CN117479918A

CN117479918A - 水包油型乳化组合物

Info

Publication number: CN117479918A
Application number: CN202280042562.5A
Authority: CN
Inventors: 香取崇广; 西田百合香; 榎本步
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2021-07-14
Filing date: 2022-07-12
Publication date: 2024-01-30
Also published as: JPWO2023286780A1; WO2023286780A1

Abstract

提供兼备水润的使用感和高紫外线防御效果，并且改善了在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题的水包油型乳化组合物。一种组合物，是包含下述成分(a)～(c)的水包油型乳化组合物，特别是化妆料组合物，(a)紫外线散射剂，(b)聚羟基硬脂酸，以及(c)油分，紫外线散射剂分散在上述油分中，紫外线散射剂相对于上述油分100质量份为50质量份以上，并且油分的55质量％以上为极性油。

Description

水包油型乳化组合物

技术领域

本发明涉及水包油型乳化组合物，特别是化妆料组合物。

背景技术

以往，从对太阳光的皮肤防御的观点考虑，开发了各种防晒用化妆料组合物。

例如，在专利文献1中，作为包含紫外线吸收剂和紫外线散射剂，具有高紫外线防御能力(SPF)，并且具有独特的水润的使用触感的水包油型乳化化妆料，公开了一种水包油型乳化化妆料，其特征在于，含有：(A)0.05～1质量％的疏水改性烷基纤维素；(B)5～40质量％的油分；(C)2.5～30质量％的具有疏水性表面的紫外线散射剂；和(D)耐盐性低的水相增稠剂，(C)紫外线散射剂分散在油相中。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-120682号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在水包油型的防晒用化妆料组合物中，为了获得水润的使用感，需要使用减少油分的混配量的处方。另一方面，往往使氧化钛那样的紫外线散射剂一般分散在例如硅油等油分中而混配。此外，为了获得充分的防晒效果(即，紫外线防御效果)，期望使紫外线散射剂的混配量和作为极性油的紫外线吸收剂的混配量多。

因此，即使减少油分的混配量(例如，硅油、或烃油等油分的混配量)，也需要维持对防晒效果有效的成分(即，紫外线散射剂和紫外线吸收剂)的混配量。换言之，需要在混配量少的油分中，使作为极性油的紫外线吸收剂的比例相对多，并且，相对于这样的油分，使紫外线散射剂的混配量的比例多。

然而，在这样的油分中，即，在与通常相比以高比例含有紫外线吸收剂那样的极性油的油分中，使与通常相比更高比例的紫外线散射剂分散并不简单。

与此相对，为了使这样的油分中的紫外线散射剂的分散性提高，例如，考虑使用分散剂。

然而，根据本发明人等的深入研究，可知如果将一般的分散剂混配在化妆料组合物中，则有在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题。

本发明想要改善上述情况，其目的是提供兼备水润的使用感和高紫外线防御效果，并且改善了在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题的水包油型乳化组合物。

用于解决课题的方法

实现上述目的的本发明如下所述。

〈方案1〉

一种组合物，是包含下述成分(a)～(c)的水包油型乳化组合物，特别是化妆料组合物，

(a)紫外线散射剂，

(b)聚羟基硬脂酸，以及

(c)油分，

上述紫外线散射剂分散在上述油分中，

上述紫外线散射剂相对于上述油分100质量份为50质量份以上，并且

上述油分的55质量％以上为极性油。

〈方案2〉

根据方案1所述的组合物，上述紫外线散射剂的含量为5.0质量％以上。

〈方案3〉

根据方案1或2所述的组合物，上述油分的含量为20质量％以下。

〈方案4〉

根据方案1～3中任一项所述的组合物，上述聚羟基硬脂酸相对于上述紫外线散射剂100质量份为3.0质量份以上且10质量份以下。

〈方案5〉

根据方案1～4中任一项所述的组合物，上述极性油为上述油分的80质量％以上。

〈方案6〉

根据方案1～5中任一项所述的组合物，上述极性油包含紫外线吸收剂。

〈方案7〉

根据方案1～6中任一项所述的组合物，其进一步包含(d)乳化剂。

〈方案8〉

根据方案1～7中任一项所述的组合物，其进一步包含(e)水相增稠剂。

〈方案9〉

根据方案1～8中任一项所述的组合物，其为防晒用化妆料组合物。

发明的效果

根据本发明，可以提供兼备水润的使用感和高紫外线防御效果，并且改善了在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题的水包油型乳化组合物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详述。另外，本发明不限定于以下实施方式，可以在发明的主旨的范围内进行各种变形而实施。

