CN103906499B - 化妆料 - Google Patents

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Abstract

一种化妆料，其含有以下成分：含有氧化钛和4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体；以及下述通式(I)(式(I)中，R1～R4分别独立地表示-(CH2)nCOOH、-(CH2)nOH、-R5、-OR6，R5表示碳数1～22的脂肪族基，R6表示碳数10～22的酰基，n表示0或1～29的整数，其中，R1～R4中的至少一个表示-OR6。)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

Description

化妆料
技术领域
本发明涉及化妆料。
背景技术
一直以来，为了赋予化妆料以防紫外线效果使用了各种有机类紫外线吸收剂，尤其已知有使无机粉体与作为有机化合物的紫外线吸收剂复合化而成的紫外线阻挡粉体。
例如，国际公开第2010/098249号小册子公开了在作为基材的粉体表面上涂覆具有紫外线吸收能力的有机化合物而成的复合粉体。国际公开第2010/098249号小册子公开如下：该复合粉体是复合了具有紫外线吸收能力的有机化合物和具有紫外线散射能力的无机类颜料的复合粉体而成的，是可以稳定地配合于化妆料的粉末类型且能保持高紫外线吸收效果、分散性良好的有机类紫外线吸收剂。作为这样的复合粉体，国际公开第2010/098249号小册子公开了在微粒氧化钛的表面涂覆了丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的复合粉体。
另外，日本特开平7-277936号公报公开了按规定量含有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷等紫外线吸收剂、糊精脂肪酸酯等具有凝胶化能力的蜡和/或油凝胶化剂、和氧化钛等粉体的紫外线阻挡粉体。还公开如下：该紫外线阻挡粉体是将含有紫外线吸收剂的油性成分与蜡和/或油凝胶化剂同时吸附于粉体的物质，可以得到即使配合于含水类的化妆料也不会引起经日变化，稳定且使用感、使用性优良的化妆料，并公开了具有15～50μm的粒径的紫外线阻挡粉体。
日本特开2011-68567号公报公开了配合了4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷等UVA吸收剂和规定的超微粒氧化钛等树脂球状粉末的防晒化妆料。
发明内容
然而，上述紫外线阻挡粉体中，在微粒氧化钛的表面涂覆了丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的复合粉体，若配合在乳化型化妆料中，则有可能吸收或排出乳化型化妆料中的油性成分。其结果是存在化妆料的粘度产生变化的情况，有发粘或欠缺适度的覆盖性这样的破坏使用感的情况。另外，复合粉体中的紫外线吸收剂有经时溶出、在制剂中重结晶化的可能。像这样，将紫外线遮光效果高的所述复合粉体配合在乳化型化妆料中时，化妆料的粘度稳定性、使用感并不充分。
因此，本发明的目的在于提供紫外线遮光效果高、粘度稳定性及使用感良好的化妆料。
本发明如以下所述。
[1]一种化妆料，其含有如下成分：含有氧化钛和4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体；以及下述通式(I)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
(通式(I)中，R1～R4分别独立地表示-(CH2)nCOOH、-(CH2)nOH、-R5、-OR6，R5表示碳数1～22的脂肪族基，R6表示碳数10～22的酰基，n表示0或1～29的整数，其中，R1～R4中的至少一个表示-OR6。)
[2]如[1]所述的化妆料，其中，所述复合粉体在氧化钛的表面具有含有4叔丁基4甲氧基苯甲酰甲烷的表面处理层。
[3]如[1]或[2]所述的化妆料，其中，上述通式(I)中R6表示碳数10～20的酰基。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯含有2种以上的通式(I)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的化妆料，其中，上述通式(I)中R6为支链状的饱和脂肪族酰基、直链状的不饱和脂肪族酰基或支链状的不饱和脂肪族酰基，且上述酰基的总碳数为14～18。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯含有-OR6的数量不同的2种以上的通式(I)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的化妆料，其中，上述通式(I)中R6表示总碳数14～18的支链状的饱和脂肪族酰基或总碳数14～18的直链状的不饱和脂肪族酰基。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为选自由脱水山梨糖醇倍半油酸酯和脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯构成的组中的至少1种脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的化妆料，其还含有吸油性粉体。
[10]如[9]所述的化妆料，其中，所述吸油性粉体为选自由多孔硅石粉体、交联型硅酮粉体、多孔尼龙粉体、聚甲基丙烯酸甲酯粉体和玉米淀粉构成的组中的至少一种粉体。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量为化妆料的总质量的0.01质量％～20质量％。
[12]如[1]～[11]中任一项所述的化妆料，其中，相对于所述复合粉体的含量，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量以质量标准计为0.0001倍～150倍。
