KR20210087449A - 유화 화장료 및 이의 제조방법 - Google Patents

유화 화장료 및 이의 제조방법 Download PDF

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가부시키가이샤 코세
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Abstract

[과제] 내수성 및 내마찰성이 우수한 도포막을 형성하고, 또한 제제 안정성과 양호한 사용성을 지닌 유화 화장료를 제공한다.
[해결 수단] (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료.

Description

유화 화장료 및 이의 제조방법
본 발명은, 유화 화장료(乳化化粧料)에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 기능성 화장료의 수요는 높아지고 있고, 사용 목적에 따라서 여러 가지 기능성 화장료가 개발되어 왔다. 예를 들면 습도가 높으면 곱슬거림이 생겨버리는 바와 같은 모발에 대하여, 그것을 한나절 예방하는 바와 같은 기능을 부여한 것이나, 파운데이션이나 자외선차단제(즉, 선크림)에서는 UVA(파장 320 내지 400㎚의 장파장 자외선), UVB(파장 290 내지 320㎚의 중파장 자외선)로부터 피부를 보호하는 바와 같은 높은 자외선 방어 능력을 지니는 화장료 등, 피부나 모발에 도포막을 형성함으로써 기능성을 구현화하고 있는 것이 많다.
그러나, 화장료를 도포했을 때에 형성된 도포막은, 시간의 경과와 함께 탈락되어, 기능성이 저하되어 가는 것이 알려져 있었다. 특히 물리적인 마찰을 받았을 경우, 땀을 흘렸을 경우, 수영장이나 바다 등의 수욕을 할 경우 등은, 더욱 도포막의 탈락이 현저했기 때문에, 기능성이 저하되기 어려운 화장료의 개발이 요구되고 있었다.
그래서, 소수화 처리된 미립자 산화아연과 유용성 자외선흡수제를 함유하는 유성 성분을 도포막으로서 고형화시키기 위하여, 겔화제로서 무수 규산을 선택함으로써, 높은 내수성을 부여하는 기술(예를 들면 일본국 공개 특허 제2018-76313호 공보)이나, 특정 화합물에 의해 표면이 피복된 미립자 금속 산화물을, 특정 부분 가교형 오가노폴리실록산중합체, 폴리하이드록시스테아르산과 함께 유성상에 분산시키고, (아크릴산나트륨/아크릴로일다이메틸타우린나트륨) 공중합체와 조합시켜서, 수중유형 유화 화장료로 함으로써, 유연하고 균일한 화장막을 형성시킴으로써 내수성을 부여하는 기술(예를 들면 일본국 공개 특허 제2017-137300호 공보), 특정한 조합의 양이온성 폴리머와 음이온성 폴리머로 형성되는 폴리이온 복합체를 유화제로 함으로써 안정한 수중유형 유화 조성물이 얻어져, 각종 유분(油分)을 배합할 수 있고, 또한 얻어진 수중유형 유화물이 우수한 내수성을 나타내는 기술(예를 들면 일본국 공개 특허 제2011-32249호 공보) 등이 개발되어 왔다.
그러나, 상기 기술에서는, 화장료로서의 감촉의 나쁨이나, 내수성이나 내마찰성이 충분하지 않다는 과제가 있었다.
따라서, 본 발명에서는, 내수성 및 내마찰성이 우수한 도포막을 형성하고, 또한 제제 안정성과 양호한 사용성을 지니는 유화 화장료를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 실상을 감안해서, 본 발명자들은 양이온성 폴리머와 음이온성 폴리머를 동일상에 배합하는 것을 시도하였다. 그리고, 본 발명자들은 양이온성 폴리머와 음이온성 폴리머를 동일상에 배합하면, 응집이 생겨서 제제로서 구성되지 않는다는 문제를 찾아냈다. 예의 검토한 결과, 수용성 양이온성 폴리머를 유성상에, 수용성 음이온성 폴리머를 수성상에 함유시킴으로써, 제제로서의 안정성을 지니고, 또한 도포 시에 수용성 양이온성 폴리머와 수용성 음이온성 폴리머가 응집되어 강고한 도포막이 형성됨으로써, 도포막의 내수성, 내마찰성이 향상되고, 그리고 양호한 사용감을 지닌다는 지견을 찾아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1) (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료이다.
(2) (c) 금속산화물 또는 판 형상 분체 중 적어도 한쪽을 포함하는, (1)에 기재된 유화 화장료이다.
(3) (d)스테아르산 이눌린을 포함하는, (1) 또는 (2)에 기재된 유화 화장료이다.
(4) 함유 질량 비율 (a)/(b)가 0.05 내지 20인, (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 유화 화장료이다.
(5) (a) 수용성 양이온성 폴리머가, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스 및 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 유화 화장료이다.
(6) (b) 수용성 음이온성 폴리머가, 카복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 및 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 유화 화장료이다.
(7) 수중유형 유화 화장료인, (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 유화 화장료이다.
(8) (e) 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트를 포함하는, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 유화 화장료이다.
(9) (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료의 제조방법이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해서 상세히 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 바람직한 실시형태로 한정되지 않고, 본 발명의 범위 내에서 자유롭게 변경할 수 있는 것이다. 또, 본 명세서에 있어서, " 내지(~)"는 그 전후의 수치를 포함하는 범위를 의미함으로써 한다. 또한, 특기하지 않는 한, 조작 및 물성 등의 측정은 실온(20 내지 25℃)/상대습도 40 내지 50% RH의 조건에서 행한다.
본 발명의 유화 화장료는, 유성상에 수용성 양이온성 폴리머 그리고 수성상에 수용성 음이온성 폴리머를 함유함으로써, 내수성이 높고, 더욱 마찰에 강하고(내마찰성이 높고), 사용감(예를 들어, 끈적끈적한 느낌(べたべた感), 진득거리는 느낌(ぬるつき感)이 없고, 촉촉한 감촉(みずみずしい感觸)을 지님)이 우수하고, 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.
(유화 화장료)
본 발명에 있어서의 유화 화장료란, 성분 (a) 수용성 양이온성 폴리머를 함유하는 유성상과, 성분 (b) 수용성 음이온성 폴리머를 함유하는 수성상 중 어느 한쪽이 유화 액적으로서 존재하는 유화 화장료이며, 본 발명의 효과를 훼손시키지 않는 범위에 있어서, 다른 성분을 함유하고 있어도 된다.
