CN104072893A - 聚1-丁烯成核剂组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚1-丁烯成核剂组合物，所述成核剂组合物包含9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二钠盐(DHEAS)及其衍生物。采用本发明所述的成核剂组合物能够很好地提高成核能力，增加聚1-丁烯的玻璃化转变温度，又具有用量少、价格低和制备工艺简单等优点，是一种理想的聚1-丁烯成核剂。

Description

聚1-丁烯成核剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及聚1-丁烯成核剂组合物及其应用。本发明还涉及上述成核剂组合物所制备的聚1-丁烯产品。
背景技术
等规聚1-丁烯具有突出的抗热蠕变性、耐环境应力开裂性和良好的韧性，适用于制作管材、薄膜和薄板，尤其以热水管为佳。但是由于自身结构的不足，聚1-丁烯存在收缩率大和晶型转变速率慢，限制了其快速工业生产。
聚1-丁烯存在两种主要晶型：晶型Ⅰ和晶型Ⅱ。晶型Ⅰ热力学稳定，晶型Ⅱ热力学不稳定。等规聚1-丁烯在熔融后冷却后会生成晶型Ⅱ的微晶，甚至在骤冷的情况也是如此。为了提供高效、耐用且多用途的聚1-丁烯产品，一般要求制备聚1-丁烯产品晶型尽量小，并且结晶速度快，这样可以减小冷却收缩现象。通常方法是在模制或制造过程中，加入一些化合物和组合物可以为聚1-丁烯晶体生长过程中提供成核点。含有这种成核剂化合物的组合物比未加入成核剂的聚1-丁烯结晶速度快。这种较高温度下结晶导致制造周期缩短，并改善多种物理性能。
这种使聚合物结晶速度增加和提高结晶温度的化合物或组合物称为成核剂，成核剂在聚烯烃冷却过程中提供大量的晶核点，在晶体生长速度一定的情况下加快聚合物树脂的结晶速度，降低球晶尺寸，提高结晶度和结晶温度。并且加入成核剂能够使结晶微细化、均质化、可以大大提高聚合物树脂的透过率和表面光泽度，并使冲击强度、拉伸强度、模量和热变形温度得到提高，迅速提高产品质量，大大提高企业生产效率。成核剂一般适用于半结晶聚合物中，例如：PE，PP和iPB。
随着聚烯烃工业的发展，聚丙烯成核剂已经使用比较广泛，主要种类有：二环[2.2.1]庚烷二羧酸二钠，如美国专利第6,465,551号和第6,534,574号；二亚苄基山梨糖醇化合物，如美利肯公司商品名为3988的1,3-O-2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(以下称为DMDBS)；2,2'-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(获自Asahi Denka Kogyo K.K.,称为NA-11)；环二苯酚磷酸盐(如NA-21,获自Asahi Denka)；不饱和化合物二环[2.2.1]庚烯二羧酸二钠，3M公司的PCT申请WO98/29494；其它经常使用的还有苯甲酸钠、滑石等。
但是聚1-丁烯成核剂研究比较少，在国内外几乎是空白。
发明内容
本发明人发现9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二钠盐及其衍生物为主要成分的成核剂组合物对聚1-丁烯表现较好的成核效果。并且该成核剂具有用料少、价格低和易于操作等优点，具有广泛的应用前景。
因此，本发明的一个目的是提供一种聚1-丁烯成核剂组合物。
本发明的另一个目的是提供9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二钠盐及其衍生物作为成核剂的应用。
本发明通过如下技术方案实现；
一种聚1-丁烯成核剂组合物，其特征在于，包含下式(1)所示的成核剂化合物，
其中：
R1和R2各自独立地选自氢、C1-C9烷基、C1-C9烷氧基、C1-C9烯氧基、胺基、C1-C9烷基胺基、二(C1-C9烷基)胺基、卤素、苯基、C1-C9烷基苯基和具有多达9个碳原子的偕位或连位碳环基；
M1和M2可以相同或不同，各自独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)，有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)、聚氧-C2-C18亚烃基、C1-C30烷基、C1-C30亚烃基、C1-C30烯氧基、甾族基团(如胆甾醇酯化部分)、苯基、聚苯基、C1-C30卤化物和C1-C30烷基胺。
根据本发明，所述R 1和R2各自独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烯氧基、胺基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6烷基)胺基、卤素、苯基、C1-C6烷基苯基和具有多达6个碳原子的偕位或连位碳环基；
M1和M2可以相同或不同，各自独立的选自Na+、K+、Li+、Ag+或有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)。
本发明中，式(1)中R1和R2选自氢；M1和M2可以相同或不同，其独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)或有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)。
