CN104119247A - 一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法 - Google Patents
一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法，其实施过程如下：向反应容器中加入有机溶剂和4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，在温度10~100℃下，滴加双乙烯酮，约0.5～5小时加完，加毕，保温反应0.5~4小时，反应结束，冷却至0～10℃，放料压滤，结晶物即为4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，滤液循环套用。本发明方法所得产品质量好，且收率高，成本低，实现了废水零排放或微排放，符合绿色环保生产要求，操作简便，便于工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种精细化工产品的制备方法，特别是一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法。
背景技术
4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺(色酚AS-IRG)，结构如式I所示，是一种重要的精细化工中间体，被广泛用于染料行业，如用于制造有机颜料黄83#等，市场需求量大。
传统的制备方法，采用水为溶剂，4-氯-2,5-二甲氧基苯胺溶于盐酸溶液中，然后在40～50℃时，滴加双乙烯酮进行反应。冷却结晶过滤，得粗品，然后粗品在水中加液碱溶解，过滤，滤去杂质，然后用冰醋酸中和析出4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，烘干为成品。
显而易见，传统制备方法存在以下三个缺点：
(1)反应不完全，收率只有90％，产生大量杂质；
(2)工艺繁复，步骤多；
(3)工艺中产生大量废水，需要进行处理，使成本上升和造成环境污染。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述现有技术存在的问题，提供一种改进的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法，其实施过程如下：向反应容器中加入有机溶剂和4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，在温度10～100℃下，滴加双乙烯酮，约0.5～5小时加完，加毕，保温反应0.5～4小时，反应结束，冷却至0～10℃，放料压滤，结晶物即为4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，滤液循环套用。
本发明的合成路线为：
根据本发明，4-氯-2,5-二甲氧基苯胺与双乙烯酮的投料摩尔比优选为1:1～2，更优选为1:1.05～1.5。
根据本发明，所用的有机溶剂可以为，例如甲苯，乙醇，二氯甲烷中的一种或几种组成的混合溶剂。有机溶剂与4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的投料重量比可以为1:0.1～0.4，优选重量比为1:0.1～0.3。
根据本发明，滴加双乙烯酮的温度和保温反应的温度分别为20～60℃，保温反应的时间为1～3小时。
优选地，反应结束后，降温冷却至0～5℃，放料压滤。更优选地，反应结束后，降温冷却至0～2℃，放料压滤。
根据本发明，滤液可以循环套用7～12批。优选套用8～10批。最后一批完成后的滤液经精馏塔精馏回收有机溶剂后继续套用。
本发明所得4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，其为白色结晶物，熔点≥105℃，纯度≥99.5wt％，有光泽。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
(1)以有机溶剂替代水为介质，使4-氯-2,5-二甲氧基苯胺溶解性增强，并且产品4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺微溶于有机溶剂，得到高纯度产品，纯度达99.5％以上；
(2)促进反应转化，提高反应收率，可达到97％，无需重结晶减少了工序，降低了损耗；
(3)有机溶剂回收，可循环使用多次，减少了溶剂用量；
(4)达到“一步合成”目的，实现废水零排放或微排放，实现减排的目的，是一种绿色制备方法。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
在250ml四口反应容器中加入30g折百4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺(0.15mol)，加入120ml95％乙醇，开动搅拌，30℃开始滴加15g折百的双乙烯酮(0.18mol)，3小时内滴加完，升温至60℃，反应3小时，反应完毕后降温至0～2℃，过滤，干燥，得白色结晶物即为产品39.9g，收率为91.3％，产品有光泽，熔点≥105℃，纯度为99.5％，同时，收集过滤母液，套用于下批反应。
实施例2
本例提供一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺制备方法，其基本同实施例1。不同的是：采用实施例1中收集的过滤母液作为反应底液在后面8个反应中重复循环套用，平均可得4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺42.40g，收率为97.2％，为白色结晶物，有光泽，熔点≥105℃，纯度≥99.5％。收集过滤母液。每批产品收率，重量及纯度参见表1。
表1
| 母液循环次数 | 产品重量/g | 产品收率/％ | 纯度/％ |
| 0 | 39.9 | 91.3 | 99.50 |
| 1 | 42.88 | 98.2 | 99.54 |
| 2 | 42.55 | 97.5 | 99.61 |
| 3 | 42.70 | 98.4 | 99.82 |
| 4 | 42.54 | 97.6 | 99.74 |
| 5 | 42.30 | 97.1 | 99.81 |
| 6 | 43.02 | 98.6 | 99.61 |
| 7 | 42.92 | 98.3 | 99.54 |
| 8 | 42.80 | 97.9 | 99.43 |
| 平均 | 42.40 | 97.2 | 99.62 |
实施例3
在250ml四口反应容器中加入30g折百4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，加入120ml95％乙醇，开动搅拌，10℃开始滴加15g折百的双乙烯酮，3小时内滴加完，升温至20℃，反应6小时，反应完毕后降温至0～2℃，过滤，干燥，得白色结晶物即为产品39.5g，收率为90.5％，产品有光泽，熔点≥105℃，纯度为99.6％，同时，收集过滤母液，套用于下批反应。循环套用8批，平均收率约为96.4％。
实施例4
在250ml四口反应容器中加入30g折百4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，加入120ml95％乙醇，开动搅拌，20℃开始滴加15g折百的双乙烯酮，3小时内滴加完，升温至90℃，反应1小时，反应完毕后降温至0～2℃，过滤，干燥，得白色结晶物即为产品39.7g，收率为90.9％，产品有光泽，熔点≥105℃，纯度为99.5％，同时，收集过滤母液，套用于下批反应。循环套用8批，平均收率约为97.0％。
对比例1
在250ml四口反应容器中加入30g折百4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，加入150ml水，20g30％浓度的盐酸溶液，30℃开始滴加15g折百的双乙烯酮，3小时内滴加完，升温至60℃，反应3小时，反应完毕后降温至0～2℃，过滤，干燥，得粗品。然后粗品在水中加液碱溶解，过滤，滤去杂质，然后用冰醋酸中和析出4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，烘干得成品39.52g，收率为90.2％,为白色结晶物，有光泽，熔点≥105℃，纯度为99.2％。
Claims (10)
1.一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法，其特征在于，实施过程如下：向反应容器中加入有机溶剂和4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，在温度10～100℃下，滴加双乙烯酮，约0.5～5小时加完，加毕，保温反应0.5～4小时，反应结束，冷却至0～10℃，放料压滤，结晶物即为4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，滤液循环套用。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：4-氯-2,5-二甲氧基苯胺与双乙烯酮的投料摩尔比为1:1～2。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：4-氯-2,5-二甲氧基苯胺与双乙烯酮的投料摩尔比为1:1.05～1.5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为选自甲苯、乙醇和二氯甲烷中的一种或多种的组成的混合溶剂。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂与4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的投料重量比为1：0.1～0.4。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，滴加双乙烯酮的温度和保温反应的温度分别为20～60℃，保温反应的时间为1～3小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应结束后，冷却至0～5℃，放料压滤。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将滤液循环套用7～12批，最后一批完成后的滤液经精馏塔精馏回收有机溶剂后继续套用。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，将滤液循环套用8～10批。
10.一种如权利要求1至9中任一项权利要求所述的制备方法制得的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，其特征在于：为白色结晶物，熔点≥105℃，纯度≥99.5wt％。
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