본 발명에 이용되는 성분 (a) 수용성 양이온성 폴리머(이하, 단지 성분 (a)로도 칭함)는, 분자 중에 양이온성 기를 갖는 폴리머이다. 성분 (a) 수용성 양이온성 폴리머는, 통상 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되는 일은 없지만, 수용성 음이온성 폴리머와의 도포막을 형성했을 때의 감촉 및 내수성이 우수하다는 점에서, 폴리머 사슬에 결합한 아미노기 또는 암모늄기를 포함하거나, 또는 다이메틸다이아릴암모늄 할라이드를 구성 단위로서 함유하는 것이 바람직하다.
성분 (a)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 비닐피롤리돈·N,N-다이메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체 다이에틸황산염, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 아크릴아마이드·아크릴산·염화다이메틸다이아릴암모늄 공중합체, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴산 공중합체, 폴리염화다이메틸메틸렌피페리디늄, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검, 비닐피롤리돈·N,N-다이메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체다이에틸황산염, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검, 2-메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린·2-하이드록시-3-메타크릴로일옥시프로필트라이메틸암모늄클로라이드 공중합체, 염화O-(2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필)로커스트빈검, 염화하이드록시프로필트라이모늄전분, 비닐피롤리돈·메타크릴산N,N-다이메틸아미노에틸·아크릴산스테아릴·다이아크릴산트라이프로필렌글리콜 공중합체, 하이알루론산하이드록시프로필트라이모늄 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 생성하는 도포막의 내수성·내마찰성의 관점에서, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검이 특히 바람직하고, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체가 가장 바람직하다.
본 발명에 있어서의 성분 (a)의 시판예로서는, 예를 들어, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스로서, 폴리쿼터늄10(POLYQUATERNIUM-10)인, 레오가드 GP(LEOGARD GP)(라이온사 제품)이나 카티날 HC-100(CATINAL HC-100)(토호카가쿠코교사(TOHO CHEMICAL INDUSTRY COMPANY, LIMITED) 제품), 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체로서, 폴리쿼터늄 7의 수용액인, 리포플로 MN(LIPOFLOW MN)(라이온사 제품)이나 MERQUAT 550PR, MERQUAT 740 POLYMER(이상, 일본 루브리졸사 제품), 아크릴아마이드·아크릴산·염화다이메틸다이아릴암모늄 공중합체로서, 폴리쿼터늄-39의 수용액인, MERQUAT3331PR(일본 루브리졸사 제품), 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴산 공중합체로서, 폴리쿼터늄-22의 수용액인, MERQUAT 295 POLYMER(일본 루브리졸사 제품), 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검으로서 JAGUAR C-14S(C)(SOLVAY사 제품), 염화하이드록시프로필트라이모늄전분의 수용액인, SENSOMER CI50(일본 루브리졸사 제품), 하이알루론산하이드록시프로필트라이모늄인, 히아로벨 P(Hyarobel P(큐피사(QP Corporation) 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (a)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유화 화장료 중의 0.001 내지 3질량%(이하 단지 "%"로 약칭함)를 배합할 수 있고, 0.001 내지 1%가 바람직하고, 0.01 내지 1%가 더 바람직하고, 0.01 내지 0.5%가 더욱더 바람직하고, 0.1 내지 0.3%가 특히 바람직하다. 이 범위이면, 안정성이 우수하고, 양호한 사용감을 유지하면서도 내수성, 내마찰성을 부여할 수 있다.
제조 과정에 있어서, 유성상에 성분 (a)를 용해, 분산시킴으로써, 유성상에 성분 (a)를 함유시킬 수 있다.
본 발명에 이용되는 성분 (b) 수용성 음이온성 폴리머(이하, 성분 (b)라고도 칭함)는, 분자 중에 음이온성 기를 갖는 폴리머이다. 성분 (b) 수용성 음이온성 폴리머는, 통상 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 수용성 양이온성 폴리머와의 도포막을 형성했을 때의 감촉 및 내수성, 내마찰성이 우수한 점에서, 예를 들어, 카복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체, 아크릴산알킬·메타크릴산알킬·메타크릴산폴리옥시에틸렌스테아릴에터(20E.O.) 공중합체 등의 아크릴산계 수용성 폴리머, 음이온성 다당류, 음이온성 폴리아미노산 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이들 중에서도 생성하는 도포막의 내수성·내마찰성의 관점에서, 성분 (b) 수용성 음이온성 폴리머는, 카복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 및 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하고, 아크릴산계 수용성 폴리머가 바람직하고, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체(바람직하게는, 아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-C30) 크로스폴리머(Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)), 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체가 더 바람직하다. 게다가, 내수성, 내마찰성이 우수한 점에서, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체와 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체를 병용하는 것이 특히 바람직하다. 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체와 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체를 병용할 경우의 함유 질량비는, 내수성, 내마찰성이 우수하다는 점에서, 예를 들어, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체:아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체=1:0.1 내지 50이며, 1:5 내지 40인 것이 바람직하다.
성분 (b)의 시판품으로서는, 예를 들어, CARBOPOL940, 941, 980, 981(카보머; Lubrizol Advanced Materials Inc.사 제품), PEMULEN TR-1, TR-2, CARBOPOL POLYMER, 1342 POLYMER, 1382 POLYMER(아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-C30))크로스폴리머; Lubrizol Advanced Materials Inc.사 제품), SIMULGEL EG(아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체; SEPPIC사 제품), ACULYN 22(아크릴산알킬/메타크릴산 스테아레스-20코폴리머(Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ROHM GMBH사 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (b)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유화 화장료 중 0.001 내지 2%가 바람직하고, 0.001 내지 1%가 더 바람직하고, 0.01 내지 0.8%인 것이 더욱더 바람직하고, 0.01 내지 0.5%가 특히 바람직하다. 이 범위이면, 안정성이 우수하고, 양호한 사용감을 유지하면서도 내수성, 내마찰성을 부여할 수 있다.
