CN111825565B - 一种色酚as-ph的制备方法 - Google Patents

一种色酚as-ph的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111825565B
CN111825565B CN202010796442.7A CN202010796442A CN111825565B CN 111825565 B CN111825565 B CN 111825565B CN 202010796442 A CN202010796442 A CN 202010796442A CN 111825565 B CN111825565 B CN 111825565B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
naphthol
bis
hydroxy
ethyl ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010796442.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111825565A (zh
Inventor
魏凤
杨庆旭
王加新
吴敦成
李洪涛
邢文国
冯维春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Andy New Material Co ltd
Original Assignee
Shandong Andy New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Andy New Material Co ltd filed Critical Shandong Andy New Material Co ltd
Priority to CN202010796442.7A priority Critical patent/CN111825565B/zh
Publication of CN111825565A publication Critical patent/CN111825565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111825565B publication Critical patent/CN111825565B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C231/24—Separation; Purification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种色酚AS‑PH的制备方法。本发明以2‑羟基‑3‑萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS‑PH。本发明所述的制备方法，收率可达98.5％，比传统工艺收率提高了约15个百分点，产品质量好，产品纯度可达99.5％。配位催化剂可回收套用，显著降低生产成本。

Description

一种色酚AS-PH的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种色酚AS-PH的制备方法。
背景技术
色酚AS是一种重要的染料中间体，主要用于生产有机颜料及用于棉纤维，粘胶纤维和部分合成纤维的染色、印花等。色酚AS-PH作为合成不溶性偶氮染料的中间体，主要用于棉织物的印染打底剂。目前用于合成色酚AS-PH的主要方法为三氯化磷法，包括钠盐酰化法和酸式酰化法，两种制备方法的收率和产品质量相差不大，但是钠盐酰化法的成本略高，另外一种是催化剂法制备色酚AS-PH。不管是酸式酰化法或钠盐酰化法，还是催化剂法都存在明显的缺点，如原料消耗量高，含磷“三废”量大，对生态环境具有较大危害，同时生产步骤复杂，收率约为80％～85％，造成资源和能源的浪费。鉴于以上问题，寻找新的合成路线，提高收率以及纯度，减少“三废”量是目前研究关注的重点。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种色酚AS-PH的制备方法。
本发明的技术方案为：以2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS-PH。
具体反应式如下：
Figure BDA0002625809240000011
所述的制备方法包括以下步骤：
(1)氮气保护下，向反应容器中加入干燥的有机溶剂、2-羟基-3-萘甲酸以及配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)搅拌，加热，并向反应容器内滴加邻氨基苯乙醚，滴加完毕，保温反应，反应完毕进行后处理，得产品。
更具体的，所述有机溶剂为均三甲苯；加热后温度为130～165℃，优选为140～150℃；保温3.5～4.5h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出。反应完毕后，采用本领域常规的处理方式进行后处理即可获得色酚AS-PH。
更进一步的，本发明为了实现催化剂以及溶剂的回收利用，实现环境友好的目的，对后处理过程进行了进一步的优化。
所述的后处理过程为：反应结束后降温至100～120℃，脱除溶剂均三甲苯，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；所述均三甲苯套用至步骤(1)。
粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液，将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品经真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品。
将一次母液和二次母液混合，然后负压脱甲醇，得到套用母液，套用至步骤(1)中，所述的催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物也随之套用。
具体投料条件为：
以摩尔比计，邻氨基苯乙醚:2-羟基-3-萘甲酸＝1:1.15～1.30，优选1:1.2～1.25。
以摩尔比计，邻氨基苯乙醚:配位催化剂＝1:0.05～0.10，优选1:0.08～0.10。
以摩尔比计，有机溶剂：邻氨基苯乙醚＝3～8。
所述制备方法，催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物套用至反应容器。
本发明的有益效果是：采用本发明，转化率比传统三氯化磷工艺收率提高了约15个百分点，选择配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物不会发生聚沉现象，反应较完全，缩短了反应时间，产品质量好，产品纯度高。另外，本发明所述的配位催化剂以及溶剂可回收套用，降低了生产成本，减少“三废”排放，环境友好。
附图说明
图1为色酚AS-PH 1H-NMR图；
图2为色酚AS-PH色谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入600ml均三甲苯、225.8g的2-羟基-3-萘甲酸、41.7g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)开启搅拌，加热至130℃，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4.5h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；
(3)反应结束降温至110℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯回收，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；
(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品303.1g，收率为98.6％，纯度99.6％。