《组合物》

本发明的组合物是一种组合物，是包含下述成分(a)～(c)的水包油型乳化组合物，特别是化妆料组合物，

(a)紫外线散射剂，

(b)聚羟基硬脂酸，以及

(c)油分，

紫外线散射剂分散在油分中，

紫外线散射剂相对于油分100质量份为50质量份以上，并且

油分的55质量％以上为极性油。

本发明的组合物通过包含该特有的构成成分，从而可以发挥本发明的效果。

如上述那样，为了兼备水润的使用感和高紫外线防御效果，本发明人等尝试了对以高比例含有极性油的油分中，使紫外线散射剂的比例大。然而，发现了，如果使用这样的组合物，则发生在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目这样的问题。

因此，为了解决该问题，本发明人等深入地研究了各种紫外线散射剂的分散剂。其结果可知，通过使用聚羟基硬脂酸，从而可以改善在涂抹了组合物后肌肤上来源于紫外线散射剂的泛白引人注目这样的问题。

以下，对本发明的组合物的特有的构成成分的详细内容进行说明。

〈(a)紫外线散射剂〉

本发明的组合物包含紫外线散射剂。紫外线散射剂可以带来紫外线防御效果。

在本发明中，紫外线散射剂只要具有紫外线防御效果，就没有特别限定，可以为例如选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、和氧化铈中的至少一种。

紫外线散射剂可以进行了疏水化处理。这里，疏水化处理只要使用可以将表面疏水化的公知的表面处理剂进行即可，可举出例如，氟化合物处理、有机硅处理、有机硅树脂处理、垂饰处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理、硅烷化合物处理、硅氮烷化合物处理等。这些处理中，从分散稳定性等观点考虑，优选为采用有机硅或有机硅树脂的处理、采用硅烷化合物或硅氮烷化合物的处理、异硬脂酸铝等的金属皂处理。

紫外线散射剂可以为粒子状，该情况下的平均一次粒径没有特别限定，例如可以为5nm以上、10nm以上、或15nm以上，此外可以为200nm以下、100nm以下、或50nm以下。另外，“平均一次粒径”例如可以作为SEM图像中的一次粒子的投影面积等效圆直径而求出。

紫外线散射剂的形状没有特别限定，可举出例如球状、板状、棒状、纺锤状、针状、不定形状等。

在本发明中，紫外线散射剂分散在本发明的组合物的油分中，并且相对于油分100质量份为50质量份以上。这里，从使紫外线防御效果提高的观点考虑，在本发明的组合物中，紫外线散射剂相对于油分100质量份，例如可以为50质量份以上、55质量份以上、60质量份以上、65质量份以上、70质量份以上、75质量份以上、80质量份以上、85质量份以上、90质量份以上、95质量份以上、或100质量份以上。另外，分散在油分中的紫外线散射剂的量的上限没有特别限定，例如，紫外线散射剂相对于油分100质量份可以为200质量份以下、或150质量份以下。

此外，在本发明的组合物中，紫外线散射剂的含量没有特别限定，例如可以为5.0质量％以上、7.0质量％以上、10质量％以上、12质量％以上、或15质量％以上，此外，可以为30质量％以下、或20质量％以下。

〈(b)聚羟基硬脂酸〉

本发明的组合物包含聚羟基硬脂酸。聚羟基硬脂酸主要具有使紫外线线散射剂均匀地分散在油分中的作用。

在本发明中，作为聚羟基硬脂酸，可以使用通过羟基硬脂酸形成酯键从而低聚物化了的化合物，也可以使用市售品。此外，聚羟基硬脂酸的聚合度没有特别限定，例如可以为4～8。

在本发明的组合物中，聚羟基硬脂酸的含量没有特别限定，可以根据紫外线散射剂的含量来适当调整。更具体而言，聚羟基硬脂酸的含量例如可以为0.1质量％以上、0.5质量％以上、或1.0质量％以上，此外可以为3.0质量％以下、2.5质量％以下、2.0质量％以下、或1.5质量％以下。

此外，在本发明的组合物中，聚羟基硬脂酸相对于紫外线散射剂100质量份，例如，从使紫外线散射剂在油分中的分散性提高的观点考虑，可以为3.0质量份以上、3.5质量份以上、4.0质量份以上、4.5质量份以上、5.0质量份以上、5.5质量份以上、6.0质量份以上、或6.5质量份以上，此外，从对乳化的稳定性的观点考虑，可以为10质量份以下、9.0质量份以下、或8.0质量份以下。