제조 과정에 있어서, 수성상에 성분 (b)를 용해, 분산시킴으로써, 수성상에 성분 (b)를 함유시킬 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (a)와 성분 (b)의 함유 질량 비율 (a)/(b)는, 특별히 한정되지 않지만, 0.05 내지 20인 것이 바람직하고, 0.1 내지 10인 것이 더 바람직하다. 이 범위이면 제제의 안정성이나 생성하는 도포막의 내수성·내마찰성이 보다 양호해진다.
본 발명에 있어서는, 성분 (c) 금속산화물 및/또는 판 형상 분체(이하, 단지 성분 (c)라고도 칭함)를 더 포함하는 것이 바람직하다. 성분 (c) 금속산화물 및/또는 판 형상 분체를 배합함으로써, 내수성, 내마찰성, 제제 안정성이 한층 향상된다. 성분 (c)는, 수성상, 유성상의 어느 쪽에도 배합할 수 있지만, 유성상에 배합하는 것이 특히 바람직하다. 유성층에 배합함으로써, 성분 (a)를 유성상 내에 안정적으로 배합할 수 있고, 제제 안정성이 한층 향상되기 때문이다.
본 발명에 이용되는 성분 (c) 금속산화물은, 통상 화장료에 이용되는 금속산화물이면 구 형상, 판 형상, 바늘 형상 등의 형상, 연무 형태, 미립자, 안료급 등의 입자 직경, 다공질, 무공질 등의 입자구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고, 어느 쪽의 것도 사용할 수 있다. 성분 (c)의 금속산화물로서는, 산화아연, 산화티타늄, 산화세륨, 산화지르코늄, 산화철 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 병용해서 이용할 수 있고, 더욱 복합화해도 되지만, 내수성, 내마찰성 향상의 관점에서, 산화아연 또는 산화티타늄이 바람직하고, 산화아연이 특히 바람직하다. 또한, 금속산화물의 입자 직경은 특별히 한정되지 않지만, 성분 (a)의 유성상에 있어서의 안정성의 관점에서, 평균 1차 입자 직경이 1 내지 100㎚의 범위인 것이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서 평균 입자 직경이란, 레이저 회절·산란식 입도 분포 측정 장치를 이용해서, 수중 분산 상태에서 측정된 분체의 폭과 길이의 장치상의 평균치(적산 체적 50%의 평균 입자 직경값)를 지칭한다. 또한, 필요에 따라서, 실리콘 화합물, 플루오린 화합물, 금속비누, 콜라겐, 탄화수소, 고급지방산, 레시틴, 고급 알코올, 에스터, 왁스, 밀랍, 계면활성제, 트라이알콕시실란 등을 이용해서, 공지의 방법에 의해 표면 처리를 실시하거나, 더욱 이들을 복합화한 것을 이용해도 된다.
본 발명에 이용되는 성분 (c) 판 형상 분체는, 수성상, 유성상의 어느 쪽에도 배합할 수 있지만, 유성상에 배합하는 것이 특히 바람직하다. 화장료에 통상 사용되는 판 형상 분체이면, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 운모, 세리사이트(sericite), 질화붕소, 합성 금운모, 합성 세리사이트, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 황산바륨, 규산알루미늄마그네슘, 벽개(cleavage) 탤크, 판 형상 무수 규산, 판 형상 카올린, 판 형상 질화붕소, 판 형상 셀룰로스 등의 체질 분체, 운모 티타늄, 옥시염화 비스무트 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 성분 (a)를 유성상에 배합했을 때의 유화 안정성의 관점에서, 세리사이트, 질화붕소를 이용하는 것이, 바람직하고, 세리사이트를 이용하는 것이 더 바람직하다. 본 발명에 이용되는 성분 (c)판 형상 분체의 평균 입자 직경은, 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 100㎛인 것을 이용하는 것이 바람직하고, 1 내지 50㎛인 것을 이용하는 것이 더 바람직하다. 또한, 애스펙트비는, 5 내지 500인 것이 바람직하고, 10 내지 100인 것이 더 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서 평균 입자 직경이란, 레이저 회절·산란식 입도 분포 측정 장치를 이용해서, 수중 분산 상태에서 측정된 분체의 폭과 길이의 장치상의 평균치(적산 체적 50%의 평균 입자 직경값)를 지칭한다. 또, 이들 판 형상 분체는, 플루오린계 화합물, 실리콘계 화합물, 금속비누, 레시틴, 수소첨가 레시틴, 콜라겐, 탄화수소, 고급지방산, 고급 알코올, 에스터, 왁스, 밀랍, 계면활성제, 트라이알콕시실란 등의 1종 또는 2종 이상을 이용해서 표면 처리를 실시하고 있어도 된다.
성분 (c)의 표면처리에 이용되는 실리콘계 화합물로서는, 예를 들어, 저중합도 다이메틸폴리실록산, 고중합도 다이메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 쇄상 실리콘류, 실리콘 인산트라이에스터, 아모다이메티콘(Amodimethicone) 등의 아미노 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘 등의 변성 실리콘류, 트라이메틸실록시규산이나 아크릴레이트 실리콘 등의 실리콘 수지류, 실리콘 고무류, 부분 또는 전체 가교 오가노폴리실록산류, 각종 실릴화제류 등을 들 수 있다.
트라이알콕시알킬실란 처리에 있어서의 트라이알콕시알킬실란은, 규소원자에 세개의 알콕시기와 하나의 알킬기가 결합한 화합물이며, 해당 알콕시기가 분체 표면의 수산기 등과 반응함으로써, 분체 표면을 화학적으로 피복하는 화합물이다. 해당 트라이알콕시알킬실란에 있어서의, 알콕시기는, 탄소수 1 내지 3인 메톡시, 에톡시, 프로폭시 등이 바람직하다. 또한, 해당 트라이알콕시알킬실란에 있어서의, 알킬기는, 탄소수 6 내지 18의 알킬기인 헥실기, 옥틸기, 데실기, 옥타데실기 등이 바람직하다. 이러한 트라이알콕시알킬실란은, 예를 들어, 트라이메톡시헥실실란, 트라이메톡시옥틸실란, 트라이메톡시데실실란, 트라이메톡시옥타데실실란, 트라이에톡시헥실실란, 트라이에톡시옥틸실란(트라이에톡시카프릴릴실란), 트라이에톡시데실실란, 트라이에톡시옥타데실실란 등을 들 수 있다.
표면 처리량은 분체에 대하여 0.5 내지 30질량%가 바람직하고, 더 바람직하게는 1 내지 20질량%이다.
