CN108395381B - 1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学合成领域,具体涉及一种1,4‑二氨基蒽醌隐色体的合成方法。本发明以1,4‑二羟基蒽醌为原料,与水合肼和有机溶剂混合,在反应压力0.2~0.5Mpa,反应温度50~100℃条件下,与氨气反应3‑4h,反应结束后排出氨气,反应产物冷却结晶,过滤烘干得1,4‑二氨基蒽醌隐色体。本发明合成过程中不产生高COD、高氨氮、高盐废水,过滤母液可循环利用,降低氨消耗量,有效降低生产成本,产品高纯度、高收率,适合规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域,具体涉及一种1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成方法和产品分离方法。
背景技术
1,4-二氨基蒽醌隐色体是染料合成的重要中间体。其目前通常的合成方法是在保险粉存在下,将原料1,4-二羟基蒽醌与氨水反应,产品经过滤水洗的方法进行分离提纯。但是该方法的缺点是氨耗量大,并且产生大量的高COD、高氨氮、高盐废水,且废水颜色深,处理困难。因此,本领域亟需一种新的不产生高COD、高氨氮、高盐废水的1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成方法。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种氨耗量低、无废水,且高收率高纯度合成1,4-二氨基蒽醌隐色体的方法。
本发明的技术要点是:根据1,4-二氨基蒽醌隐色体在溶剂中的溶解度,以水合肼作为还原剂,有机溶剂替代水,反应完全,排除氨气后直接冷却结晶,过滤分离获得1,4-二氨基蒽醌。本发明不但降低氨的消耗,而且提高了产物的纯度和收率,且反应过程中母液可回收循环使用。
本发明采用如下技术方案:以1,4-二羟基蒽醌为原料,与水合肼和有机溶剂混合,在反应压力0.2~0.5Mpa,反应温度50~100℃条件下,与氨气反应3-4h,反应结束后排出氨气,反应产物冷却结晶,过滤烘干得1,4-二氨基蒽醌隐色体;其中水合肼与1,4-二羟基蒽醌的摩尔比为(0.5~1.2):1;氨气用量为1,4-二羟基蒽醌摩尔数的2.5~4倍;有机溶剂与1,4-二羟基蒽醌的质量比为(2~5):1,所述有机溶剂为极性溶剂。
优选的,所述水合肼与1,4-二羟基蒽醌的摩尔比为(0.6~0.8):1。
优选的,所述氨气用量为1,4-二羟基蒽醌摩尔数的3~3.5倍。
优选的,所述反应压力为0.3~0.4Mpa。
优选的,所述的反应温度为70~90℃。
优选的,所述有机溶剂为乙二醇甲醚,乙二醇乙醚,DMF,环丁砜,DMSO中的一种。
进一步的,所述1,4-二氨基蒽醌隐色体合成方法中,反应结束后将反应釜内多余氨气缓慢排出,直至反应釜内压力为零,然后先升温至100℃排氨再冷却降温至0-20℃,将过滤母液收集作为溶剂循环利用,滤饼烘干即为1,4-二氨基蒽醌。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明合成过程中不产生高COD、高氨氮、高盐废水;
(2)本发明合成方法有效降低氨用量,提高产品收率;
(3)本发明合成方法所得产品纯度高,无需增加进一步分离提纯工艺;
(4)本发明合成过程中产生的过滤母液可再次用于生产、循环利用,有效
降低生产成本。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明,但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明,本发明所采用的实验方法均为常规方法,所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
下述实施例中反应如下:
实施例1:
向1000ml高压釜中加入17.7g水合肼(85%,0.3mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),400g乙二醇单甲醚。关闭高压釜,氮气置换一次,氨气置换一次。开启搅拌,通入氨气,调整压力为0.3Mpa。加热升温至80℃,保持压力为0.3Mpa。反应约3~4h,共计通氨28~32g,关闭氨气入口,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。升温至100℃继续搅拌排氨1h,搅拌冷却,约1h降温至5~10℃,并保持1h。过滤,滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体116g,用HPLC检测纯度为99.3%,计算收率为95.7%。
实施例2:
向1000ml高压釜中加入17.7g水合肼(85%,0.3mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),400g环丁砜。关闭高压釜,氮气置换一次,氨气置换一次。开启搅拌,通入氨气,调整压力为0.4Mpa。加热升温至80℃,保持压力为0.4Mpa。反应约3~4h,共计通氨28~32g,关闭氨气入口,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。升温至100℃继续搅拌排氨1h,搅拌冷却,约1h降温至5-10℃,并保持1h。过滤,滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体113g,用HPLC检测纯度为99.2%,计算收率为93.4%。
实施例3:
向1000ml高压釜中加入23.6g水合肼(85%,0.4mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),400g环丁砜。关闭高压釜,氮气置换一次,氨气置换一次。开启搅拌,通入氨气,调整压力为0.4Mpa。加热升温至80℃,保持压力为0.4Mpa。反应约3~4h,共计通氨28~32g,关闭氨气入口,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。升温至100℃继续搅拌排氨1h,搅拌冷却,约1h降温至5-10℃,并保持1h。过滤,滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体113g,用HPLC检测纯度为99.2%,计算收率为94.5%。
实施例4:
向1000ml高压釜中加入17.7g水合肼(85%,0.3mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),400g实施例1所得过滤母液。关闭高压釜,氮气置换一次,氨气置换一次。开启搅拌,通入氨气,调整压力为0.3Mpa。加热升温至80℃,保持压力为0.3Mpa。反应约3~4h,共计通氨28~32g,关闭氨气入口,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。升温至100℃继续搅拌排氨1h,搅拌冷却,约1h降温至5-10℃,并保持1h。过滤,滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体117g,用HPLC检测纯度为99.1%,计算收率为96.6%。
