CN103996832A - 一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料及其包覆方法 - Google Patents

一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料及其包覆方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，基体为：Li3V2(PO4)3、xLi2MnO3﹒(1-x)LiNiaCobMncO2(a+b+c＝1)、LiNi0.5Mn1.5O4中的中任意一种或者包含任意几种的复合物；上述基体表面包覆有均匀的相互渗透的包覆层，上述包覆层包括碳C、低价态过渡金属氧化物MO。本发明还公开了一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法。本发明的有益效果在于，在高电压正极材料的表面包覆碳与金属氧化物双组分包覆层，从而克服了已有少量碳包覆的高电压正极材料倍率性能差、高电压下的循环稳定性等缺陷。

Description

一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料及其包覆方法
技术领域
本发明涉及一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料及其包覆方法，主要涉及锂离子电池正极材料的技术领域。 
背景技术
目前，锂离子电池正朝着大型化、高能化、长寿命和高安全性的方向发展。然而，制约电池能量密度、循环性能与安全性的关键在于正极材料，使用高电压正极材料可以显著提高电池的能量密度，如LiNi0.5Mn1.5O4虽然比容量不高，但是其4.7V的工作电压使其拥有650Wh/kg的能量密度，相比工作电压在3.6～3.7V的LiMn2O4和LiFePO4(约为500Wh/kg)提高了约30％。而Li3V2(PO4)3和xLi2MnO3﹒(1-x)LiNiaCobMncO2(a+b+c＝1)，在充电至高电位下，不但可以释放出更多的锂，获得更高的比容量，而且也能显著提高其能量密度。但是高电压正极材料在与电解液的兼容性、循环性能和安全性上还存在一些突出的问题。目前商用的电解液可稳定耐受的锂电极电位为4.4V，在充电至更高的电位时，特别是在一些高价态金属离子的催化作用下，电解液容易发生氧化还原分解，从而导致电池安全问题。通过对高电压正极材料的表面包覆，可以有效抑制电解液的氧化分解，提高电池安全性。此外，表面包覆还有利于抑制本体材料中金属离子在电解液中的溶解，改善电池循环性能。表面包覆改性已成为改善正极材料电化学性能的一种重要的途径。 
最常用于正极材料表面包覆的技术是碳包覆。无定形碳包覆在基体表面可以显著提高正极材料的电导率及其倍率性能。然而，无定形碳的多孔疏松的特征使其无法发挥物理阻隔作用，电解液仍然容易与电极材料上具有一定催化作用的过渡金属离子发生相互作用。在正极材料LiMn2O4的研究经验中，使用金属氧化物，特别是具有良好锂离子传导能力的锂离子导体和锂快离子导体是较为理想的包覆材料。碳包覆的优势在于提高材料的电子电导率，而金属氧化物包覆的优势在于提高电极材料与电解液在高电压下的稳定性，因此，需要一种将两者很好结合在一起的方法来获得正极材料理想的电池性能。 
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，在高电压正极材料的表面包覆碳与金属氧化物双组分包覆层，从而克服了已有少量碳包覆的高电压正极材料倍率性能差、高电压下的循环稳定性等缺陷。 
本发明是通过以下技术方案来实现的。 
一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，基体为：Li3V2(PO4)3、xLi2MnO3﹒(1-x)LiNiaCobMncO2(a+b+c＝1)、LiNi0.5Mn1.5O4中的中任意一种或者包含任意几种的复合物；上述基体表面包覆有均匀的相互渗透的包覆层，上述包覆层包括碳C、低价态过渡金属氧化物MO。 
进一步地，上述包覆层是将碳源与高价态过渡金属氧化物或能形成高价态过渡金属氧化物的物质在高温下通过氧化还原反应形成的。 
进一步地，上述基体与上述包覆层的质量比为1:0.01-0.10。 
进一步地，上述高价态过渡金属氧化物或能形成高价态过渡金属氧化物的物质为V2O5、NH4VO3、Co3O4、MnO2、Fe2O3、Fe(NO3)3、SnO2中的任意一种或几种。 
进一步地，上述碳源为已经包覆在基体表面的无定形碳、炭黑材料、能热解形成无定形碳的有机物中的任意一种。 
进一步地，上述炭黑材料为乙炔黑、SuperP、Kekjen黑中的任意一种。 
进一步地，上述能热解形成无定形碳的有机物为蔗糖、葡萄糖、沥青、聚乙烯醇，聚氯乙烯、酚醛树脂中的任意一种。 