본 발명에 이용되는 성분 (c)는 금속산화물과 판 형상 분체 중 1종 또는 2종을 병용해서 이용할 수 있지만, 성분 (a)의 유성상에 있어서의 유화 안정성의 관점에서, 2종을 병용해서 이용하는 것이 바람직하고, 금속산화물 및 판 형상 분체를 조합시켜서 이용하는 것이 더 바람직하다. 금속산화물 및 판 형상 분체를 조합시켜서 이용할 경우, 양자의 혼합비는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들어, 금속산화물:판 형상 분체=1:0.1 내지 10(질량비)이다. 특히 바람직한 조합은, 표면처리되어도 되는 산화아연 및 표면처리되어도 되는 세리사이트이며, 표면처리 산화아연 및 표면처리 세리사이트이다. 2종을 병용해서 이용할 경우, 이산화티타늄 피복 운모, 이산화티타늄 피복 합성 금운모, 이산화티타늄 피복 옥시염화 비스무트, 산화철운모 티타늄, 이산화티타늄 피복 유리말 등과 같이, 복합화한 것을 이용해도 된다.
본 발명에 있어서의 성분 (c)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유화 화장료 중의 1 내지 30%가 바람직하고, 5 내지 20%가 특히 바람직하다. 이 범위이면, 내수성, 내마찰성, 안정성이 우수한 제제를 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 성분 (d) 이눌린 지방산 에스터(이하, 단지 성분 (d)라고도 칭함)를 더 포함하는 것이 바람직하다. 이눌린 지방산 에스터를 포함함으로써, 피부에의 밀착성이 향상되는 것에 의해, 내수성, 내마찰성, 사용성(특히 진득거림 없음), 제제 안정성이 한층 향상된다. 성분 (d)는, 수성상, 유성상의 어느 쪽에도 배합할 수 있지만, 유성상에 배합하는 것이 특히 바람직하다. 유성층에 배합함으로써, 유성상의 증점작용에 의해, 내수성, 내마찰성, 사용성(특히 진득거림 없음), 제제 안정성이 한층 향상된다.
본 발명에 이용되는 성분 (d) 이눌린 지방산 에스터는 탄소수 8 내지 32의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화 지방산과 이눌린의 에스터 화합물이며, 유성상에 함유된다. 통상 화장료에 배합되는 것이면 특별히 한정은 되지 않지만, 이눌린은, β-1,2 결합한 푸라노이드 프럭토스 단위의 사슬로 이루어지고, 환원 말단에 있어서 자당결합한 α-D-글루코스를 갖는 구조의 것으로, 푸라노이드프럭토스 단위가 2 내지 60 정도인 것이 바람직하다. 또한, 가수분해 이눌린을 이용해도 무방하다. 성분 (d)로서는, 스테아르산 이눌린인 것이 바람직하다. 시판품으로서는, 스테아르산 이눌린인 레오펄(Rheopearl) ISK2, 레오펄 ISL2(모두 치바세이훈사 제품)를 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (d)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유화 화장료 중의 0.1 내지 10%가 바람직하고, 1 내지 5%가 특히 바람직하다. 이 범위이면, 유성상에 있어서 (a)의 분산성을 향상시키고, 또 분체(예를 들면 성분 (c))를 배합했을 경우에는, 분체의 분산성을 향상시키고, 내수성, 내마찰성, 안정성이 우수한 제제를 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 성분 (e) 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트를 더 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에 이용되는 성분 (e) 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트는, INCI(INTERNATIONAL NOMENCLATURE of COSMETIC INGREDIENTS) 명칭이 폴리실리콘-15로 표시되고, 사슬 길이 약 60인 다이메티콘 중 약 7.5%가 2종의 치환기로 치환된 실리콘 유도체이고, 그 자체가 높은 자외선 방어 능력을 가지면서, 다른 자외선 방어제와의 상승 효과에 의해 SPA나 PA의 수치를 향상시키는 것(부스터(booster) 효과)이 알려져 있다. 본 발명에 있어서는, 성분 (e)는, 바람직하게는, 유성상에 함유되어, 도포막의 내수성이나 내마찰성을 향상시키는 성분으로서도 기능하고, 화장료의 안정성에 기여한다. 시판품으로서는, PARSOL SLX(DSM Nutritional Products사 제품)를 예시할 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (e)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유화 화장료 중의 0.1 내지 10%가 바람직하고, 특히 바람직하게는 1 내지 5%이다. 이 범위이면, 높은 자외선 방어 효과가 얻어질 뿐만 아니라, 제제 안정성도 양호해지므로 바람직하다.
본 발명의 유화 화장료에는, 상기 성분 이외에, 통상의 화장료에 사용되는 성분, 예를 들어, 성분 (e) 이외의 유성 성분, 자외선흡수제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양성계면활성제 등의 계면활성제, 물, 성분 (a), 성분 (b) 이외의 수용성 고분자, 다가 알코올, 저급 알코올 등의 수성 성분, 항균제, 방부제, pH 조정제, 청량제, 성분 (c) 이외의 분체, 비타민류, 아미노산류 등의 미용성분, 향료 등을, 본 발명의 효과를 훼손하지 않는 범위에서 적당히 함유할 수 있다.
본 발명의 유화 화장료는, 예를 들면 액상, 유액 형태, 크림 형태, 고형 형태, 겔 형태, 페이스트 형태 등, 각종 형태로 실시할 수 있다. 또한, 본 발명의 화장료는, 유중수형 유화계, 수중유형 유화계 등, 그 제형은 특별히 제한되지 않지만, 촉촉한 사용성의 관점, 보다 내수성이 낮다는 수중유형 유화형에 있어서 내수성 향상이 요구되고 있으므로, 수중유형 유화계인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 바람직한 실시형태는, 수중유형 유화 화장료이다. 유액, 크림, 미용액, 립 크림, 자외선차단제 등의 스킨케어 화장료, 파운데이션, 메이크업 베이스, 볼 연지, 아이 섀도, 입술 연지, 립그로스 등의 메이크업 화장료, 헤어 린스, 헤어 크림, 정발료 등의 두피 또는 모발용의 화장료 등, 각종 화장료로 실시할 수 있다.