[13]如[1]～[12]中任一项所述的化妆料，其为防晒化妆料。
[14]如[1]～[7]或[9]～[13]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为选自由以下构成的组中的至少1种脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
(1)通式(I)中，R1～R4之中任意1个为-OR6，此处R6为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的3个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(2)通式(I)中，R1～R4之中任意1个为-OR6，此处R6为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的3个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(3)通式(I)中，R1～R4之中任意2个为-OR6，此处2个R6为相互同样的，直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的2个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(4)通式(I)中，R1～R4之中任意2个为-OR6，此处2个R6为分别不同的，直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的2个为OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；或
(5)通式(I)中，R1～R4之中任意3个为OR6，此处3个R6同时为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的1个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
[15]如[1]～[7]或[9]～[14]中任一项所述的化妆料，其中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为选自由脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半辛酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇四乙基己酸双甘油酯、脱水山梨糖醇五乙基己酸双甘油酯、脱水山梨糖醇椰油脂肪酸酯构成的组中的至少1种脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
[16]如[9]～[15]中任-项所述的化妆料，其中，所述吸油性粉体为选自由硅石、甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石(silica dimethicone silylate)、硅酮凝胶粉体、硅酮橡胶粉体、硅酮树脂粉体、硅酮弹性体、尼龙、尼龙-6、尼龙-11、尼龙-12、尼龙-12/6/66共聚物、尼龙-6/12、尼龙-66、PMMA、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈)共聚物、(聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂)共聚物、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯)共聚物构成的组中的至少1种吸油性粉体。
根据本发明，可以提供紫外线遮光效果高、粘度稳定性及使用感良好的化妆料。
具体实施方式
本发明的化妆料为含有如下成分的化妆料：含有氧化钛和4-叔丁基
4甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体；以及下述通式(I)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
通式(I)中，R1～R4分别独立地表示-(CH2)nCOOH、-(CH2)nOH、-R5、或-OR6，R5表示碳数1～22的脂肪族基，R6表示碳数10～22的酰基，n表示0或1～29的整数，其中，R1～R4中的至少-个表示-OR6。
本发明所述的化妆料中，由于含有规定的脱水山梨糖醇脂肪酸酯，因此可以改善与所述规定的复合粉体组合含有的化妆料的粘度的稳定性，还能改善使用感。其结果，可以提供不会破坏基于所述复合粉体的高紫外线阻挡能力、且粘度稳定性和使用感优良的化妆料。
本说明书中“工序”一词，不仅是指独立的工序，即使在不能与其他工序明确区分的情况下，若能达成该工序的预期的作用，也包含于本术语中。
另外，本说明书中“～”表示以其前后所述数值分别作为最小值和最大值所包括的范围。
另外，在组合物中相当于各成分的物质存在多种的情况下，若没有特别限定，则本说明书中组合物中的各成分的量是指组合物中存在的该多种物质的总量。
以下说明本发明。
本发明所述的化妆料为含有如下成分的化妆料：含有氧化钛和4叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体；以及所述通式(I)表示的脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
所述化妆料优选为乳液形态。作为乳液的形态，没有特别限定，可以是W/O型和O/W型中的任意一种。
＜复合粉体＞
所述复合粉体为含有氧化钛和4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体。由于所述复合粉体含有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷，因此具有高紫外线阻挡能力。