一次母液和二次母液混合，然后负压脱醇，得到套用母液；
将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品302.1g，收率为98.3％，纯度99.5％。
实施例2
(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入450ml均三甲苯、225.8g的2-羟基-3-萘甲酸、41.7g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)开启搅拌，加热至回流，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；
(3)反应结束降温至100℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；
(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品298.4g，收率为97.1％，纯度99.7％。
将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品297.5g，收率为96.8％，纯度99.6％。
实施例3
(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入600ml均三甲苯、216.4g的2-羟基-3-萘甲酸26.0g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)开启搅拌，加热至140℃，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；
(3)反应结束降温至120℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；
(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品296.6g，收率为96.5％，纯度99.5％。
将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品295.7g，收率为96.2％，纯度99.5％。
实施例4
(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入1000ml均三甲苯、245.0g的2-羟基-3-萘甲酸59.1g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)开启搅拌，加热至150℃，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；
(3)反应结束降温至110℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；
(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品302.1g，收率为98.3％，纯度99.7％。
将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品301.5g，收率为98.1％，纯度99.6％。
实施例5
(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入600ml均三甲苯、225.8g的2-羟基-3-萘甲酸、35.5g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)开启搅拌，加热至回流，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；
(3)反应结束降温至110℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；
(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。
精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品297.2g，收率为96.7％，纯度99.7％。
将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品295.7g，收率为96.2％，纯度99.7％。
实施例6
具体反应条件同实施例1；
反应结束后，反应液碱溶酸化后，用布氏漏斗抽滤，再用200g纯水洗至中性，抽干，在室温待滤饼风干后破碎，用150ml乙醇回流1h，趁热过滤。将滤饼在105℃烘干3～4h，得淡黄色粉末，收率为95.2％，产品纯度为99.5％。
实施例7
具体反应条件同实施例2；
反应结束后，反应液碱溶酸化后，用布氏漏斗抽滤，再用200g纯水洗至中性，抽干，在室温待滤饼风干后破碎，用150ml乙醇回流1h，趁热过滤。将滤饼在105℃烘干3～4h，得淡黄色粉末，收率为94.3％，产品纯度为99.5％。
实施例8
具体反应条件同实施例3；
反应结束后，反应液碱溶酸化后，用布氏漏斗抽滤，再用200g纯水洗至中性，抽干，在室温待滤饼风干后破碎，用150ml乙醇回流1h，趁热过滤。将滤饼在105℃烘干3～4h，得淡黄色粉末，收率为92.3％，产品纯度为99.5％。

Claims (6)

1.一种色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，该方法以2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS-PH；以摩尔比计，邻氨基苯乙醚：配位催化剂＝1:0.05～0.10。
2.根据权利要求1所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)氮气保护下，向反应容器中加入干燥的有机溶剂、2-羟基-3-萘甲酸以及配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)搅拌，加热，并向反应容器内滴加邻氨基苯乙醚，滴加完毕，保温反应，反应完毕进行后处理，得产品。
3.根据权利要求1所述的所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，邻氨基苯乙醚：2-羟基-3-萘甲酸＝1:1.15～1.30。
4.根据权利要求2所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，步骤(2)中加热反应温度为130～165℃，保温3.5～4.5h。
5.根据权利要求2所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机溶剂为均三甲苯；以摩尔比计，有机溶剂：邻氨基苯乙醚＝3～8。
6.根据权利要求2所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出。
CN202010796442.7A 2020-08-10 2020-08-10 一种色酚as-ph的制备方法 Active CN111825565B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010796442.7A CN111825565B (zh) 2020-08-10 2020-08-10 一种色酚as-ph的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010796442.7A CN111825565B (zh) 2020-08-10 2020-08-10 一种色酚as-ph的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111825565A CN111825565A (zh) 2020-10-27
CN111825565B true CN111825565B (zh) 2022-10-14