또, 본 발명의 일 형태는, 유화 자외선차단 화장료이다. 또한, 본 발명의 다른 형태는 자외선흡수제를 더 포함한다. 화장료 도포막의 내수성이나 내마찰성이 향상됨으로써, 땀이나 물에 의해 자외선흡수제가 지워지기 어렵게 되어, 자외선 방어 능력이 높은 선 스크린으로 할 수 있다. 자외선흡수제는, 통상 자외선 차단 화장료에 이용되는 것이면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있다. 자외선흡수제로서는, 예를 들어, 메톡시신남산 에틸헥실, 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터, 파라아미노벤조산 에틸, 벤조페논-1, 벤조페논-3, 벤조페논-6, 벤조페논-9, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노]-1,3,5-트라이아진, 다이옥틸부타미드트라이아존, 4-tert-부틸-4'-메톡시-다이벤조일메탄, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트라이아진, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 폴리실리콘-15 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 그 중에서도 메톡시신남산 에틸헥실, 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터, 4-tert-부틸-4'-메톡시-다이벤조일메탄, 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트라이아진, 폴리실리콘-15이 바람직하고, 메톡시신남산 에틸헥실, 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터, 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트라이아진이 더 바람직하다. 자외선흡수제의 함유량으로서는, 유화 화장료 중, 예를 들어, 1 내지 10%이다.
또한, 본 발명의 유화 화장료의 사용 방법은, 손이나 손가락, 화장솜으로 사용하는 방법, 부직포 등에 함침시켜서 사용하는 방법, 분무제, 에어로졸제로서 사용하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명은 또한, (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료의 제조방법도 제공한다. 유화 방법에 대해서는 해당 분야에 있어서의 주지의 방법을 적당히 참작할 수 있다.
실시예
이하, 실시예, 시험예 등을 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예 등으로 하등 제약되는 것은 아니다.
[실시예 1(본 발명품 1 내지 14) 및 비교예 1 내지 4: 유화 화장료]
표 1에 나타낸 조성 및 하기 제조방법으로 유화 화장료를 조제했다. 얻어진 유화 화장료에 대해서, 내수성, 내마찰성, 관능 평가를 하기 방법에 의해 평가하고, 결과와 아울러서 표 1 내지 3에 나타냈다.
Figure pct00001
(주1) SIMULGEL EG(SEPPIC사 제품)(아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체 37.5% 혼합물. 처방 중의 함유량은 화합물 순분의 양을 나타낸다)
(주2) PEMULENE TR-1(Lubrizol Advanced Materials Inc.사 제품)
(주3) ACULYN22(ROHM GMBH사 제품)(아크릴산알킬·메타크릴산알킬·메타크릴산폴리옥시에틸렌스테아릴에터(20E.O.) 공중합체 30% 수용액. 처방 중의 함유량은 화합물 순분의 양을 나타낸다)
(주4) CARBOPOL 980(Lubrizol Advanced Materials Inc.사 제품)
(주5) MERQUAT 740 POLYMER(일본 루브리졸사 제품. 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 43% 수용액. 처방 중의 함유량은 화합물 순분의 양을 나타낸다)
(주6) 레오펄 ISK2(치바세이훈사 제품)
(주7) TINOSORB S(BASF사 제품)
(주8) Uvinul A PLUS GRANULAR(BASF사 제품)
(주9) PARSOL SLX(DSM NUTRITIONAL PRODUCTS사 제품)
(주10) NIKKOL HCO-40(닛폰 서팩턴트 코교사(NIPPON SURFACTANT INDUSTRIES CO., LTD.) 제품)
(주11) 카티날 HC-100(토호카가쿠사(TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.) 제품)
(주12) JAGUAR C-14S (C)(SOLVAY사 제품)
Figure pct00002
Figure pct00003
(제조방법)
A: 성분 1 내지 3을 70℃에서 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 10 내지 15를 70℃에서 균일하게 용해시킨다.
C: 성분 16 내지 22를 혼합·분산시킨다.
D: C를 B에 넣어, 균일하게 분산시킨다.
E: D를 A에 넣어, 70℃에서 유화시킨다.
F: E를 실온으로 냉각시킨다.
G: F에 성분 4 내지 9를 혼합하고, 수중유형 유화 화장료를 얻었다.
(평가 방법: (a) 내수성 평가)
상기 각 시료를, PMMA판(Labsphere사 제품 HELIOPLATE HD6)에 2 ㎎/㎠ 도포 후, 20분 정치시킨 샘플에 대해서, SPF 애널라이저(Labsphere사 제품 UV-2000S)를 이용한 SPF 측정을 행하고, 수욕전 SPF값을 측정했다. 다음에 수욕을 행했다. 수욕 조건은, 35℃, 2ℓ의 물을 채운 용기 측면에 샘플을 붙이고, 용기 중의 물을 패들 믹서를 이용해서 300rpm으로 5분간, 교반하는 조건에서 행하였다. 수욕 완료 후, 20분간의 정치 건조시킨 후에, 상기 SPF 애널라이저를 이용해서, 수욕후 SPF값을 측정했다. 얻어진 수욕전후에서의 SPF값을 기초로, 내수성을 하기 (a) 평가 기준으로 4단계 평가하여 판정했다.
(a) 4단계 평가 기준
(평가) : (판정)
(수욕후 SPF 측정값)/(수욕전 SPF 측정값)=0.7 이상 : ◎
(수욕후 SPF 측정값)/(수욕전 SPF 측정값)=0.5 이상 : ○
(수욕후 SPF 측정값)/(수욕전 SPF 측정값)=0.3 이상 : △
(수욕후 SPF 측정값)/(수욕전 SPF 측정값)=0.3 미만 : ×.
(평가 방법: (b) 내마찰성 평가)
상기 각 시료를, PMMA판에 2㎎/㎠ 도포 후, 20분 정치시킨 샘플에 대해서, SPF 애널라이저(Labsphere사 제품 UV-2000S)를 이용한 SPF 측정을 행하여, 마찰전 SPF값을 측정했다. 다음에 마찰을 행했다. 마찰 조건은 텍스처 애널라이저 TA.XT PLUS(에이코정기(英弘精機)사 제품)를 이용해서, 지그의 선단에 타월 천을 고정화하고, 일정한 하중을 가해서 왕복으로 5회 좌우로 움직였다. 마찰 완료 후, 상기 SPF 애널라이저를 이용해서, 마찰후 SPF값을 측정했다. 얻어진 마찰 전후에서의 SPF값을 기초로, 내마찰성을 하기 (b) 평가 기준으로 4단계 평가하여 판정했다.