所述复合粉体的平均粒径必须低于1μm。所述复合粉体的平均粒径为1μm以上时，由于复合粉体自身而使化妆料着色，产生所谓浮白。从紫外线阻挡能力和使用感的观点来看，所述复合粉体的平均粒径优选1nm～500nm，更优选3nm～100nm。
使粉体分散后，用透射电子显微镜拍摄1000个以上粒子，用图像解析式粒度分布测定装置对拍摄的各粒子进行图像处理，测定圆当量直径的值作为所述复合粉体的粒径。使用市售品的情况下，直接适用市售品的平均粒径即可。
本复合粉体优选在氧化钛的表面上具有含有作为紫外线吸收剂的4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷的表面处理层。所述表面处理层与氧化钛的键合方式，若为4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷与氧化钛可以整体运动的键合方式，则没有特别限制，可以是共价键等化学键，也可以是吸附等非化学键。
另外，所述表面处理层可以含有脂肪酸和氢氧化铝。表面处理层通过含有脂肪酸，可以使粉体表面疏水化，通过含有氢氧化铝，可以使氧化钛惰性化。
作为所述复合粉体，可以列举出例如WO2010/098249号等公开的物质。另外，作为所述复合粉体，可以使用市售品，可以列举出例如TAYCA公司的HXMT-100ZA等。
化妆料中所述复合粉体的含量优选为化妆料的总质量的0.1质量％～50质量％，较优选0.5质量％～25质量％，更优选1质量％～15质量％。若为0.1质量％以上，则可以获得紫外线防御效果，若为50质量％以下，则可以稳定地配合在配方中。
从紫外线阻挡能力和化妆料的透明性的观点来看，所述氧化钛的平均一次粒径优选为1nm以上且90nm以下，更优选5nm以上且50nm以下。使氧化钛分散后，用透射电子显微镜拍摄1000个以上粒子，用图像解析式粒度分布测定装置对拍摄的各粒子进行图像处理，测定圆当量直径的值作为所述氧化钛的平均一次粒径。使用市售品的情况下，可以直接适用市售品的平均一次粒径。
将所述复合粉体配合于所述化妆料时，例如可以使用硅酮油等分散剂来调制浆料，以浆料的形态与其他成分配合。
浆料中的复合粉体的含量没有特别限制，但一般优选作为浆料的总质量的10质量％～80质量％，较优选作为20质量％～60质量％。若为10质量％以上，可以稳定地配合于制剂，更优选20质量％～60质量％。
＜脱水山梨糖醇脂肪酸酯＞
所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为上述通式(I)表示的化合物。
式中R1～R4分别独立地表示-(CH2)nCOOH、-(CH2)nOH、-R5、或-OR6，可以相同或不同，其中，R1～R4的至少1个为-OR6。所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为1以上的脂肪酸与山梨糖醇衍生物的酯，从化妆料的粘度稳定性的观点来看，为不含有聚氧乙烯等亲水性的一价或二价的取代基的物质。
所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯可以作为单一的化合物含有在化妆料中，也可以作为R1～R4不同的2种以上的组合使用。
所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯为多种的混合物的情况下，其为R1～R4的种类不同的多种的混合物即可。优选R1～R4中的至少1个的OR6的键合位置、数量、或种类、或者这些的组合不同的多种的混合物。作为这样的多种的混合物，可以列举出化合物中的-OR6的数量(脂肪酸的单酯衍生物、二酯衍生物、或三酯衍生物等)、R6的种类(例如，R6的碳数不同的组合、双键的数量和/或位置不同的组合)、或这些的组合不同的混合物。其中，作为所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯，从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选化合物中的-OR6的数量不同的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的组合，例如，倍半脂肪酸脱水山梨糖醇。
式中n为0或1～29的整数，n为30以上时，破坏粘度稳定性。在可以改善粘度稳定性这点上，从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选n为O或10～22，更优选为0。
作为R5中的脂肪族基，可以是饱和或不饱和的脂肪族基，也可以是不饱和键的数量为1个或2个以上的不饱和脂肪族基，还可以是直链状或具有支链的脂肪族基。另外，作为脂肪族基，可以含有环状结构。
R5表示碳数1～22的脂肪族基。对于碳数23以上的脂肪族基而言，不能改善粘度稳定性或使用感。作为R5，从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选碳数10～20的脂肪族基，更优选碳数12～14的脂肪族基。
作为R6中的酰基，其为脂肪族酰基即可，作为脂肪族酰基，可以是饱和或不饱和的脂肪族酰基，也可以是不饱和键的数量为1个或2个以上的不饱和脂肪族酰基，还可以是直链状或具有支链的脂肪族酰基。
在粘度稳定性和使用感这点上，R6的酰基优选为直链状的饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、直链状的不饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，更优选支链状的饱和脂肪族酰基、直链状的不饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基。另外，作为R6，碳数必须为10～22，碳数为9以下或23以上时，不能改善粘度稳定性或使用感。从粘度稳定性和使用感的观点来看，作为R6，优选总碳数10～20的酰基，更优选总碳数14～18的酰基。
