CN104086384A - 一种dbm-s的合成方法 - Google Patents

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陈新华
王艳
张国靓
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives

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Abstract

本发明公开一种DBM-S的合成方法，原料质量比为：二甲苯﹕CaCl2﹕甲醇钠﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=（220-300）﹕（28-32）﹕（20-23）﹕（54.4-63.1）﹕40，所述DBM-S通过以下步骤制成，首先将配比量的二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。本发明实现了一步合成，转化率高达86.2%，缩短了合成时间和步骤，降低了生产成本，具有明显的技术和经济优势。

Description

一种DBM-S的合成方法
技术领域
本发明涉及一种DBM-S的合成方法，通过一步法缩短合成时间和步骤，降低生产成本。 
背景技术
β-二酮化合物最早由日本昭岛化学工业株式会社和法国罗地亚公司引入PVC稳定体系中，是迄今为止最有效的辅助稳定剂之一，具有优良的抗初期着色性能，尤其与金属稳定剂复配时，能显著改善材料的初期着色和持色性。此外，它还能吸收290nm以上的紫外线，具有光稳定作用。 
二苯甲酰甲烷（DBM）属于β-二酮化合物中二芳基β-二酮，与Ca-Zn稳定剂并用时，抗着色性能优异，但PVC制品后期有发红现象，发红原因是因其烯醇式结构与铁离子形成螯合物，在400nm~500nm波长范围内强烈吸光作用而使制品发红，所以制约了其使用范围。 
DBM-S是近年市场上开发的DBM 钙盐，其分子式为：Ca(C6H5COCHCOC6H5)2，DBM-S是个比较好的新型β-二酮辅助热稳定剂，解决了DBM使PVC制品后期发红现象。目前的合成路线是：先通过克莱森缩合反应合成DBM然后再合成DBM-S，方法是：二甲苯做溶剂，在甲醇钠作用下，加入苯甲酸甲酯，搅拌升温，然后滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，然后酸化1小时，水洗、碱洗、再水洗至中性，结晶、抽滤、清洗、抽滤、烘干，得到DBM；然后在水溶液中加入烘干的DBM、溶解的CaCl2 水溶液和NaOH水溶液，搅拌，升温至80-85℃，保温40min,然后降温、过滤、洗涤、烘干，整个过程时间大概需要13小时以上,周期时间较长，成本高，产生的污水多，以致于成品价格较高；为降低成本，扩大市场，申请人通过实验研制一步法直接合成。 
发明内容   
本发明提供一种一步合成DBM-S的方法，目的是简化工艺步骤，缩短合成时间，降低生产成本。
本发明目的是通过以下技术方案予以实现的，一种DBM-S的合成方法，所用原料质量比为：二甲苯﹕CaCl2 ﹕甲醇钠﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=（220-300）﹕（28-32）﹕（20-23）﹕（54.4-63.1）﹕40；所述DBM-S通过以下步骤制成，首先将配比量的二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。 
本发明优选方案，原料质量比为：二甲苯﹕CaCl2 ﹕甲醇钠﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=300﹕31﹕21.5﹕62.5﹕40。 
经过发明人多年的研究与改进，本发明提供了一种以二甲苯作溶剂，在缩合剂甲醇钠作用下，由苯甲酸甲酯、苯乙酮与氯化钙直接合成DBM-S的方法，打破传统的分步合成方法，通过实验证实，一步法合成DBM-S是可行的，缩短了合成时间和步骤，大大减少了生产成本。 
与传统的合成方法相比，该方法实现了一步合成，转化率高达86.2%。减少了现有合成路线中酸化、水洗、浓缩、干燥等工序，生产周期缩短到6 个小时，生产成本降低，无废酸的排放，具有明显的技术和经济优势，本方法合成的DBM-S与传统合成的DBM-S理化指标及静态老化试验效果一致。本品经SGS公司检测，完全符合欧盟ROHS指令2002/95/EC以及后续修正指令的要求。样品经安徽省精细化工产品质量监督检验站按Q/JXH03-2009标准检验合格，经上海市产品毒性质量监督检验站检验：LD50 >20000 mg/kg。 
具体实施方式
实施例一 
原料配比为：二甲苯300克，CaCl231克，甲醇钠21.5克，苯甲酸甲酯62.5克，苯乙酮40克。
合成方法：首先将二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。 
经检验，成品的熔点为197-219，钙含量为7.26%，收率为86.2%；收率是指实际产品与理论产品的比值。 
实施例二 
原料配比为：二甲苯258克，CaCl232克，甲醇钠20克，苯甲酸甲酯63.1克，苯乙酮40克。
合成方法：首先将二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。 
经检验，成品的熔点为202.7-213.2，钙含量为7.34%，收率为83.04%；收率是指实际产品与理论产品的比值。 
实施例三 
原料配比为：二甲苯220克，CaCl228克，甲醇钠23克，苯甲酸甲酯54.4克，苯乙酮40克。
合成方法：首先将二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。 
经检验，成品的熔点为209.5-214.6，钙含量为7.74%，收率为82.1%；收率是指实际产品与理论产品的比值。 
上述实施例仅是本发明的较佳实施方式，详细说明了本发明的技术构思和实施要点，并非是对本发明的保护范围进行限制，凡根据本发明精神实质所作的任何简单修改及等效结构变换或修饰，均应涵盖在本发明的保护范围之内。 

Claims (2)

1.一种DBM-S的合成方法，其特征在于，原料质量比为：二甲苯﹕CaCl2 ﹕甲醇钠﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=（220-300）﹕（28-32）﹕（20-23）﹕（54.4-63.1）﹕40；
所述DBM-S通过以下步骤制成，首先将配比量的二甲苯注入容器中，边搅拌边加入CaCl2，然后升温至135℃蒸水，再降温至70℃后加入甲醇钠，搅拌均匀后升温至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升温至135℃恒温滴加苯乙酮，滴加时间4个小时，滴加完成后保温1个小时，经抽滤，水洗，再抽滤，烘干得成品DBM-S。
2.根据权利要求1所述的一种DBM-S的合成方法，其特征在于，原料质量比为：二甲苯﹕CaCl2 ﹕甲醇钠﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=300﹕31﹕21.5﹕62.5﹕40。
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