一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法，将高电压正极材料与碳源进行球磨，混合均匀后，对其进行煅烧，经冷却获得碳包覆的锂离子电池正极材料，将高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质与碳包覆的高电压正极材料进行2～10个小时充分球磨混合，将得到混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气，或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性气氛通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。 
一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法，将高电压正极材料、碳源、高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质按一定比例进行球磨，球磨时间为2～10个小时，将得到的混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气， 或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性氮气通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。 
通过这种碳-金属氧化物双组分包覆，其中金属氧化物为低价态过渡金属氧化物，在高电压正极材料表面形成一层均匀，连续的双组分相互渗透的包覆层，双组分包覆层中的碳极大了提高了电子电导性能，同时金属氧化物抑制高电压正极材料中金属离子的溶解和高电压下电解液在正极材料表面的氧化分解。 
因此，在高电压正极材料的表面包覆碳与金属氧化物双组分包覆层，可以在提高正极材料稳定性的同时提高其倍率性能和高低温循环性能。此外，这种碳-金属氧化物双组分包覆层是通过碳与高价金属氧化物或前驱物发生氧化还原反应生成，这种通过化学反应得到的包覆层比简单的物理混合要均匀、连续的多，从而可以获得很好的电子传导与离子传导的平衡。 
本发明的有益效果： 
C-MO双组分包覆层，提高了碳的导电性，同时MO能有效的避免电解液对电极材料的腐蚀，通过氧化还原得生成的双组分包覆层比简单物理混合的更均匀，达到了双组分相互渗透，获得了很好的电子传导和离子传导的平衡。 
这种C-MO双组分包覆修饰的高电压正极材料，既有碳包覆来提高离子导电率又有金属氧化物来提高正极材料在高电压下的稳定性，因此，这种C-MO双组分包覆层既能抑制正极材料中金属离子在电解液中的溶解和高电压下电解液在正极材料表面的氧化分解。此外，在 提高正极材料稳定性同时也提高其倍率性能和高低温性能。 
本发明选用的碳和高价氧化物均易得且用量小使成本价低，同时包覆方法工艺简单，设备投资小，合成周期短，能降低成本并能用于大规模生产。 
附图说明
图1是实施例3的在55℃条件下的循环性能图； 
图2是实施例2的倍率性能图； 
图3是实施例4的高分辨透射电镜图； 
图4是实施例5的常温循环性能图。 
具体实施方式
下面根据附图和实施例对本发明作进一步详细说明。 
本发明采用的初始原料均为市售的分析纯原料。 
一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，以正极材料为基体，其中碳占正极材料的质量的1～10％，金属氧化物占基体的1～10％，最后使得双组分包覆层的质量占基体的1～10％。采用球磨固相法在基体表面包覆金属氧化物，形成碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料。 
本发明采用球磨固相法、氧化还原法制备碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料粉体，方法有两种： 
(1)将高电压正极材料与碳源进行球磨，混合均匀后，对其进行烧结，经冷却获得碳包覆的锂离子电池正极材料，将高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质与碳包覆的高电压正极材料进行 2～10个小时充分球磨混合，将得到混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气，或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性气氛通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。 
(2)将高电压正极材料、碳源、高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质按一定比例进行球磨，球磨时间为2～10个小时，将得到的混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气，或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性氮气通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。 