作为所述-OR6，在粘度稳定性和使用感这点上，为支链状的饱和脂肪族酰基、直链状的不饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，所述脂肪族酰基的总碳数为10～20，更优选14～18的酰基。
作为所述-(CH2)nCOOH，可以列举出羧基、甲基羧基、乙基羧基等。
作为所述-(CH2)nOH，可以列举出羟基、-CH20H、-(CH2)20H等，优选羟基等。
作为所述-R5，可以列举出甲基、乙基、丙基、甲基丙基、二甲基乙基、戊基、甲基丁基、乙基丙基、己基、甲基戊基、二甲基丁基、乙基丁基、庚基、辛基、乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基等。
作为所述-R6，可以列举出癸酰基、月桂酰基、十四酰基、十六酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、亚麻酰基、异硬脂酰基、二十二酰基、二十碳五烯酰基、二十二碳六烯酰基等，优选十四烷酰基、十六烷酰基、硬脂酰基、油酰基、异硬脂酰基、花生基(arachidyl)等。
作为所述-OR6以外的所述R1～R4，在可以提高乳化稳定性(粘度稳定性)这点上，优选羧基或羟基，更优选羟基。
所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯优选为以下任意物质：
(1)通式(I)中，R1～R4之中任意1个为-OR6，此处R6为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的3个为OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(2)通式(I)中，R1～R4之中任意1个为-OR6，此处R6为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的3个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(3)通式(I)中，R1～R4之中任意2个为-OR6，此处2个R6为相互同样的，直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的2个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(4)通式(I)中，R1～R4之中任意2个为-OR6，此处2个R6为分别不同的，直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的2个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(5)通式(I)中，R1～R4之中任意3个为OR6，此处3个R6同时为直链状的不饱和脂肪族酰基、支链状的饱和脂肪族酰基、或支链状的不饱和脂肪族酰基，R1～R4的余下的1个为-OH基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
上述(1)～(5)中，通式(I)中的存在1个或多个的-OR6更优选总碳数14～18的支链状的饱和脂肪族酰基或总碳数14～18的支链状的不饱和脂肪族酰基。
作为所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯，可以列举出脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半辛酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇四乙基己酸双甘油酯、脱水山梨糖醇五乙基己酸双甘油酯、脱水山梨糖醇椰油脂肪酸酯，从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选脱水山梨糖醇倍半辛酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯等，更优选脱水山梨糖醇倍半油酸酯或脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯。
本发明中，可以单独或组合使用2种以上这些脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
从粘度稳定性和使用感的观点来看，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量优选作为化妆料总质量的0.01质量％～20质量％，优选作为0.01质量％～15质量％，较优选为0.05质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～5质量％。若为0.01质量％以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为20质量％以下，则有改善制剂的乳化分散性的倾向。
另外，相对于所述复合粉体的含量，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量以质量标准计优选0.0001倍～150倍，较优选0.0005倍～50倍，更优选0.001倍～5倍，进一步优选0.001倍～1倍，特别优选0.001倍～0.5倍。所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量相对于所述复合粉体的含量若为0.0001倍以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为50倍以下，则有提高复合粉体的分散性的倾向。
＜表面活性剂＞
所述化妆料可以含有脱水山梨糖醇脂肪酸酯以外的表面活性剂。
