CN103943855B - 一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法 - Google Patents

一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法。采用往复式单螺杆挤出机作为一次性连续反应器，利用螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，使物料在熔体条件下进行剪切、分散、拉伸，达到均化反应，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被高分子聚合物包覆隔离，从而得到的磷酸铁锂晶粒均一、细小，晶粒小于50nm，进一步，本发明制备方法将碱土金属周期系ⅡA族元素的二价稳定金属离子均匀掺杂在磷酸铁锂晶粒中，并通过高温高压使完全塑化分散的聚合物碳化，磷酸铁锂晶粒的电导率得到提高。

Description

一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及电池材料领域，具体涉及一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法。
背景技术
橄榄石型结构的磷酸铁锂（LiFePO4）自1997年被报道具有可逆脱嵌锂特性以来，以其安全性能好、循环性能优异、环境友好、原料来源丰富等优点而成为当前锂离子电池正极材料的研究热点之一。磷酸铁锂（LiFePO4）其理论比容量相对较高(170mAh/g)，能产生3.4V(vs.Li/Li+)的电压，尤其是具有规则橄榄石型的磷酸铁锂（LiFePO4）与及其充电态的FePO4的晶胞参数，同属一种空间群，在结构上极其相似。因此，磷酸铁锂（LiFePO4）在反复充放电过程中能够保持结构的稳定性，循环可逆性能高。在全充电状态下具有良好的热稳定性、较小的吸湿性和优良的充放电循环性能，因而磷酸铁锂（LiFePO4）被认为是锂离子动力电池发展的主流正极材料。
为了改善磷酸铁锂（LiFePO4）的实用性能,人们对其合成工艺进行了深入研究，发现LiFePO4粒子半径对电极比容量有较大的影响。LiFePO4粒子半径越大,Li+的固相扩散路程就越长，其脱出和嵌入就越困难，LiFePO4的容量就越难充分发挥出来。所以，通过减小LiFePO4颗粒的粒径可改善LiFePO4正极材料的电化学性能。目前，磷酸铁锂（LiFePO4）主要通过控制晶粒生长，制备出粒径均一、细小的材料，从而强化材料的离子传导性能。而磷酸铁锂的性能取决于材料的形态、颗粒的尺寸以及原子排列，因此制备方法尤为重要。
中国发明专利号CN102745663A公开了一种制备磷酸铁锂材料的方法，该方法包括混合、球磨、预烧、二次烧结，得到磷酸铁锂材料成品。该类方法属于固相法，一般需要粉体原料长时间的研磨混合和长时间高温烧结，不但能耗高，而且由于受反应均匀度影响，产物在组成、结构、粒度分布等方面存在较大差别，易出现Fe的杂质相。
中国发明专利号CN10176421813B公开了一种磷酸亚铁锂锂离子电池正极材料的制备方法,该方法利用蔗糖做碳源，作为反应的还原剂，属于碳热还原法。该方法解决了在原料在高温煅烧时的氧化反应，同时改善了材料的导电性，但该类方法需要高温长时间煅烧，温度难以控制，产物均一性差，晶粒大。
中国发明专利号CN103359701A公开了一种微波合成磷酸亚铁锂电池正极材料的方法，该方法使用微波合成，将前驱体置于保护装置中在微波炉内加热5-30分钟即得磷酸亚铁锂。该方法具有加热时间短，加热速度快，热能利用率高，但无法实现连续规模化生产，同时生产过程较难控制，设备投入较大。
中国发明专利号CN101621122公开了一种磷酸亚铁锂复合材料的制备方法，该方法采用水热合成法制备球形磷酸亚铁锂材料，通过在振荡器中不断搅拌、高压反应釜中反应、过滤、洗涤、在300～650℃下进行烧结3-8h，得到球形的磷酸亚铁锂。水热法可以在液相中制备细颗粒，具有物相均匀、粉体粒径小的优点，但水热合成法制备的产物结构中常常存在铁的错位，生成亚稳态的FePO4，同时设备投资大，对设备耐高温高压的要求高，无法连续生产，工艺较复杂，需要过滤、洗涤、高温烧结，污染大，能耗高。
中国发明专利号CN103359701A公开了一种磷酸铁锂的制备方法，其包括：分别提供锂源溶液、亚铁源溶液以及磷源溶液，将磷源溶液与所述亚铁源溶液进行混合形成第一溶液；在90摄氏度至180摄氏度的加热温度下，在第一溶液加入锂源溶液中形成混合液，混合液发生共沉淀反应生成磷酸铁锂。该方法可以在较低温度下合成磷酸铁锂，但需要洗涤、过滤、干燥，甚至需要高温烧结包覆碳处理，工艺较长，存在污染。
中国发明专利号CN101966986B公开了一种锂离子电池用磷酸铁锂正极材料的制备方法，该方法将锂源、铁源、磷源和掺杂源物质置于搅拌球磨机中混合,将混合料加入到多螺杆挤出机中进行反应挤出,将挤出产物置于惰性气氛炉中,在600～800℃下煅烧数小时,随炉冷却后得到的样品即为磷酸铁锂材料,所得的磷酸铁锂材料比容量高(>140mAh/g,0.2C)。该方法利用螺杆的研磨、挤压、剪切，促使原料混合均匀，使粒度分布较为均匀，但由于需要在至600～800℃高温条件下煅烧5-20小时，因此，晶粒较大，制备能耗高、周期长。