本发明中所有电池测试都采用2032式扣式电池。电池组装是在手套箱中按负极/隔膜/正极的顺序组装电池，密封完成后，进行相关电化学性能测试。对于单电极测试负极采用锂片，1M LiPF6-EC/DMC(体积比为1：1)为电解液，隔膜采用商业锂离子电池隔膜，组装成扣式电池(CR2032)。 
实施例1: 
将碳包覆的LiNi0.5Mn1.5O4粉末作为基体材料，采用NH4VO3作为包覆物。将3g LiNi0.5Mn1.5O4/C与0.2342g NH4VO3球磨5小时进行充分混合，将球磨后的混合粉体放入管式炉中并在氮气气氛下330℃温度条件下煅烧2小时，经冷却得到C-V2O3双组分包覆的LiNi0.5Mn1.5O4粉体。将得到的粉体进行电极片的制备以及电池的组装。电池性能测试分为倍率性能测试和高、低温循环性能测试。倍率性能测试结果如下，0.5C倍率条件下放电比容量为135mAh/g；1C倍 率条件下放电容量为135mAh/g；2C倍率条件下放电比容量为133mAh/g；4C倍率条件下放电比容量为127mAh/g；8C倍率条件下放电比容量为116mAh/g；与碳包覆的LiNi0.5Mn1.5O4材料相比，不同倍率条件下放电比容量都有不同程度的提高，尤其是高倍率条件下提高的更加明显。对C-V2O3双组分包覆的LiNi0.5Mn1.5O4进行了高温循环测试，测试在55℃恒温箱中进行，1C倍率下进行循环测试，与未包覆的V2O3材料相比，其高温性能得到了提高。 
实施例2： 
将碳包覆的Li2MnO3﹒LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(或写成Li1.2Ni0.13Co0.13Mn10.54O2)粉末作为基体材料，采用NH4VO3作为包覆物。将3g Li1.2Ni0.13Co0.13Mn10.54O2与0.4683g NH4VO3球磨5小时进行充分混合，将球磨后的混合粉体放入管式炉中并在氮气气氛下330℃温度条件下煅烧2小时，经冷却得到C-V2O3双组分包覆的Li1.2Ni0.13Co0.13Mn10.54O2粉体。将得到的粉体进行电极片的制备以及电池的组装。电池性能测试分为倍率性能测试和高、低温循环性能测试。参照图2，倍率性能测试在0.5C、1C、2C、4C、8C条件进行，结果显示其倍率性能在一定程度上得到了提高。同时其高温性能与未包覆的V2O3材料相比也得到了提高。 
实施例3： 
将LiNi0.5Mn1.5O4粉末作为基体材料，以V2O5作为包覆物。将3gLiNi0.5Mn1.5O4与0.1822g V2O5球磨5小时进行充分混合，将球磨后的混合粉体放入管式炉中并在氮气气氛下500℃温度条件下煅烧2小 时，经冷却得到的粉体再与0.12g乙炔黑球磨5小时混合，并于惰性气氛下650℃反应2小时，得到C-V2O3双组分包覆的LiNi0.5Mn1.5O4粉体。将得到的粉体进行电极片的制备以及电池的组装。电池性能测试分为倍率性能测试和高、低温循环性能测试。倍率性能测试结果如下，0.5C倍率条件下放电比容量为131mAh/g；1C倍率条件下放电容量为129mAh/g；2C倍率条件下放电比容量为129mAh/g；4C倍率条件下放电比容量为124mAh/g；8C倍率条件下放电比容量为112mAh/g；与碳包覆的LiNi0.5Mn1.5O4材料相比，不同倍率条件下放电比容量都有不同程度的提高，尤其是高倍率条件下提高的更明显些。对C-V2O3双组分包覆的LiNi0.5Mn1.5O4进行了高温循环测试，参照图1，测试在55℃恒温箱中进行，1C倍率下进行循环测试，与未包覆的V2O3材料相比，其高温性能得到了提高。 
实施例4： 
将碳包覆的Li3V2(PO4)3粉末作为基体材料，采用V2O5作为包覆物。将3g Li3V2(PO4)3/C与0.1822g V2O5球磨3小时进行充分混合，将球磨后的混合粉体放入管式炉中并在氮气气氛下700℃温度条件下煅烧2小时，经冷却得到C-V2O3双组分包覆的Li3V2(PO4)3粉体。将得到的粉体进行电极片的制备以及电池的组装。电池的测试首先以0.2C倍率循环2次，再依次以0.5C、1C、2C、4C、8C、10C倍率条件下各循环10次。参照图3，其结果表明其倍率性能和高温循环性能都得到提高。 
实施例5： 
将碳包覆的Li3V2(PO4)3粉末作为基体材料，采用V2O5作为包覆物。将3g Li3V2(PO4)3/C与0.1822g V2O5球磨3小时进行充分混合，将球磨后的混合粉体放入管式炉中并在氮气气氛下700℃温度条件下煅烧2小时，经冷却得到C-V2O3双组分包覆的Li3V2(PO4)3粉体。将得到的粉体进行电极片的制备以及电池的组装。电池的测试首先以0.2C倍率循环2次，再依次以0.5C、1C、2C、4C、8C、10C倍率条件下各循环10次。参照图4，其结果表明其倍率性能和高温循环性能都得到提高。 
本发明，C-MO双组分包覆层，提高了碳的导电性，同时MO能有效的避免电解液对电极材料的腐蚀，通过氧化还原得生成的双组分包覆层比简单物理混合的更均匀，达到了双组分相互渗透，获得了很好的电子传导和离子传导的平衡。 