Family

ID=72919933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010796442.7A Active CN111825565B (zh) 2020-08-10 2020-08-10 一种色酚as-ph的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111825565B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117003662B (zh) * 2023-08-04 2024-02-23 唐山华熠实业股份有限公司 一种新型色酚制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101838244A (zh) * 2010-06-03 2010-09-22 山东金城医药化工股份有限公司 色酚asbi的有机溶剂合成法
CN205815718U (zh) * 2016-07-23 2016-12-21 山东阳光颜料有限公司 色酚as/d氮气置换反应釜
CN107790186A (zh) * 2017-11-07 2018-03-13 山西医科大学 一种新型十甲基茂锆配合物及其制备方法和应用
CN109942434A (zh) * 2019-03-26 2019-06-28 山东世纪阳光科技有限公司 一种大红色基g的生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101838244A (zh) * 2010-06-03 2010-09-22 山东金城医药化工股份有限公司 色酚asbi的有机溶剂合成法
CN205815718U (zh) * 2016-07-23 2016-12-21 山东阳光颜料有限公司 色酚as/d氮气置换反应釜
CN107790186A (zh) * 2017-11-07 2018-03-13 山西医科大学 一种新型十甲基茂锆配合物及其制备方法和应用
CN109942434A (zh) * 2019-03-26 2019-06-28 山东世纪阳光科技有限公司 一种大红色基g的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111825565A (zh) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114573560B (zh) 一种富马酸伏诺拉生的制备方法
CN111825565B (zh) 一种色酚as-ph的制备方法
CN102180842B (zh) 一种2-氨基-δ2-噻唑啉-4-羧酸的合成方法
CN110698352B (zh) 一种3-溴-5-氨基邻苯二酚二甲醚的合成方法
CN108047753A (zh) 红色萘环酮染料的合成方法
CN115572272B (zh) 非布司他及其醛基酯类中间体的制备方法
CN105503942A (zh) 一种亚磷酸三乙酯的连续生产方法
CN104119247A (zh) 一种4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法
CN111574458B (zh) 一种麦角硫因的合成方法
CN111777524B (zh) 一种制备色酚as-ph的后处理方法
CN114195723A (zh) 一种嘧菌酯的制备方法
CN108911999B (zh) 一种1-氨基蒽醌的合成方法
CN111793010B (zh) 一种2,5二氯-4氨基苯磺酰氟的制备方法
CN1343665A (zh) 4,6－二氯－2－甲硫基嘧啶的合成
CN110683992A (zh) 一种一锅法合成硝酸益康唑的方法
CN109438360B (zh) 一种肌酐的制备方法
CN113461566B (zh) 一种二氰基类化合物的制备方法
CN114292297B (zh) 一种制备抗病毒药物替诺福韦艾拉酚胺富马酸盐的方法
CN111763207B (zh) 一种盐酸缬更昔洛韦的制备方法
CN108383844B (zh) 2,6-二氯-4,8-二哌啶子基嘧啶并[5,4-d]嘧啶的合成方法
CN102030692A (zh) 一种2-巯基丁二酸的合成方法
KR100334466B1 (ko) ｏ-클로로-ｐ-톨루이딘(ＯＣＰＴ)화합물의 신규한정제방법, 및 이를 이용한 ＯＣＰＴ-5-설폰산의 제조 방법
CN117801052A (zh) 一种合成Fmoc-Lys(MMT)-OH的方法
CN108069847B (zh) 一种合成曲匹布通的方法
CN116947917A (zh) 一种阻燃剂磷酸三苯酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A preparation method of naphthol AS-PH

Effective date of registration: 20230115

Granted publication date: 20221014

Pledgee: China Postal Savings Bank Limited by Share Ltd. Wenshang County sub branch

Pledgor: SHANDONG ANDY NEW MATERIAL Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980031192