根据上述，现有采用固相法来制备磷酸铁锂（LiFePO4），存在反应不完全，结晶不规整的缺陷，得到的磷酸铁锂（LiFePO4）晶粒粗细不一，粒度分布过大，而且需要长时间高温煅烧，能耗高；采用液相法来制备磷酸铁锂（LiFePO4），尽管反应均匀，得到的晶粒细小，但反应条件苛刻，反应工艺复杂，需要洗涤、过滤、干燥、煅烧，难以适应连续工业化生产。无论固相还是液相法生产磷酸铁锂（LiFePO4），目前都通过碳包覆、金属离子掺杂、金属粒子混杂来提高提高电子传导率和离子传导率，因此通常需要500-800℃的高温条件下煅烧10-20小时，这种高能耗的生产模式严重阻碍了磷酸铁锂（LiFePO4）的发展和应用。
发明内容
针对现有磷酸铁锂（LiFePO4）制备技术存在无法连续生产、能耗高、生产周期长、晶粒生长不易控制等缺陷，本发明提供一种能耗低、生产周期短、可连续化稳定生产磷酸铁锂（LiFePO4）的方法。
本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征是包括以下具体步骤：
1）将基础原料锂源、铁源、掺杂源、磷源按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.1%-0.5%的分散剂，加入基础原料质量的0.5%-1%的晶粒生长诱导剂，加入基础原料质量的5-8%的高分子聚合物，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被高分子聚合物包覆隔离，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度150-200℃、反应段温度200-300℃、出料口段温度300-350℃，在出料口设置高压熔体泵，高分子聚合物在高压下完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。
上述制备方法中，步骤1）所述的锂源、铁源、磷源可选用合成磷酸铁锂的常规基础原料，优选以固态粉末存在的锂源、铁源、磷源基础原料，其中，所述的锂源是磷酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、磷酸二氢锂、碳酸锂中的至少一种；所述的铁源为草酸亚铁、磷酸亚铁和氧化亚铁中至少一种；所述的磷源为磷酸亚铁、磷酸二氢锂、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中至少一种；所述的掺杂源为M，M代表碱土金属周期系ⅡA族元素的二价稳定金属离子，优选氯化镁、氯化铍、氯化钙、氯化锶、氯化钡中至少一种；所述的晶粒生长诱导剂为粒径小于10纳米的纳米氧化镁、纳米二氧化钛中的至少一种；所述的分散剂为酯化的苯乙烯马来酸酐树脂、酰亚胺化的苯乙烯马来酸酐树脂、苯乙烯马来酸酐酰胺酸树脂中的至少一种；所述的高分子聚合物为粉末状热塑性高分子聚合物，优选聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。
上述制备方法中，步骤1）所述的扁平式气流粉碎机，是通过扁平喷嘴把压缩空气变为高速气流，当物料通过加料器送入粉碎室时受到高速气流的剪切作用，在完全悬浮中进行分散均化。
上述制备方法中，步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机优选螺杆直径45-75mm，螺杆长径比30/1-52/1。
上述制备方法中，步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机转速优选300-450rpm，物料在螺杆内停留时间为3-8分钟。
上述制备方法中，步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机出料口设置动态熔体泵，维持出料口压力稳定在5-10MPa，以确保高分子聚合物在高温高压下快速、完全碳化。
上述制备方法中，步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机在反应段设置二级自然脱挥装置，对反应中产生的废气自动脱挥。
本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，采用往复式单螺杆挤出机作为一次性连续反应器，利用螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，使物料在熔体条件下进行剪切、分散、拉伸，达到均化反应，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被高分子聚合物包覆隔离，从而得到的磷酸铁锂晶粒均一、细小，晶粒小于50nm，使Li+的迁移嵌、脱通道缩短，进一步，本发明制备方法将碱土金属周期系ⅡA族元素的二价稳定金属离子均匀掺杂在磷酸铁锂晶粒中，并通过高温高压碳化使磷酸铁锂晶粒的电导率提高。该方法不但解决了固相法制备磷酸铁锂（LiFePO4）存在晶粒粗大、不均、结构不规整的缺陷，而且解决了传统液相法工艺复杂的缺陷。通过一次性连续动态反应完成了分散、均化、掺杂、碳化，得到的磷酸铁锂（LiFePO4）在晶粒分布、形貌规整，无需长时间煅烧掺杂，生产周期大幅降低，实现了规模化连续生产磷酸铁锂（LiFePO4）。
附图说明
图1是本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的纳米级光学显微镜拍摄照片。