进一步的，式(1)中R1和R2选自氢；M1和M2为金属钠离子。
具体的，式(1)化合物选自下述式(2)：
根据本发明，所述成核剂是粉末结构，且其平均粒径(D[4.3])在0.5-30微米范围内。优选1-20微米，更优选为2-15微米。
根据本发明，其中成核剂组合物中式(1)化合物的用量(以其中含成核剂化合物计)在500-3500ppm，优选500-2500ppm，更优选500-2000ppm。
根据本发明，所述成核剂可以使聚1-丁烯的结晶温度达到93oC以上。
根据本发明，所述成核剂组合物中还包含抗结块剂填料。
根据本发明，所述抗结块剂填料选自硅胶、滑石、活性碳酸钙中的一种或多种。优选硅胶。
根据本发明，所述抗结块剂的平均粒径(D[4.3])在0.5-30微米，优选1-20微米，更优选2-15微米。
根据本发明，所述抗结块剂和抗氧化剂用量分别为500-4000ppm，优选500-3000ppm，更优选500-2000ppm。
根据本发明，组合物中式(1)所示成核剂化合物和抗结块剂的质量比例(wt％)为5:95-50:50，优选为10:90-40:60，更优选20:80-30:70。
根据本发明，所述成核剂组合物还可以包括抗氧剂。例如YFK-1010，或YFK168。
根据本发明，所述成核剂组合物包含至少一种选自式(1)化合物的成核剂；和抗结块剂填料，优选包含硅胶、滑石、活性碳酸钙中的一种或多种。
其中：
R1和R2各自独立地选自氢、C1-C9烷基、C1-C9烷氧基、C1-C9烯氧基、胺基、C1-C9烷基胺基、二(C1-C9烷基)胺基、卤素、苯基、C1-C9烷基苯基和具有多达9个碳原子的偕位或连位碳环基；
M1和M2可以相同或不同，各自独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)，有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)、聚氧-C2-C18亚烃基、C1-C30烷基、C1-C30亚烃基、C1-C30烯氧基、甾族基团(如胆甾醇酯化部分)、苯基、聚苯基、C1-C30卤化物和C1-C30烷基胺。
根据本发明，所述成核剂为粉末。更优选地，所述式(1)化合物的平均粒径(D[4.3])在0.5-30微米，优选1-20微米，更优选2-15微米。
根据本发明，所述组合物还可以含有至少一种选自增塑剂、酸消除剂、抗氧化剂、抗菌剂、阻燃剂、抗光剂、抗静电剂、发泡剂、着色剂及其任意组合的化合物。
根据本发明，所述成核剂组合物可以使聚1-丁烯的结晶温度达到93oC以上。
本发明提供一种聚1-丁烯制品，其特征在于，包含50-20000ppm前述成核剂组合物，优选为100-5000ppm。
本发明聚1-丁烯成核剂的制备方法，工艺简单，所选的原料、试剂价格便宜，副产品较少；利用该成核剂制备的等规聚1-丁烯，成核效果较好；提高了高结晶峰温；另外，这些成核剂不会与硅胶等添加剂发生有害的相互作用，结晶速度得到明显提高，进而缩短生产周期，结晶温度提高了10oC。
本发明还提供式(1)的9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二钠盐及其衍生物作为成核剂的应用。
其中，各取代基定义如前所述。
优选地，所述式(1)为如下式(2)化合物：
根据本发明，所述化合物用于制备等规聚1-丁烯中的成核剂。
根据本发明，所述成核剂可用于其它热塑性塑料制品中。
本发明还提供包含式(1)的9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二钠盐及其衍生物的聚1-丁烯成核剂组合物在制备等规聚1-丁烯中的应用。其中，各取代基定义如前所述。
优选地，所述式(1)为如下式(2)化合物：
具体实施方式
本发明通过下述实施例对本发明做出详细说明，但本领域技术人员了解，下述实施例不是对本发明保护范围的限制。任何在本发明基础上做出的改进和变化，都在本发明的保护范围之内。
1.仪器：
双螺杆挤出机：7SE-30A同自向双螺杆挤出机，南京瑞压高聚物装备有限公司
注塑机：UN120A，伊之密精密机械有限公司
万能测试机：Instron3365，英斯特朗公司
差示扫描量热仪：Diamond DSC，PE公司
偏光显微镜：BX51，OLYMPUS公司
Hydro2000SM(A),MASTERSIZER(2000)粒度测量
Hunter(亨特)雾度计测量
Rotajet研磨仪
2.成核剂配料
本发明的成核剂组分，以质量配比在95/5至50/50范围与其它抗结块剂等组分混合，主要选自硅胶、硬脂酸钙、滑石、碳酸钙、、三氧化二铝等或它们的复合物。
3.聚1-丁烯组合物组分表：
4.操作：
减小粒度的物理方法主要有高速机械研磨、混合喷雾干燥型、空气喷射研磨。测量粒度时将成核剂粉末转移到液体中，使用超声分散。开启激光粒度测试仪，采集散射的激光并计算其粒度分布等种分布特征。
实施例1:成核剂的合成
(a)9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二酸酐的合成
取20g(112mmol)蒽溶于250ml二氯甲烷中，在0oC分多次加入16.5g(124mmol)的无水氯化铝，然后在0oC条件下将11g(112mmol)马来酸酐分多次加入到以上反应容器中，室温下搅拌过夜。将溶剂倒入350ml去离子水中，有机相进行分离，然后用二氯萃取水相。将有机相倒入一起，然后用去离子水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸溶剂，干燥得到所需产品。