作为所述表面活性剂，可以是非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂中的任意一种。作为离子性表面活性剂的例子，可以列举出烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、单烷基磷酸盐、卵磷脂等。作为非离子性表面活性剂的例子，可以列举出甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚乙二醇氢化蓖麻油、PEG-9聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交联聚合物等。其中，在可以稳定分散以保湿性为目的而配合的其他油分这点上，优选聚氧乙烯氢化蓖麻油。
所述化妆料中，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯以外的其他表面活性剂的含量优选为作为与所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的总量的化妆料总质量的0.01质量％～20质量％，较优选0.1质量％～10质量％，更优选0.5质量％～5质量％。所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯以外的表面活性剂的含量若为0.01质量％以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为20质量％以下，则有提高复合粉体的分散性的倾向。
＜脂肪酸＞
所述化妆料可以含有脂肪酸。由此，可以进一步提高粘度稳定性和使用感。
作为所述脂肪酸，可以是饱和或不饱和的脂肪酸中的任意一种，另外，也可以是直链状或支链状的脂肪酸。作为脂肪酸的总碳数，没有特别限制，但从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选总碳数8～总碳数20，更优选总碳数10～总碳数18。其中，从粘度稳定性和使用感的观点来看，优选直链状的不饱和脂肪酸、支链状的饱和脂肪酸或支链状的不饱和脂肪酸。
作为所述脂肪酸，可以列举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、椰油脂肪酸、花生四烯酸、十一烯酸等。其中，在粘度稳定性和使用感这点上，可以列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸等。这些可以分别单独使用，也可以组合2种以上。
所述脂肪酸的含量，优选作为化妆料总质量的0.01质量％～20质量％，较优选为0.5质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。所述脂肪酸的含量若为0.01质量％以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为20质量％以下，则有提高复合粉体的分散性的倾向。
＜高级醇＞
所述化妆料可以含有高级醇。由此，可以进一步提高粘度稳定性和使用感。
所述高级醇是指总碳数12以上的脂肪族醇。作为所述高级醇，优选总碳数12～总碳数24的醇，较优选总碳数8～总碳数20，更优选总碳数10～总碳数18。作为所述高级醇，可以列举出例如，辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、鲸蜡硬脂醇(cetostearyl alcoh01)、十八烷醇、二十二烷醇、油醇、异十八烷醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、霍霍巴醇、椰油醇等。这些可以分别单独使用，也可以组合2种以上。
所述高级醇的含量，优选为化妆料总质量的0.01质量％～20质量％，较优选0.5质量％～10质量％，更优选0.5质量％～5质量％。所述脂肪酸的含量若为0.01质量％以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为20质量％以下，则有提高复合粉体的分散性的倾向。
＜吸油性粉体＞
所述化妆料可以含有吸油性粉体。由此可以提高化妆料的粘度稳定性。
本发明中的所述吸油性粉体是指，在25℃下具有可以吸收粉体自重的30质量％以上的角鲨烷的吸油量的水不溶性的粉体。
作为吸油量的测定方法，使用公知的方法即可。例如，可以通过以下方法测定：在玻璃板上取吸油性粉体1g，一边一点点滴加少量角鲨烷，一边用压勺搅拌进去，以吸油性粉体全部变成糊状时为终点，将此时的每1g吸油性粉体的角鲨烯量(m1)作为吸油量。
作为这样的吸油性粉体，可以列举出选自由多孔硅石粉体、交联型硅酮粉体、多孔尼龙粉体、聚甲基丙烯酸甲酯粉体和玉米淀粉构成的组中的至少一种粉体。
作为所述多孔硅石粉体，可以列举出硅石、甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石(silica dimethiconesilylate)等，从粘度稳定化的观点来看优选列举硅石。作为市售品，可以列举出Sunsphere H-31/H-32/H-33/H-51/H-52/H-53/H-121/H-122/H-201(旭硝子公司制)、VM-2270Aerogel FineParticle(东丽道康宁公司制)HDK(注册商标)H2000、HDK(注册商标)H15、HDK(注册商标)H18、HDK(注册商标)H20、HDK(注册商标)H30(旭化成Wacker Silicone公司制)、Sylopure(富士Silysia公司制、Tokusil(德山曹达公司制)、微球硅石凝胶(富士Davison公司制)等。
作为所述交联型硅酮粉体，可以列举出硅酮凝胶粉体、硅酮橡胶粉体、硅酮树脂粉体、硅酮弹性体等，这些可以无区别地使用。作为所述交联型硅酮粉体，从化妆料的粘度稳定性的观点来看，优选(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG20)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅氧硅酸)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等，更优选(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物或聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