本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，与现有传统磷酸铁锂正极材料制备技术相比，其突出的特点在于：
1、本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，采用往复式单螺杆挤出机作为一次性连续反应器，利用动态均化反应，通过晶粒生长诱导剂诱导，使磷酸铁锂晶粒快速生长并完全被高分子聚合物包覆隔离，得到的磷酸铁锂晶粒均一，晶粒小于50nm，使得Li+的固相扩散路程大幅缩短，LiFePO4的电容量得到充分的发挥。解决了目前磷酸铁锂（LiFePO4）存在晶粒粗大、不均、结构不规整的缺陷。
2、本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，通过剪切、分散、拉伸，达到均化反应，实现均匀的掺杂，在螺杆内3-8分钟时间内即可完成磷酸铁锂的晶粒生长和掺杂，无需长时间高温烧结。
3、本发明一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，生产效率高、能耗低、设备投入低、晶粒细小均匀、质量稳定可靠，实现了规模化连续生产磷酸铁锂（LiFePO4）。
具体实施方式
以下具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。
实施例1
1）将基础原料磷酸锂、草酸亚铁、氯化镁、磷酸二氢锂按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.2%的酯化的苯乙烯马来酸酐树脂作为分散剂，加入基础原料质量的0.6%的晶粒生长诱导剂纳米氧化镁，加入基础原料质量的5%的粉末聚丙烯，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被聚丙烯聚合物包覆，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度200℃、反应段温度280℃、出料口段温度320℃，在出料口设置高压熔体泵，确保压力稳定在8MPa，聚丙烯在高温高压下快速、完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。
通过纳米级光学显微镜进行晶粒检测：如图1所示，得到的磷酸铁锂晶粒分布均匀，晶粒大小在50纳米以内，而且晶粒未出现链状和团聚等缺陷，外貌规整。通过对磷酸铁锂的电化学性能进行测试，室温首次放电比容量（1C）为162mAh/g；电导率达到10-2S/cm。
实施例2
1）将基础原料氢氧化锂、磷酸亚铁、氯化铍、磷酸二氢铵按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.5%的酰亚胺化的苯乙烯马来酸酐树脂为分散剂，加入基础原料质量的1%的晶粒生长诱导剂纳米二氧化钛，加入基础原料质量的6%的粉末聚乙烯，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被聚丙烯聚合物包覆，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度180℃、反应段温度300℃、出料口段温度350℃，在出料口设置高压熔体泵，确保压力稳定在10MPa，聚乙烯在高温高压下快速、完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。
通过纳米级光学显微镜进行晶粒检测：得到的磷酸铁锂晶粒分布均匀，晶粒大小在50纳米以内，而且晶粒未出现链状和团聚等缺陷，外貌规整。通过对磷酸铁锂的电化学性能进行测试，在50℃环境温度下，材料的0.2C、1C和5C首次充放电比容量分别为161mAh/g、158mAh/g、155mAh/g，经过60次5C倍率充放电循环后，比容量无衰减。
实施例3
1）将基础原料硝酸锂、氧化亚铁、氯化钙、磷酸氢二铵按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.4%的苯乙烯马来酸酐酰胺酸树脂作为分散剂，加入基础原料质量的0.6%的晶粒生长诱导剂纳米氧化镁，加入基础原料质量的8%的粉末聚氯乙烯，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被聚丙烯聚合物包覆，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度200℃、反应段温度260℃、出料口段温度300℃，在出料口设置高压熔体泵，确保压力稳定在5MPa，聚氯乙烯在高温高压下快速、完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。
通过纳米级光学显微镜进行晶粒检测：得到的磷酸铁锂晶粒分布均匀，晶粒大小在50纳米以内，而且晶粒未出现链状和团聚等缺陷，外貌规整。通过对磷酸铁锂的锂离子脱嵌测试，在一维离子通道中的扩散系数为10-8cm2/s，与理论LiFePO4中Li+的扩散速率极其接近，因此，该方法制备的磷酸铁锂纯度高，杂相极少。
实施例4