这种C-MO双组分包覆修饰的高电压正极材料，既有碳包覆来提高离子导电率又有金属氧化物来提高正极材料在高电压下的稳定性，因此，这种C-MO双组分包覆层既能抑制正极材料中金属离子在电解液中的溶解和高电压下电解液在正极材料表面的氧化分解。此外，在提高正极材料稳定性同时也提高其倍率性能和高低温性能。 
本发明选用的碳和高价氧化物均易得且用量小使成本价低，同时包覆方法工艺简单，设备投资小，合成周期短，能降低成本并能用于大规模生产。 
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明内容并加以实施，并不能以此限 制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。 

Claims (9)

1.一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，基体为：Li3V2(PO4)3、xLi2MnO3﹒(1-x)LiNiaCobMncO2(a+b+c＝1)、LiNi0.5Mn1.5O4中的中任意一种或者包含任意几种的复合物；所述基体表面包覆有均匀的相互渗透的包覆层，所述包覆层包括碳C、低价态过渡金属氧化物MO。
2.根据权利要求1所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述包覆层是将碳源与高价态过渡金属氧化物或能形成高价态过渡金属氧化物的物质在高温下通过氧化还原反应形成的。
3.根据权利要求1所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述基体与所述包覆层的质量比为1:0.01-0.10。
4.根据权利要求2所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述高价态过渡金属氧化物或能形成高价态过渡金属氧化物的物质为V2O5、NH4VO3、Co3O4、MnO2、Fe2O3、Fe(NO3)3、SnO2中的任意一种或几种。
5.根据权利要求2所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述碳源为已经包覆在基体表面的无定形碳、炭黑材料、能热解形成无定形碳的有机物中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述炭黑材料为乙炔黑、SuperP、Kekjen黑中的任意一种。
7.根据权利要求5所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料，其特征在于，所述能热解形成无定形碳的有机物为蔗糖、葡萄糖、沥青、聚乙烯醇，聚氯乙烯、酚醛树脂中的任意一种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法，其特征在于，将高电压正极材料与碳源进行球磨，混合均匀后，对其进行烧结，经冷却获得碳包覆的锂离子电池正极材料，将高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质与碳包覆的高电压正极材料进行2～10个小时充分球磨混合，将得到混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气，或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性气氛通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。
9.一种根据权利要求1-7任一项所述的碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法，其特征在于，一种碳-金属氧化物双组分包覆修饰的高电压正极材料的包覆方法，将高电压正极材料、碳源、高价氧化物或能形成高价态金属氧化物的物质按一定比例进行球磨，球磨时间为2～10个小时，将得到的混合粉体放入反应炉中，以氮气或者氩气，或者氮气、氩气的混合气，或者氮气、氩气、氢气的混合气作为惰性气氛，将惰性氮气通入反应炉中，在300℃-900℃条件下保温0.5～10个小时。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185974A (zh) * 2015-07-15 2015-12-23 湖南杉杉能源科技股份有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
JP2017168301A (ja) * 2016-03-16 2017-09-21 日本電気株式会社 リチウム鉄マンガン系複合活物質構造、それを用いたリチウムイオン二次電池、及び製造方法
CN110085855A (zh) * 2019-06-06 2019-08-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种磷酸铁锂改性的方法
CN111354926A (zh) * 2018-12-22 2020-06-30 中天新兴材料有限公司 镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法