1H NMR(400MHZ，CDCl3)δ7.32(dd，2H)7.28(dd，2H)，7.15(m，4H)4.65(s，2H)，3.52(s，2H)
(b)9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二酸钠盐的合成
将10g(36m mol)9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二酸酐溶于250ml THF中，加入0.1M的氢氧化钠溶液(72mmol),室温下充分搅拌。反应2h后浓缩反应液，得到晶体重结晶得以纯化白色固体。
1H NMR(400MHZ，CDCl3)δ7.34(dd，2H)7.29(dd，2H)，7.20(m，4H)4.32(s，2H)，3.34(s，2H)
实施例2：成核剂组合物的制备
将实施例1中的成核剂9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二酸钠盐在80℃下真空干燥过夜，然后与110℃干燥2h的抗结块剂硅胶(成核剂90wt％)共同研磨,测定其粒径。
实施例3：聚1-丁烯样品的制备与测定
将1kg聚1-丁烯纯料母粒，加入4ml白油，充分搅拌使聚1-丁烯颗粒上均匀附上一层白油，然后加入所处理含9，10-二氢-9,10-乙撑基-蒽-11,12-二酸钠盐成核剂及抗结块剂硅胶的混合物1g(1000ppm以其中含成核剂计)充分摇
匀。在大螺杆机上挤出，然后注塑成样条，测其各项性能。
按表1中配方比例，将成核剂与聚1-丁烯混合均匀，用双螺杆挤出机挤出切粒，然后注塑成标准样条。双螺杆挤出机温度范围为175℃-210℃，转速180r/min。注塑机螺杆温度205℃，模温35℃，注塑压力33bar，保压压力20bar，保压时间10s。测定力学性能的样条数据为78mm*10mm*4mm(弯曲)，78mm*4mm*2mm(拉伸)。
实施例4：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为硅胶，成核剂含量为(80wt％)，测定其各项性能。
实施例5：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为硅胶，成核剂含量为(70wt％)，测定其各项性能。
实施例6：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为硅胶，成核剂含量为(60wt％)，测定其各项性能。
实施例7：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为硅胶，成核剂含量为(50wt％)，测定其各项性能。
实施例8：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为碳酸钙，成核剂含量为
(80wt％)，测定其各项性能。
实施例9：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为碳酸钙，成核剂含量为
(70wt％)，测定其各项性能。
实施例10：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为滑石，成核剂含量为(80wt％)，测定其各项性能。
实施例11：
使用相同于实施例3的步骤，其中抗结块剂为滑石，成核剂含量为(70wt％)，测定其各项性能。
表1成核剂组合物及其性能

Claims (9)

1.一种聚1-丁烯成核剂组合物，其特征在于，包含式(1)的成核剂化合物，
其中
R1和R2各自选为氢、C1-C9烷基、C1-C9烷氧基、C1-C9烯氧基、胺基、C1-C9烷基胺基、卤素、苯基、烷基苯基和具有多达9个碳原子的偕位或连位碳环基；
M1和M2可以相同或不同，其独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)，有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)、聚氧-C2-C18亚烃基、C1-C30烷基、C1-C30亚烃基、C1-C30烯氧基、甾族基团(如胆甾醇酯化部分)、苯基、聚苯基、C1-C30卤化物和C1-C30烷基胺。
2.根据权利要求1的成核剂组合物，其特征在于，
所述R1和R2各自独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烯氧基、胺基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6烷基)胺基、卤素、苯基、C1-C6烷基苯基和具有多达6个碳原子的偕位或连位碳环基；M1和M2可以相同或不同，各自独立的选自Na+、K+、Li+、Ag+或有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)。
优选地，式(1)中R1和R2选自氢；M1和M2可以相同或不同，其独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)或有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)。
进一步的，式(1)中R1和R2选自氢；M1和M2为金属钠离子。
更优选地，所述式(1)化合物选自如下式(2)化合物：