1）将基础原料碳酸锂、醋酸亚铁、氯化锶、磷酸二氢锂按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.5%的酯化的苯乙烯马来酸酐树脂作为分散剂，加入基础原料质量的0.8%的晶粒生长诱导剂，加入基础原料质量的7%的粉末聚苯乙烯，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导纳米二氧化钛，晶粒快速生长并完全被聚丙烯聚合物包覆，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度150℃、反应段温度220℃、出料口段温度310℃，在出料口设置高压熔体泵，确保压力稳定在5MPa，聚丙烯在高温高压下快速、完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。
通过纳米级光学显微镜进行晶粒检测：得到的磷酸铁锂晶粒分布均匀，晶粒大小在50纳米以内，而且晶粒未出现链状和团聚等缺陷，外貌规整。通过对磷酸铁锂的电化学性能进行测试，室温首次放电比容量（1C）为160mAh/g。
实施例5
1）将基础原料磷酸二氢锂、草酸亚铁、氯化钡、磷酸二氢铵按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.5%的酯化的苯乙烯马来酸酐树脂作为分散剂，加入基础原料质量的0.6%的晶粒生长诱导剂纳米氧化镁，加入基础原料质量的8%的粉末聚乙烯，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被聚丙烯聚合物包覆，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度160℃、反应段温度270℃、出料口段温度350℃，在出料口设置高压熔体泵，确保压力稳定在10MPa，聚丙烯在高温高压下快速、完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体。

Claims (9)

1.一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征是包括以下具体步骤：
1）将基础原料锂源、铁源、掺杂源、磷源按照摩尔比Li：Fe：M：P=1：0.8：0.1：1称量加入混合机，再加入基础原料质量的0.1%-0.5%的分散剂，加入基础原料质量的0.5%-1%的晶粒生长诱导剂，加入基础原料质量的5-8%的高分子聚合物，混合均匀后送入扁平式气流粉碎机，通过强烈的冲击和剧烈的摩擦使物料粉碎并均化，其中，锂源、铁源、磷源可选用磷酸铁锂生产常用的基础原料；所述的掺杂源为M，M代表碱土金属周期系ⅡA族元素的二价稳定金属离子；所述的晶粒生长诱导剂为纳米氧化镁、纳米二氧化钛中至少一种；所述的分散剂为酯化的苯乙烯马来酸酐树脂、酰亚胺化的苯乙烯马来酸酐树脂、苯乙烯马来酸酐酰胺酸树脂中的至少一种；所述的高分子聚合物为粉末状热塑性高分子聚合物；
2）将步骤1）中得到的均化物送入往复式单螺杆挤出机，螺杆在径向旋转过程中，同时做轴向的往复运动，利用往复式单螺杆剪切均匀、高分散、拉伸的特点，使物料在轴向均化反应，在剪切、翻转、捏合和拉伸作用下，通过晶粒生长诱导剂诱导，晶粒快速生长并完全被高分子聚合物包覆隔离，往复式单螺杆挤出机从进料口到出料口温度逐步上升，进料口温度150-200℃、反应段温度200-300℃、出料口段温度300-350℃，在出料口设置高压熔体泵，高分子聚合物在高温高压下完全碳化并均匀包覆磷酸铁锂晶粒，得到反应均匀、晶粒细小的磷酸铁锂包覆体，即一种磷酸铁锂电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤1）所述的锂源为磷酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、磷酸二氢锂、碳酸锂中的至少一种；所述的铁源为草酸亚铁、磷酸亚铁和氧化亚铁中至少一种；所述的磷源为磷酸亚铁、磷酸二氢锂、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤1）所述的二价稳定金属离子为氯化镁、氯化铍、氯化钙、氯化锶、氯化钡中至少一种；所述的粉末状热塑性高分子聚合物为聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤1）所述的晶粒生长诱导剂粒径小于10纳米。
5.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤1）所述扁平式气流粉碎机的工作机理是通过扁平喷嘴把压缩空气变为高速气流，当物料通过加料器送入粉碎室时受到高速气流的剪切作用，在完全悬浮中进行分散均化。
6.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机为螺杆直径45-75mm，螺杆长径比30/1-52/1。
7.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机转速为300-450rpm，物料在螺杆内停留时间为3-8分钟。
8.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机出料口设置动态熔体泵，维持出料口压力稳定在5-10MPa，以确保高分子聚合物在高温高压下快速、完全碳化。
9.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法，其特征在于步骤2）所述的往复式单螺杆挤出机在反应段设置二级自然脱挥装置，对反应中产生的废气自动脱挥。
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