对比实施例1:
向1000ml高压釜中加入124.2g保险粉(85%,0.6mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),600g氨水(浓度20%,14.1mol)。关闭高压釜,开启搅拌,缓缓加热升温至85℃,此时压力为0.35~0.4Mpa之间。保温85~88℃,反应约3~4h,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。降温至40℃继续搅拌1h,过滤,得滤液625g(高COD,高盐废水,无法套用)。滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体107g,用HPLC检测纯度为98.4%,计算收率为87.7%。
对比实施例2:
向1000ml高压釜中加入124.2g保险粉(85%,0.6mol)和120g1,4-二羟基蒽醌(0.5mol),500g环丁砜。关闭高压釜,氮气置换一次,氨气置换一次。开启搅拌,通入氨气,调整压力为0.4Mpa。加热升温至80℃,保持压力为0.4Mpa。反应约3~4h,共计通氨28~32g,关闭氨气入口,缓慢开启排气口,逐渐排出多余氨气去水吸收,直至压力为零。升温至100℃继续搅拌排氨1h,热过滤,滤渣干燥得126g废盐,滤液约1h降温至5-10℃,并保持1h。过滤,滤饼用50g水冲洗,并在70~75℃鼓风干燥5h,得1,4-二羟基蒽醌隐色体106g,用HPLC检测纯度为98.2%,计算收率为86.7%。
经实施例1-4和对比例1-2产物纯度和收率对比可知,采用本发明的合成方法产物的纯度均可达到99%以上,收率均在93%以上,相比于现有技术具有显著的提高。
以上所述,仅为本发明创造较佳的具体实施方式,但本发明创造的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内,根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。
Claims (5)
1.1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成方法,其特征在于,以1,4-二羟基蒽醌为原料,与水合肼和有机溶剂混合,在反应压力0.2~0.5Mpa,反应温度50~100℃条件下,与氨气反应3-4h,反应结束后将反应釜内多余氨气缓慢排出,直至反应釜内压力为零,然后先升温至100℃排氨,再冷却降温至0-20℃,将过滤母液收集作为溶剂循环利用,滤饼烘干即为1,4-二氨基蒽醌隐色体;其中水合肼与1,4-二羟基蒽醌的摩尔比为(0.5~1.2):1;氨气用量为1,4-二羟基蒽醌摩尔数的2.5~4倍;有机溶剂与1,4-二羟基蒽醌的质量比为(2~5):1,所述有机溶剂为乙二醇甲醚,乙二醇乙醚,DMF,环丁砜,DMSO中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述水合肼与1,4-二羟基蒽醌的摩尔比为(0.6~0.8):1。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氨气用量为1,4-二羟基蒽醌摩尔数的3~3.5倍。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应压力为0.3~0.4Mpa。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应温度为70~90℃。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1459445A (zh) * | 2002-05-21 | 2003-12-03 | 拜尔公司 | 制备n,n-二取代的1,4-二氨基蒽醌的方法 |
CN101098938A (zh) * | 2004-12-08 | 2008-01-02 | 美利肯公司 | 改进的蒽醌着色剂组合物及其制造方法 |
CN101195581A (zh) * | 2006-12-07 | 2008-06-11 | 朗盛德国有限责任公司 | 取代的氨基蒽醌的制备 |
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CN102603547A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺 |
CN103739501A (zh) * | 2014-01-14 | 2014-04-23 | 南京嵘天绿色化学有限公司 | 一种甘油仲羟基氨基化的方法 |
CN104725251A (zh) * | 2013-12-21 | 2015-06-24 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备溶剂蓝78的方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1459445A (zh) * | 2002-05-21 | 2003-12-03 | 拜尔公司 | 制备n,n-二取代的1,4-二氨基蒽醌的方法 |
CN101098938A (zh) * | 2004-12-08 | 2008-01-02 | 美利肯公司 | 改进的蒽醌着色剂组合物及其制造方法 |
CN101195581A (zh) * | 2006-12-07 | 2008-06-11 | 朗盛德国有限责任公司 | 取代的氨基蒽醌的制备 |
CN102267849A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-12-07 | 盐城市瓯华化学工业有限公司 | 一种替代硫化碱的芳香族硝基化合物的还原方法 |
CN102603547A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺 |
CN104725251A (zh) * | 2013-12-21 | 2015-06-24 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备溶剂蓝78的方法 |
CN103739501A (zh) * | 2014-01-14 | 2014-04-23 | 南京嵘天绿色化学有限公司 | 一种甘油仲羟基氨基化的方法 |
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