3.根据权利要求1或2的成核剂组合物，其特征在于，所述成核剂是粉末结构，且其平均粒径(D[4.3])在0.5-30微米范围内。优选1-20微米，更优选2-15微米。
4.根据权利要求1-3任一项的成核剂组合物，其特征在于，所述式(1)化合物的用量(以其中含成核剂化合物计)在500-3500ppm，优选500-2500ppm，更优选500-2000ppm。
5.根据权利要求1-4任一项的成核剂组合物，其特征在于，所述所述成核剂组合物中还包含抗结块剂填料。
优选地，所述抗结块剂填料选自硅胶、滑石、活性碳酸钙中的一种或多种。优选硅胶。
优选地，所述成核剂组合物还可以包括抗氧剂。例如YFK-1010，或YFK168。
更优选地，所述抗结块剂和抗氧化剂用量在500-4000ppm，优选500-3000ppm，更优选500-2000ppm。
还更优选地，式(1)所示成核剂化合物和抗结块剂的质量比例(wt％)为5:95-50:50，优选为10:90-40:60，更优选20:80-30:70。
6.根据权利要求1-5任一项的成核剂组合物，其特征在于，
所述成核剂组合物包含至少一种选自式(1)化合物的成核剂；和抗结块剂填料。
其中：
R1和R2各自独立地选自氢、C1-C9烷基、C1-C9烷氧基、C1-C9烯氧基、胺基、C1-C9烷基胺基、二(C1-C9烷基)胺基、卤素、苯基、C1-C9烷基苯基和具有多达9个碳原子的偕位或连位碳环基；
M1和M2可以相同或不同，各自独立的选自金属阳离子(如不限于Na+、K+、Li+、Ag+和任意的其他单价离子)，有机阳离子(如作为非限定性离子的四级伯、仲、叔铵离子)、聚氧-C2-C18亚烃基、C1-C30烷基、C1-C30亚烃基、C1-C30烯氧基、甾族基团(如胆甾醇酯化部分)、苯基、聚苯基、C1-C30卤化物和C1-C30烷基胺。
更优选地，所述组合物还可以含有至少一种选自增塑剂、酸消除剂、抗氧化剂、抗菌剂、阻燃剂、抗光剂、抗静电剂、发泡剂、着色剂及其任意组合的化合物。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚1-丁烯成核剂组合物在制备等规聚1-丁烯或其他热塑性塑料制品中的应用。优选地，用作添加剂。
8.一种聚1-丁烯塑料制品，其特征在于，包含50-20000ppm、优选为100-5000ppm。权利要求1-6任一项的成核剂组合物。
9.选自下述式(2)的化合物：
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109422884A (zh) * 2017-09-05 2019-03-05 天津大学 高压调控等规聚1-丁烯晶型ii-晶型i转变的方法及其应用
CN109593333A (zh) * 2018-12-26 2019-04-09 广东聚航新材料研究院有限公司 一种高力学强度、可生物降解的pla/phbv复合材料及其制备方法和薄膜
CN113773550A (zh) * 2020-06-09 2021-12-10 中国科学院化学研究所 一种热塑性塑料用纳米复合成核剂、制备方法及其在聚丙烯中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613490A (zh) * 2009-08-03 2009-12-30 中国石油化工股份有限公司 一种聚烯烃树脂成核剂及其制备方法
CN103589069A (zh) * 2013-11-26 2014-02-19 青岛科技大学 一种高抗冲聚丙烯/聚丁烯复合材料及其制备方法和用途
CN103627094A (zh) * 2013-10-31 2014-03-12 青岛科技大学 一种石墨烯/全同聚丁烯-1复合材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613490A (zh) * 2009-08-03 2009-12-30 中国石油化工股份有限公司 一种聚烯烃树脂成核剂及其制备方法
CN103627094A (zh) * 2013-10-31 2014-03-12 青岛科技大学 一种石墨烯/全同聚丁烯-1复合材料及其制备方法
CN103589069A (zh) * 2013-11-26 2014-02-19 青岛科技大学 一种高抗冲聚丙烯/聚丁烯复合材料及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈力: "STN检索报告", 《STN国际联机检索数据库》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109422884A (zh) * 2017-09-05 2019-03-05 天津大学 高压调控等规聚1-丁烯晶型ii-晶型i转变的方法及其应用
CN109593333A (zh) * 2018-12-26 2019-04-09 广东聚航新材料研究院有限公司 一种高力学强度、可生物降解的pla/phbv复合材料及其制备方法和薄膜
CN113773550A (zh) * 2020-06-09 2021-12-10 中国科学院化学研究所 一种热塑性塑料用纳米复合成核剂、制备方法及其在聚丙烯中的应用
CN113773550B (zh) * 2020-06-09 2022-10-11 中国科学院化学研究所 一种热塑性塑料用纳米复合成核剂、制备方法及其在聚丙烯中的应用

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