレット(EMBLET)PET#12(厚度为12μm的双轴拉伸PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜)作为外面薄膜,在金属箔表面涂布氨酯系粘着剂(東亜合成株式会社制アロンマイティ(ARON MIGHTY)PU7000D),将外面薄膜重叠,在0.1MPa、25℃、90分钟的固化条件进行了压接。
作为热封用树脂的内面侧的树脂,使用在实施例1中使用了的内面树脂A,采用相同方法使其与金属箔密着而制作了层压金属箔。
试验体,以同种的2枚将层压金属箔切断为150mm×150mm的四边形的材料为一组,首先,将其3边以5mm或10mm宽度进行热封而成为了袋状。将30mm×30mm大小、1mm厚的聚丙烯片,从袋状的试验体的未密封的1边,插入到了2枚层压金属箔之间。该聚丙烯片是保持在150mm×150mm的面内中央附近,并用于在其周边的箔与箔之间确保空隙而倒入电解液的。
在用露点为-80℃以下的干燥氩气置换了的手套箱内,各试验体分别将3.5g的电解液注入到空隙中,将剩余的1边与其它三边以相同幅度热封,通过整个周围的连续的热封,形成了密封了的模拟单元。
作为模拟了本发明的结构的试验体,进一步将上述的模拟单元激光焊接4边而进行了制作。由于使用了铝箔作为金属箔的试验体不能焊接,因此本发明结构的试验体使用不锈钢箔作为金属箔。试验体的水准示于表2。
电解液为了模拟实验,不含有锂盐,使用了等容量混合有碳酸亚乙酯和碳酸甲乙酯的溶剂。
焊接,对于热封了的端面,从相对的方向照射激光而对接焊接了端面。激光,使用日鉄テクノリサーチ公司的ISL-1000F作为光源,使用纯Ar气作为密封气体,以180W的输出功率、2m/分钟的扫描速度进行了照射。激光在焊接部汇聚成为0.5mm直径。
表2
金属箔 热封宽度 有无焊接
SUS304 5mm
SUS304 5mm
5mm
10mm
恒温恒压试验将所有试验体同时放入楠本化成株式会社恒温恒湿槽HIFLEXFX724P中,在35℃、90%RH的条件下保持。规定时间的恒温恒湿试验后,在用露点为-80℃以下的干燥的氩气置换了的手套箱内,切断层压金属箔而取出内部的电解液,使用三菱化学アナリテック公司的水分汽化装置CA-100测定了电解液中的水分含量。
在图7中通过以恒温恒湿试验经过时间为横轴、以电解液中的水分量为纵轴的图表示实验结果。
如在图7中明确的那样,未焊接的水准B、C、D,水分量与经过时间一起增加,与此相对,在实施了焊接的本发明结构即水准A中,即使时间经过水分量也几乎不增大,显示了明显的水分侵入阻挡性。
实施例3
为调查金属箔的厚度的影响,使用各种厚度的金属箔,以表3所示的水准,实施了与实施例1相同的焊接性的试验、和与实施例2相同的水分侵入阻挡性的试验。但是,在水分侵入阻挡性的试验中,以恒温恒湿试验经过时间1400小时后的侵入水分量计,30ppm以下的评分为6,超过30ppm且50ppm以下的评分为5、超过50ppm且100ppm以下的评分为4、超过100ppm且150ppm以下的评分为3、超过150ppm且200ppm以下的评分为2、超过200ppm的评分为1,将评分为3以上的作为合格。
根据金属箔的厚度,产生了一些焊接性、树脂健全性的偏差,但都能够良好地焊接。根据焊接性、树脂健全性的偏差,侵入水分量有一些偏差,但都显示了设定的评分以上的水分侵入阻挡性。
表3
附图标记说明
A-A’ 表示用于没有电极片的电池单元截面的切断线位置的线(虚线)
B-B’ 表示用于有电极片的电池单元截面的切断线位置的线(虚线)
1 激光焊接用层压金属箔
2 金属箔
3 热封树脂
4 蓄电单元部分(蓄电元件)
5 收纳电池单元的压花加工部
6’ 用于将电池单元与外界遮蔽的热封部
6” 电极片密封材料
7 激光焊接部(金属封止部)
7’ 焊接部
8 焊接用激光
9 外面树脂薄膜
10 金属箔(电极片)
22 密封部的总路径长度
23 热封部的路径长度
24 嵌入树脂
27 焊接缺陷
27’ 焊接缺陷的位置(从外部看不见)
28 焊接夹具

Claims (17)

1.一种树脂金属复合密封容器,其特征在于,具有:
具有端部的第1金属箔;
具有端部的第2金属箔;
在所述第1金属箔的所述端部与所述第2金属箔的所述端部之间使用了热封用树脂的热封部;以及
在所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的外侧端面由焊缝形成的金属封止部,
构成所述金属箔的金属的熔点比所述热封用树脂的热分解温度高300℃以上,
构成所述金属箔的金属的比重为5以上,
所述焊缝通过激光焊接而形成。