(b) 4단계 평가 기준
(평가) : (판정)
(마찰후 SPF 측정값)/(마찰전 SPF 측정값)=0.7 이상 : ◎
(마찰후 SPF 측정값)/(마찰전 SPF 측정값)=0.5 이상 : ○
(마찰후 SPF 측정값)/(마찰전 SPF 측정값)=0.3 이상 : △
(마찰후 SPF 측정값)/(마찰전 SPF 측정값)=0.3 미만 : ×.
(평가 방법: (c) 끈적거림의 없음)
전문 평가 패널 20명에게, 상기 각 시료를 전완에 도포하게 하고, 사용 시의 끈적거림에 대해서, 하기 (c) 평가 기준으로 4단계 평가하여 판정했다.
(c) 4단계 평가 기준
(평가): (판정)
끈적거림이 전혀 없음: 4점
끈적거림이 거의 없음: 3점
끈적거림이 있음: 2점
끈적거림이 매우 있음: 1점
상기 평가 기준으로, 평가한 평점의 평균치로부터, 이하의 판정 기준에 의거해서 판정했다.
<판정 기준>:
[평점의 평균점] : [판정]
3.25 이상 : ◎
2.5 이상 3.25 미만 : ○
1.75 이상 2.5 미만 : △
1.75 미만 : ×.
(평가 방법: (d) 진득거림의 없음)
전문 평가 패널 20명에게, 상기 각 시료를 전완에 도포하게 하고, 사용 시의 진득거림에 대해서, 하기 (d) 평가 기준으로 4단계 평가하여 판정했다.
(d) 4단계 평가 기준
(평가) : (판정)
진득거림이 전혀 없음 : 4점
진득거림이 거의 없음 : 3점
진득거림이 있음 : 2점
진득거림이 매우 있음 : 1점
상기 평가 기준으로, 평가한 평점의 평균치로부터, 이하의 판정 기준에 의거해서 판정했다.
<판정 기준>:
[평점의 평균점] : [판정]
3.25 이상 : ◎
2.5 이상 3.25 미만 : ○
1.75 이상 2.5 미만 : △
1.75 미만 : ×.
(평가 방법: (e) 촉촉함)
전문 평가 패널 20명에, 상기 각 시료를 전완에 도포하게 하고, 사용 시의 촉촉함에 대해서, 하기 (e) 평가 기준으로 4단계 평가하여 판정했다.
(e) 4단계 평가 기준
(평가) : (판정)
촉촉함이 매우 있음 : 4점
촉촉함이 다소 있음 : 3점
촉촉함이 다소 없음 : 2점
촉촉함이 전혀 없음 : 1점
상기 평가 기준으로, 평가한 평점의 평균치로부터, 이하의 판정 기준에 의거해서 판정했다.
<판정 기준>:
[평점의 평균점] : [판정]
3.25 이상 : ◎
2.5 이상 3.25 미만 : ○
1.75 이상 2.5 미만 : △
1.75 미만 : ×.
(평가 방법: (f) 제제 안정성)
상기 각 시료를 유리제의 규격병에 넣고, 50℃의 항온조에 1개월간 보관하고, 1개월 후의 상태를 관찰하여, 하기 (f) 4단계 판정 기준을 이용해서 판정했다.
(f) 4단계 판정 기준
(평가) : (판정)
외관의 변화는 전혀 보이지 않음 : ◎
외관의 변화는 거의 보이지 않음 : ○
약간의 분리, 물질이 보임 : △
분리, 물질이 보임 : ×.
표 1 내지 3의 결과로부터도 명확한 바와 같이, 본 발명품 1 내지 14의 유화 화장료는, 수용성 음이온성 폴리머와 수용성 양이온성 폴리머를 별개의 상에 배합함으로써 높은 내수성과 내마찰성을 지니고, 손을 대었을 때의 촉촉함, 그 후의 피부의 끈적거림 및 진득거림 없음도 우수한 유화 화장료였다. 또한, 본 발명품 1 내지 14의 유화 화장료는, 제제 안정성도 우수한 것이었다. 또, 본 발명품 7 내지 10은, 본 발명품 1로부터 성분 (a), (b)의 함유 질량 비율 (a)/(b)를 변화시킨 것이며, 본 발명품 11은 본 발명품 1로부터 성분 (a), (b)의 배합량을 변경한 처방이다. 한편, 성분 (a), (b)를 배합하지 않은 비교예 1, 2, 3은, 내수성이나 내마찰성이 없고, 끈적거림이나 진득거림을 느끼는 감촉이 되어버리는 결과가 되었다. 유성상에 수용성 음이온성 폴리머, 수성상에 수용성 양이온성 폴리머를 배합한 비교예 4는 제제 중에서 수용성 양이온성 폴리머가 수용성 음이온성 폴리머와 응집체를 만들어버려, 제제 안정성이 뒤떨어지는 것이었다.
실시예 2: 크림(수중유형)
(성분) (%)
1. N-스테아로일 N-메틸타우린나트륨 0.1
2. 인지질·콜레스테롤 혼합물 2.2
3. 글리세린 6.5
4. 운모(판 형상 분체, 평균 입자 직경 5 내지 12㎛) 3.0
5. 폴리하이드록시스테아르산 0.5
6. 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체
(주13) 0.045
7. 다이카프르산 프로필렌 글라이콜 5.0
8. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
9. 다이글리세린 1.0
10. 스테아르산 이눌린(주6) 2.0
11. 에틸헥산산세틸 3.0
12. 메톡시신남산 에틸헥실 5.0
13. 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트(주9) 2.0
14. 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산헥실에스터에스터(주8) 1.0
15. 쌀 배아유 0.02
16. 토코페롤 0.01
17. 정제수 잔량
18. 잔탄검 0.1
19. 카보머(주4) 0.3
20. 수산화나트륨 적량
21. 에탄올 6.5
22. 방부제 적량
23. 트레할로스 0.05
24. 해초 추출물 0.01
25. 구연산 0.02
26. 인산일수소나트륨 0.15
27. 하이드록시프롤린 0.05
28. 사철쑥 추출물 0.05
(주13) MERQUAT 550PR(일본 루브리졸사 제품.