作为所述硅酮凝胶粉体的市售品，可以列举出KSG-15/16/1610、KSG-18A、KSG-41、KSP-100/101/102/105、KSP-300、441/411、KSG-41/42/43/44、KSG-240/310/320/330/340/710/320Z/350Z(信越化学公司制)。作为所述硅酮橡胶粉体的市售品，可以列举出TREFIL E-506C、E-508、9701Cosmetic Powder、9702Powder、9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546Silicone Elastomer Blend、EP-9215/EP-9216TI/EP-9289LL/EP-9293AL、EL-8040IDSilicone Organic Blend、(东丽道康宁公司制)、Wacker-Belsil(注册商标)RG100(旭化成Wacker Silicone公司制)、NIKKOL SILBLEND-91(日光化学公司制)。
作为所述多孔尼龙粉体，可以列举出尼龙、尼龙-6、尼龙-11、尼龙-12、尼龙-12/6/66共聚物、尼龙-6/12、尼龙-66等，从化妆料的粘度稳定化的观点来看，优选尼龙-6、尼龙-12等。
作为市售品，可以列举出TR1、TR2、SP500(Toray公司制)、POMP605、POMP610(宇部兴产公司制)、尼龙粉末(Nikko Rica公司制)等。
作为所述聚甲基丙烯酸甲酯(以下，也仅称为“PMMA”。)粉体，除PMMA之外，还包括甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈)共聚物、(聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂)共聚物、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯)共聚物等。
作为市售品，可以列举出Techpolymer(积水化成公司制)、MatsumotoMicrosphere(松本油脂公司制)等。
作为所述玉米淀粉，可以使用DRY FLO PURE(阿克苏诺贝尔公司制)等。
另外，作为所述吸油性粉体，可以使用由苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂醇酯/二乙烯基苯等构成的多孔聚合物、氢化(苯乙烯/异戊二烯)共聚物、(丁烯/乙烯/苯乙烯)共聚物、(苯乙烯/丙烯酰胺)共聚物、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、粘土矿物、皂土、合成金云母、聚酰胺树脂、薄片状氧化钛，作为市售品，可以列举出Rukuseren D(日本光研公司制)、TIPAQUE CR50(石原产业公司制)、Pioneer gel12PAO(Hansen&Rosenthal KG)、Jojoba Glaze HV/LV(日光化学公司制)、YodozoruGH41F(阿克苏诺贝尔公司制)、Kunipia F/G(KUNIMINE工业公司制)等。
作为所述吸油性粉体，从化妆料的粘度稳定性和使用感的提高的观点来看，优选(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PMMA，更优选(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和PMMA。
本发明所述化妆料中，作为所述吸油性粉体，可以单独使用一种也可以并用二种以上所述各成分。
所述吸油性粉体的粒径没有特别限制，但从提高使用感的观点来看，优选体积平均粒径0.005μm～30μm的粉体，较优选0.01μm～301μm的粉体，更优选0.1μm～301μm的粉体。体积平均粒径若为0.005μm以上，则使用时不会感到肌肤的摩擦感，提高使用感。另外，若体积平均粒径为30μm以下，则平均吸油性粉体的单位重量的表面积不会变得过小，不会产生吸油速度的降低，对肌肤的附着性也能保持。体积平均粒径可以用市售的各种粒度分布计等测量，但从粒径范围和测定的容易程度出发，适用动态光散射法的粒径。作为使用动态光散射的市售的测定装置，可以列举出Nanotruck UPA(日机装(株))、动态光散射式粒径分布测定装置LB-550((株)堀场制作所)、浓厚系粒径分析器FPAR1000(大塚电子(株))等。
本发明中的吸油性粉体的体积平均粒径为采用浓厚系粒径分析器FPAR-1000(大塚电子(株))测定的值，具体来说，采用按以下方式测量的值。
即，吸油性粉体的测定方法如下所述：用聚二甲基硅氧烷进行稀释使吸油性粉体的浓度变为1质量％，使用石英池进行测定。粒径可以作为以试料折射率为1.600，以分散剂折射率为1.000(聚二甲基硅氧烷)，以分散剂的粘度为聚二甲基硅氧烷的粘度进行设定时的体积平均径而求得。
所述吸油性粉体的含量，优选作为化妆料总质量的0.01质量％～20质量％，较优选0.05质量％～15质量％，更优选O.1质量％～10质量％。所述吸油性粉体的含量若为0.01质量％以上，则有改善粘度稳定性的倾向，若为20质量％以下，则有改善触感的倾向。
另外，从改善粘度稳定性的观点来看，所述吸油性粉体的含量优选作为所述复合粉体的总质量的0.01质量％～90质量％，较优选0.05质量％～50质量％，更优选0.1质量％～20质量％，进一步优选0.1质量％～10质量％。
＜其他成分＞
所述化妆料可以含有上述4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷以外的紫外线吸收剂。作为这样的其他紫外线吸收剂，可以使用油溶性或水溶性的公知的吸收剂的任意一种。