CN112151742A (zh) * 2020-09-25 2020-12-29 福建师范大学 一种金属氧化物和石墨烯改性的用于提升全电池性能的三元正极材料的制备方法
CN113437270A (zh) * 2021-06-16 2021-09-24 上海大学 双层包覆层改性锂离子电池正极材料粉体及其制备方法
CN113764637A (zh) * 2021-08-31 2021-12-07 远景动力技术(江苏)有限公司 高能量密度锂离子电池的正极片及其制备方法
WO2022011939A1 (zh) * 2020-07-14 2022-01-20 蜂巢能源科技有限公司 无钴正极材料及其制备方法以及锂离子电池正极和锂电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101145611A (zh) * 2007-10-16 2008-03-19 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池正极材料磷酸钒锂及其制备方法
CN102891316A (zh) * 2012-10-11 2013-01-23 中国科学院过程工程研究所 磷酸铁钒锰锂纳米氧化物复合正极材料及其制备方法
CN103633312A (zh) * 2012-08-24 2014-03-12 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 经表面改性的锂离子电池正极材料及方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101145611A (zh) * 2007-10-16 2008-03-19 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池正极材料磷酸钒锂及其制备方法
CN103633312A (zh) * 2012-08-24 2014-03-12 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 经表面改性的锂离子电池正极材料及方法
CN102891316A (zh) * 2012-10-11 2013-01-23 中国科学院过程工程研究所 磷酸铁钒锰锂纳米氧化物复合正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YING ZHANG ET AL: ""Influence of surface modification by vanadium oxide and carbon on the electrochemical performance of LiFePO4/C"", 《IONICS》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185974A (zh) * 2015-07-15 2015-12-23 湖南杉杉能源科技股份有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105185974B (zh) * 2015-07-15 2017-09-01 湖南杉杉能源科技股份有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
JP2017168301A (ja) * 2016-03-16 2017-09-21 日本電気株式会社 リチウム鉄マンガン系複合活物質構造、それを用いたリチウムイオン二次電池、及び製造方法
CN111354926A (zh) * 2018-12-22 2020-06-30 中天新兴材料有限公司 镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法
CN110085855A (zh) * 2019-06-06 2019-08-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种磷酸铁锂改性的方法
WO2022011939A1 (zh) * 2020-07-14 2022-01-20 蜂巢能源科技有限公司 无钴正极材料及其制备方法以及锂离子电池正极和锂电池
CN112151742A (zh) * 2020-09-25 2020-12-29 福建师范大学 一种金属氧化物和石墨烯改性的用于提升全电池性能的三元正极材料的制备方法
CN113437270A (zh) * 2021-06-16 2021-09-24 上海大学 双层包覆层改性锂离子电池正极材料粉体及其制备方法
CN113764637A (zh) * 2021-08-31 2021-12-07 远景动力技术(江苏)有限公司 高能量密度锂离子电池的正极片及其制备方法
CN113764637B (zh) * 2021-08-31 2023-11-28 远景动力技术(江苏)有限公司 高能量密度锂离子电池的正极片及其制备方法

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