염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 9% 수용액.
처방 중의 함유량은 화합물 순분의 양을 나타낸다.)
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (3) 및 (17)을 70℃로 가열하고, 균일하게 혼합한다.
B: 성분 (4) 내지 (16)을 80℃로 가열하고, 균일하게 혼합한다.
C: A에 B를 가하여 교반한다.
D: C에, 70℃로 가열한 성분 (18) 내지 (28)을 가하여 유화시킨다.
E: D를 실온까지 교반하면서 냉각시켜, 크림을 얻었다.
실시예 2의 크림은, 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 사용감이 우수하고, 자외선흡수제나 자외선산란제가 지닌 자외선 방어 기능을 충분히 발휘시키는 것이 가능하고, 또 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
실시예 3: 셰이킹형 자외선차단제(유중수형)
(성분) (%)
1.2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(주7) 1.5
2. 파라메톡시신남산 에틸 에스터(파라메톡시신남산 에틸헥실) 7.5
3. 스테아르산 이눌린(주6) 1.5
4.2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터(주8)
3.0
5. 석신산다이에틸헥실 3.5
6. 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트(주9) 3.0
7. 메틸폴리실록산(주14) 0.5
8. 홍화유 0.1
9. 실릴화 처리 무수 규산 4.0
10·산화아연 7.0
11. 운모(판 형상 분체, 평균 입자 직경 5 내지 12㎛) 2.0
12. 폴리하이드록시스테아르산 1.0
13. 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체(주5)
0.1
14. 사이클로메티콘 4.0
15. 경질 아이소파라핀 4.0
16. 에탄올 7.0
17. 방부제 적량
18. 향료 적량
19. 정제수 잔량
20. 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체(주2) 0.05
21. 가수분해하이알루론산 0.01
22. 가수분해 콜라겐 0.01
(주14) KF-96-10CS(신에츠카가쿠코교(信越化學工業)사 제품)
하기의 제법에 의해, 자외선차단제(셰이킹)를 조제했다.
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (8)을 80℃로 가열하고, 균일하게 혼합한다.
B: 성분 (9) 내지 (15)를 균일하게 롤러 혼합한다.
C: A에 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: C에 성분 (16) 내지 (18)을 가하고, 균일하게 혼합한다.
E: D에 (19) 내지 (22)를 가하고, 유화시킨다.
F: E를 실온으로 냉각함으로써, 셰이킹형 자외선차단제(유중수형)를 얻었다.
실시예 3의 자외선차단제(셰이킹)는 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 사용감이 우수하고, 자외선흡수제나 자외선산란제가 지닌 자외선 방어 기능을 충분히 발휘시키는 것이 가능하고, 또 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
실시예 4: 자외선차단제(크림)(유중수형)
(성분) (%)
1. 산화아연 15
2. 산화티타늄 2
3. PEG-9폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘(주15) 0.5
4. 염화O-[2-하이드록시-3(트라이메틸암모니오)프로필]구아검(주12)
0.1
5. 사이클로메티콘 6.0
6. 다이스테알다이모늄헥토라이트 1.0
7. 파라메톡시신남산 에틸헥실 5.0
8. 스테아르산 이눌린(주6) 1.0
9. 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터(주8)
2.0
10. 경질 파라핀 4.0
11. 아이소노난산 아이소트라이데실 2.0
12. 에틸헥산산세틸 1.0
13. 토코페롤 0.05
14. 살구씨 오일 0.01
15. 사이클로메티콘 잔량
16. PEG-9폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘(주15) 0.5
17. 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트(주9) 3.0
18. 메틸실록산 망상중합체(주16) 3.0
19. 향료 적량
20. 에데트산 2나트륨 적량
21. 정제수 14
22. 아크릴산알킬·메타크릴산알킬·메타크릴산폴리옥시에틸렌스테아릴에터(20E.O.) 공중합체(주3) 0.5
23. 산사나무 추출물 0.01
24. 포도잎 추출물 0.01
25. 농글리세린 1.0
26. 에탄올 15
(주15) KF-6028P(신에츠카가쿠코교사 제품)
(주16) TOSPEARL 3000A (모멘티브 퍼포먼스 마테리알즈 재팬사 제품)
하기 제법에 의해, 자외선차단제(크림)를 조제했다.
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (6)을 균일하게 롤러 혼합한다.
B: 성분 (7) 내지 (19)를 80℃까지 가열하고, 균일하게 혼합한다.
C: A에 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: 성분 (20) 내지 (26)을 가하고, 균일하게 혼합한다.
E: C에 D를 가하여, 유화시킨다.
F: E를 실온으로 되돌리고, 자외선차단제(크림)를 얻었다.
실시예 4의 자외선차단제(크림)는, 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 사용감이 우수하고, 자외선흡수제나 자외선산란제가 지닌 자외선 방어 기능을 충분히 발휘시키는 것이 가능하며, 또 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
실시예 5: 화장용 베이스(유중수형)
(성분) (%)
1. 산화아연 15
2. 실리콘 처리 군청 0.04
3. 실리콘·탤크·황산화철 혼합물 0.03
4. 나일론 1.0
5. (아크릴레이트/아크릴산에틸헥실/메타크릴산다이메티콘)코폴리머(주17)
0.3
6. 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스(주18) 0.3
7. 사이클로메티콘 6.0
8. 파라메톡시신남산 에틸헥실 3.0
9. 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터(주8)
2.0
10. 경질 파라핀 4.0
11. 스테아르산 이눌린(주6) 1.0
12. 석신산다이에틸헥실 3.0
13. 사이클로메티콘 잔량
14. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘(주15) 0.5
15. 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트(주9) 3.0
16. 메틸실록산 망상중합체(주16) 3.0
17. 향료 적량
18. 메틸페닐폴리실록산 0.5
19. 에데트산 다이나트륨(2나트륨?) 적량
20. 정제수 14
21. 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체(주1)
0.8
22. 메틸글루세스-10(Methyl Gluceth-10) 0.5
23. 다이라우로일글루탐산 라이신 Na 0.2
24. 부식토 추출물 1.0
25. 농글리세린 1.0
26. 에탄올 15
(주17) KP-578P(신에츠카가쿠코교사 제품)
(주18) 카티날 HC-200(토호카가쿠사 제품)
하기의 제법에 의해, 화장용 베이스를 조제했다.