作为所述油溶性紫外线吸收剂，可以列举出对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸丁基苯酯、水杨酸三甲环己酯、甲氧基肉桂酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二甲氧基肉桂酸单乙基己酸甘油酯、羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、辛基三嗪酮等。
作为所述水溶性紫外线吸收剂，可以列举出例如2，4二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等的二苯甲酮类紫外线吸收剂；苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、亚苯基双苯并咪唑四磺酸及其盐等苯并咪唑类紫外线吸收剂；尿刊酸、尿刊酸乙酯、2，2-(1，4-亚苯基)双-(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等。
除4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷以外的其他紫外线吸收剂的含量，在补充紫外线防御性能这点上，优选作为化妆料总质量的0.001质量％～30质量％，较优选为0.01质量％～20质量％，更优选0.1质量％～10质量％。
作为所述化妆料中的紫外线吸收剂的总量，在使用感这点上，优选作为化妆料总质量的0.001质量％～70质量％，较优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～30质量％。
所述化妆料可以含有挥发性油分作为溶剂。因此发粘的触感减小而优选。
所述挥发性油分是指，常压下沸点在60℃～260℃的范围内的成分。作为本发明中使用的挥发性油分，可以列举出挥发性的硅酮基础油和烃基础油等。
作为所述挥发性硅酮基础油，可以例示出例如，二甲基聚硅氧烷(1.5cs[1.5×10-6m2/s])、二甲基聚硅氧烷(10cs)(聚二甲基硅氧烷10CS)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢化二烯环四硅氧烷等环状聚硅氧烷、或辛酰基聚甲基硅氧烷等。作为这些的商品例，可以列举出KF96L-0.65、KF96L-1、KF96L-1.5、KF995(信越化学工业)、SH200-1cs、SH200-1.5cs、SH200-2cs、2-1184Fluid、SH245Fluid、DC246Fluid、DC345Fluid、SS3408(东丽道康宁)、TSF404、TSF405、TSF4045(Momentive·Performance·Materials公司)等。
作为所述挥发性的烃基础油，可以使用直链状、支链状中的任意一种。作为这样的挥发性的烃基础油，可以例示出异癸烷、异十二烷、异十六烷等C8C16异构烷烃(也作为异构链烷烃被公知)等。作为这些的商品例，可以列举出例如，Isopar(注册商标)A、Isopar C、Isopar D、IsoparE、Isopar G、Isopar H、Isopar K、Isopar L、Isopar M(Exxon公司)、Shellzole(注册商标)71(Shell公司)、Slat roll(注册商标)100、Slat roll130、Slat roll220(Philips公司)、Isosol(注册商标)400(日本石油化学)、Pearlream(注册商标)4(日本油脂)、IP Solvent(注册商标)1620、IP Solvent2028(出光石油化学)、异十六烷、四异丁烷90(Bayer公司)、Permethyl(注册商标)99A、Permethyl101A、Permethyl102A(Presperse公司)等。
所述挥发性油分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
在使用感这点上，所述挥发性油分的含量优选作为化妆料总质量的0.001质量％～60质量％，较优选为0.01质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～20质量％。
所述化妆料可以含有多元醇。因此，可以改善使用感(保湿性)。
作为多元醇，可以列举出例如甘油、1，3-丁二醇(1，3-BG)、乙二醇、或多糖类，例如还原糖稀、蔗糖、赤藓醇、木糖醇、葡萄糖、半乳糖、山梨糖醇、麦芽三糖、海藻糖等。这些可以使用1种或组合使用2种以上。
根据乳液的形态、用途，所述化妆料可以含有通常用于化妆料的其他成分。作为这样的其他成分，可以列举出例如，乙醇等水溶性有机溶剂、螯合剂、美白剂、保湿剂、抗氧化剂、增稠剂、颜料、防腐剂、香料、各种油性成分、各种水性成分等。
本发明的化妆料可以通过适当配合上述各成分，利用常用方法调制成W/O型或O/W型的乳化组合物来制备。
所述化妆料的形态没有特别限制，可以例示出化妆水(10tion)、乳液、乳霜、眼霜、美容液、按摩料、护肤(pack)料、软膏、乳霜、擦身乳霜等护肤化妆料、化妆隔离霜等化妆料。
从高紫外线阻挡能力和良好的使用感出发，本发明的化妆料特别优选作为防晒化妆料使用。
实施例
以下，通过实施例详细说明本发明。但是，这些并不对本发明有任何限制。
[实施例1]
在室温下用分散机充分分散(1)环戊烷硅氧烷、(2)HXMT-100ZA(TAYCA公司，平均一次粒径15nm，平均粒径15nm)和(3)聚二甲基硅氧烷1OCS使其达到表1的最终浓度(质量％)后，将(4)PEG-9聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷(信越化学公司)、(5)作为脱水山梨糖醇脂肪酸酯的油酸脱水山梨糖醇(NIKKOL SO-10V(日光化学公司制))、(6)(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-16，体积平均粒径5μm、信越化学公司)、(7)(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交联聚合物(KSG-210、信越化学公司)搅拌混合，使其均匀化，得到油相成分。接着，称取一定量的(8)乙醇、(9)1，3-丁二醇(1，3-BG)和(11)水(一部分)，在室温下搅拌混合，使其均匀化，得到水相成分。一边用均质混合器搅拌油相成分，一边缓慢添加水相成分使其乳化，添加(10)苯氧基乙醇，追加余下的水使其均匀化，得到以表1所示配合量含有各成分的乳化物1。