2.根据权利要求1所述的树脂金属复合密封容器,所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述金属封止部,是通过来自所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述端面侧的加热而形成的焊缝。
3.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,所述焊缝是大致圆形的截面形状的焊缝,焊缝的金属箔的厚度方向的尺寸,是所述第1金属箔和所述第2金属箔的与所述焊缝接触的部分的厚度方向尺寸的1.1倍以上5.0倍以下。
4.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,所述第1金属箔和所述第2金属箔通过所述焊缝而桥接,所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述焊缝附近的厚度方向的尺寸,与所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的厚度方向的尺寸相等。
5.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔的至少内面和所述第2金属箔的至少内面层压有热封用树脂层。
6.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔和所述第2金属箔的端部的整个周围,除了电极片的部分以外,形成有所述金属封止部。
7.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,所述金属箔是不锈钢箔,所述热封用树脂是以聚丙烯为主的树脂。
8.根据权利要求1或2所述的树脂金属复合密封容器,所述金属箔为15~150μm的厚度,所述热封用树脂为10~200μm的厚度。
9.一种树脂金属复合密封容器,其特征在于,具有:
具有端部的第1金属箔;
具有端部的第2金属箔;
在所述第1金属箔的所述端部与所述第2金属箔的所述端部之间使用了热封用树脂的热封部;以及
在所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的外侧端面由焊缝形成的金属封止部,
所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述金属封止部,是通过来自所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述端面侧的加热而形成的焊缝。
10.根据权利要求9所述的树脂金属复合密封容器,所述焊缝是大致圆形的截面形状的焊缝,焊缝的金属箔的厚度方向的尺寸,是所述第1金属箔和所述第2金属箔的与所述焊缝接触的部分的厚度方向尺寸的1.1倍以上5.0倍以下。
11.根据权利要求9或10所述的树脂金属复合密封容器,所述第1金属箔和所述第2金属箔通过所述焊缝而桥接,所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述焊缝附近的厚度方向的尺寸,与所述第1金属箔和所述第2金属箔的所述热封部的厚度方向的尺寸相等。
12.根据权利要求9或10所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔的至少内面和所述第2金属箔的至少内面层压有热封用树脂层。
13.根据权利要求9或10所述的树脂金属复合密封容器,在所述第1金属箔和所述第2金属箔的端部的整个周围,除了电极片的部分以外,形成有所述金属封止部。
14.根据权利要求9或10所述的树脂金属复合密封容器,所述金属箔是不锈钢箔,所述热封用树脂是以聚丙烯为主的树脂。
15.根据权利要求9或10所述的树脂金属复合密封容器,所述金属箔为15~150μm的厚度,所述热封用树脂为10~200μm的厚度。
16.一种树脂金属复合密封容器的制造方法,其特征在于,通过热封将在至少一面层压有热封用树脂的金属箔的端部封止而形成容器,
在所述容器的热封部的外侧进一步从金属箔的端面侧,在焊接前不去除焊接部附近的树脂地进行加热焊接,在所述金属箔的端面形成由焊缝形成的金属封止部。
17.根据权利要求16所述的方法,构成所述金属箔的金属的熔点比所述热封用树脂的热分解温度高300℃以上,
构成所述金属箔的金属的比重为5以上,
所述焊缝通过激光焊接而形成。
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