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (7)을 균일하게 롤러 혼합한다.
B: 성분 (8) 내지 (18)을, 80℃까지 가열하고, 균일하게 혼합한다.
C: A에 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: 성분 (18) 내지 (26)을 가하고, 균일하게 혼합한다.
E: C에 D를 가하여, 유화시킨다.
F: E를 실온으로 되돌리고, 화장용 베이스를 얻었다.
실시예 5의 화장용 베이스는, 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 사용감이 우수하고, 자외선흡수제나 자외선산란제가 지닌 자외선 방어 기능을 충분히 발휘시키는 것이 가능하고, 또 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
실시예 6: 에어로졸형 자외선차단제(수중유형)
(성분) (%)
1. 다이카프르산 프로필렌 글라이콜 12
2. 스테아르산 이눌린(주6) 1.0
3. 아이소스테아르산 덱스트린(주19) 0.5
4. 산화아연 6.0
5. 폴리하이드록시스테아르산 0.3
6. 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스(주11) 0.2
7. 파라메톡시신남산 에틸 에스터(파라메톡시신남산 에틸헥실)
7.0
8. 2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실 에스터(주8)
3.0
9. 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(주7) 1.0
10. 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트(주9) 1.0
11. 다이카프르산 프로필렌 글라이콜 8.0
12. 벤조산 알킬(C12 내지 C15) 1.0
13. 메틸실록산 망상중합체(주16) 8.5
14. PEG-9폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘(주15) 0.5
15. 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스(주20) 0.3
16. 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체(주5)
0.3
17. 운모(판 형상 분체, 평균 입자 직경 5 내지 12㎛) 4.0
18. 천연 비타민E 0.05
19. 다이프로필렌글리콜 1.0
20. 에탄올 25
21. 정제수 잔량
22. 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체
0.8
23. 향료 적량
(주19) Unifilma HVY(치바세이훈사 제품)
(주29) 카티날 LC-100(토호카가쿠사 제품)
하기의 제법에 의해, 에어로졸형 자외선차단제를 조제했다.
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (6)을 3단 롤러로 분산시킨다.
B: 성분 (7) 내지 (17)을, 70℃에서 균일하게 용해시킨다.
C: A에 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: C에 (18) 내지 (23)을 가하고, 유화시킨다.
E: D에서 얻어진 원액 6g을 알루미늄제 내압용기에 충전한 후에 밸브를 고착하고, 밸브를 통해서 분사제(LPG0.15: 14g)을 내압용기에 충전함으로써, 에어로졸형 자외선차단제를 얻었다.
실시예 6의 에어로졸형 자외선차단제제는, 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 사용감이 우수하고, 자외선흡수제나 자외선산란제가 지닌 자외선 방어 기능을 충분히 발휘시키는 것이 가능하고, 또 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
실시예 7: 모발 화장료(수중유형)
(성분) (%)
1. 정제수 잔량
2. PG 2.0
3. 글리세린 1.0
4. 에데트산 나트륨 0.01
5. 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체(주1)
0.5
6. 메틸폴리실록산(주21) 10.0
7. 경질유동 파라핀 5.0
8. 아이소스테아르산 덱스트린(주19) 1.0
9. 올레산 에틸 1.0
10. 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(주10) 1.0
11. 향료 0.5
12. 운모(판 형상 분체, 평균 입자 직경 5 내지 12㎛) 4.0
13. 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스(주11) 0.2
14. 수산화나트륨 0.05
15. 정제수 2.0
16. 에탄올 10
17. 정제수 5.0
18. 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체(주2) 0.3
19. L-세린 0.05
20. 글리실글리신 0.05
(주21) KF-96-6CS(신에츠카가쿠코교사 제품)
하기의 제법에 의해, 모발 화장료를 조제했다.
(제조방법)
A: 성분 (1) 내지 (5)를 균일하게 혼합한다.
B: 성분 (6) 내지 (13)을 균일하게 용해시킨다.
C: A에 B를 가하여, 유화시킨다.
D: C에 (14) 내지 (15)를 가하여, 혼합한다.
E: D에 (16) 내지 (20)을 가하여, 혼합한다.
F: E를 디스펜서 용기에 충전함으로써, 모발 화장료를 얻었다.
실시예 7의 모발 화장료는, 내수성이나 내마찰성이 우수하고, 감촉도 양호하며, 유화 안정성이 우수한 화장료였다.
이상 상세히 기술한 바와 같이, 수용성 양이온성 폴리머를 유성상, 수용성 음이온성 폴리머를 수성상이라는 다른 상에 함유시킴으로써, 도포막의 내수성, 내마찰성이 향상되고, 그리고 양호한 사용감을 갖는 유화 화장료를 제공한다.
본 출원은, 2018년 11월 1일자로 출원된 일본 특허출원 번호 2018-206251호에 의거하고 있으며, 그 개시 내용은, 참조되어, 전체로서, 원용되어 있다.

Claims (9)

  1. (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는, 유화 화장료(乳化化粧料).
  2. 제1항에 있어서, (c) 금속산화물 또는 판 형상 분체 중 적어도 한쪽을 포함하는, 유화 화장료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (d) 이눌린 지방산 에스터를 포함하는, 유화 화장료.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 함유 질량 비율 (a)/(b)가 0.05 내지 20인, 유화 화장료.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (a) 수용성 양이온성 폴리머가, 염화다이메틸다이아릴암모늄·아크릴아마이드 공중합체, 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로스 및 염화O-[2-하이드록시-3-(트라이메틸암모니오)프로필]구아검으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 유화 화장료.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (b) 수용성 음이온성 폴리머가, 카복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 및 아크릴산나트륨·아크릴로일다이메틸타우린산 나트륨 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 유화 화장료.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 수중유형 유화 화장료인, 유화 화장료.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, (e) 다이메티코다이에틸벤잘말로네이트를 포함하는, 유화 화장료.
  9. (a) 수용성 양이온성 폴리머를 포함하는 유성상과, (b) 수용성 음이온성 폴리머를 포함하는 수성상을 함유하는 유화 화장료의 제조방법.
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