[实施例2～5、比较例1～3]
将上述(5)成分的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的种类或量(质量％)按表1所示更改以外，与实施例1同样地，使用上述(1)～(11)成分得到实施例2～5中的乳化物2～5、以及比较例1～3中的乳化物6～8。另外，选择的脱水山梨糖醇脂肪酸酯在室温下为固体的情况下，预先加热溶解后与(1)～(3)的分散液、(4)、(6)、(7)在80℃下混合，缓慢添加以80℃加热的水相成分使其乳化后，添加(10)，追加余下的水使其均匀化，得到以表1所示配合量含有各成分的乳化物。
＜评价＞
(1)粘度稳定性评价
制造乳化物1～8后静置1天，之后在室温(25℃)下用BL型粘度计测定粘度(初期粘度)。然后，放入40℃的高温槽，2天后，使用BL型粘度计(东机产业公司制)，测定25℃下的粘度(经时粘度)。
将以初期粘度为基准抑制了多大程度粘度的增减作为评价稳定化的指标，用下面的式子定义相对于初期的粘度的变化率。结果示于表1。
相对于初期的粘度的变化率(％)＝(经时粘度-初期粘度)/(初期粘度)×100
对于粘度稳定性而言，粘度的变化率为±20％以内的情况下作为“良好”(A)，另一方面，超过±20％的情况下、或水相与油相产生分离的情况下作为“不可”(C)来评价。
(2)使用感评价
通过让10位专业研究人员将上述得到的各乳化物涂抹在脸上，对于涂抹时的覆盖性和涂抹后的发粘这2项，以非常好(5点)～非常差(1点)这5个等级进行评价。取10位的评价的平均值，平均值为1以上且低于2视为C、2以上且低于3视为B、3以上且低于4视为A、4以上且低于5以下视为S来评价。结果示于表1。
(3)综合判定
根据上述(1)和(2)的结果，以作为商品良好(S)、作为商品良(A)、可作为商品(B)或不可作为商品(C)，来评价各乳化物。结果示于表1。
[表1]
如表1所示，与比较例1～3的乳化物6～8相比，实施例1～实施例5的乳化物1～5均粘度变化率小，粘度稳定性优良。另外，覆盖性、发粘的评价也良好。
特别是对于使用了含有直链状的不饱和脂肪族基或支链状的饱和脂肪族基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的实施例3和实施例4而言，感官评价特别高。
相反，对于不含有脱水山梨糖醇脂肪酸酯的比较例1、使用了具有碳数8的脂肪酸链的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的比较例2、和使用了具有像聚乙二醇(PEG)这样的亲水性基的脱水山梨糖醇脂肪酸酯的比较例3的各乳化物而言，发现粘度稳定性大大受损。
[实施例6和实施例7]
按照表2和表3所示配方，分别配合W/O型乳化UV乳化液(表2)和O/W型乳化液(表3)。表2和表3中的数值表示质量％。另外，表2和表3中，“1.氧化钛和叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷”的复合粉体为HXMT
100ZA(TAYCA公司制)。另外，PMMA为松本油脂公司制的PMMA。使用的吸油性粉体均为5μm。
[表2]
[表3]
由于W/O型乳化UV乳化液(表2)和O/W型乳化乳化液(表3)均为含有本发明所述的复合粉体和脱水山梨糖醇脂肪酸酯的化妆料，因此是紫外线遮光效果高、粘度稳定性和使用感良好的化妆料。
这样，根据本发明，能够提高紫外线遮光效果高、粘度稳定性和使用感良好的化妆料。
日本专利申请2011-239728的公开全部通过参照引入本说明书中。就本说明书中记载的所有文献、专利申请和技术标准而言，各文献、专利申请和技术标准通过参照被引入是与具体且分别记载的情况下同等程度地，通过参照而引入本说明书中。关于本发明的示例的实施方式的以上记载，是以例示和说明为目的，意图并不是包括所有方式或限定公开发明的方案本身。虽然显而易见，但大量的改变或更改对于本领域技术人员而言是清楚的。上述实施方式最能说明发明的原理和实用的应用，适用于设想的特定的用途的各种实施方式、各种改变的同时，为了使其他本领域技术人员能够理解发明而选择、记载。本发明的范围由所述权利要求及其等同物所限定。

Claims (4)

1.一种化妆料，其含有如下成分：
含有氧化钛和4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、且平均粒径低于1μm的复合粉体；选自由脱水山梨糖醇倍半油酸酯和脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯构成的组中的至少1种的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；以及吸油性粉体，
所述复合粉体在氧化钛的表面具有含有4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、脂肪酸以及氢氧化铝的表面处理层，
所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量为化妆料的总质量的0.01质量％～20质量％。
2.如权利要求1所述的化妆料，其中，
所述吸油性粉体为选自由多孔硅石粉体、交联型硅酮粉体、多孔尼龙粉体、聚甲基丙烯酸甲酯粉体和玉米淀粉构成的组中的至少一种粉体。
3.如权利要求1所述的化妆料，其中，
相对于所述复合粉体的含量，所述脱水山梨糖醇脂肪酸酯的含量以质量标准计为0.0001倍～150倍。
4.如权利要求1所述的化妆料，其为防晒化妆料。
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