〈(c)油分〉

本发明的组合物包含油分。

在本发明的组合物中，油分的含量没有特别限定，从使水润的使用感提高的观点考虑，例如，可以为25质量％以下、23质量％以下、20质量％以下、19质量％以下、或18质量％以下，此外，从使紫外线散射剂分散的观点、或使具有紫外线防御效果的极性油的含量提高的观点考虑，例如可以为10质量％以上、或15质量％以上。

在本发明中，油分包含极性油。例如，在本发明的组合物中，油分的55质量％以上、优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、特别优选为85质量％以上为极性油。此外，极性油在油分中所占的比例的上限值没有特别限定，例如，油分的100质量％可以为极性油。

作为极性油的代表例，可举出酯油和紫外线吸收剂。它们之中，从获得水润的使用感、并且使紫外线防御效果提高的观点考虑，极性油优选包含紫外线吸收剂。因此，极性油所包含的紫外线吸收剂的比例优选为例如极性油的40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。此外，通过与以往的化妆料组合物相比包含更多量的极性油，从而例如也可以稳定地混配高极性的香料等。

(酯油)

在本发明中，在能够作为极性油而使用的酯油的具体例中，可举出二新戊酸三丙二醇酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乙基己酸鲸蜡基酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三异辛酸甘油酯(三-2-乙基己酸甘油酯)、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、新戊酸异癸酯、琥珀酸2-乙基己基酯、和柠檬酸三乙酯等，但不限定于这些。

(紫外线吸收剂)

在本发明中，在能够作为极性油而使用的紫外线吸收剂的具体例中，可举出苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、邻氨基苯甲酰衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等，但不限定于这些。此外，以下例示地说明它们中的若干具体例和商品名等。

作为苯甲酸衍生物，可举出例如对-氨基苯甲酸(PABA)乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己基酯(例如“エスカロール507”；ISP公司制)、甘油基PABA、PEG-25-PABA(例如“ユビナールP25”；BASF公司制)、和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如“ユビナールAプラス”)等，但不限定于这些。

作为水杨酸衍生物，可举出胡莫柳酯(“ユーソレックス(Eusolex)HMS”；ロナ/EMインダストリーズ公司制)、水杨酸乙基己基酯(例如“ネオ·ヘリオパン(NeoHeliopan)OS”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)、双丙甘醇水杨酸酯(例如“ディピサル(Dipsal)”；スケル公司制)、和TEA水杨酸酯(例如“ネオ·ヘリオパンTS”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。

作为肉桂酸衍生物，可举出甲氧基肉桂酸乙基己基酯(甲氧基肉桂酸辛酯；例如“ユビナールMC80”；BASFジャパン株式会社制)、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯(例如“ネオ·ヘリオパンE1000”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)、西诺沙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、甘油基-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯、和二-(2-乙基己基)-4’-甲氧基亚苄基丙二酸酯等，但不限定于这些。

作为二苯甲酰基甲烷衍生物，可举出4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(例如“パルソール1789”)等，但不限定于这些。

作为β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可举出奥克立林(例如“ユビナールN539”；BASF公司制)等，但不限定于这些。

作为二苯甲酮衍生物，可举出二苯甲酮-1(例如“ユビナール400”；BASF公司制)、二苯甲酮-2(例如“ユビナールD50”；BASF公司制)、二苯甲酮-3或羟苯甲酮(例如“ユビナールM40”；BASF公司制)、二苯甲酮-4(例如“ユビナールMS40”；BASF公司制)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如“ヘリソーブ(Helisorb)11”；ノルクアイ公司)、二苯甲酮-8(例如“スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)UV-24”；アメリカン·シアナミド公司制)、二苯甲酮-9(例如“ユビナールDS-49”；BASF公司制)、和二苯甲酮-12等，但不限定于这些。

作为亚苄基樟脑衍生物，可举出3-亚苄基樟脑(例如“メギゾリル(Mexoryl)SD”；シメックス公司制)、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸(例如“メギゾリルSL”；シメックス公司制)、甲基硫酸樟脑苄烷铵(例如“メギゾリルSO”；シメックス公司制)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(例如“メギゾリルSX”；シメックス公司制)、和聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑(例如“メギゾリルSW”；シメックス公司制)等，但不限定于这些。

作为苯基苯并咪唑衍生物，可举出苯基苯并咪唑磺酸(例如“ユーソレックス232”；メルク公司制)、和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(例如“ネオ·ヘリオパンAP”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。

作为三嗪衍生物，可举出双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮(例如“ユビナールT150”；BASF公司制)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(例如“ユバソーブ(Uvasorb)HEB”；シグマ3V公司制)、和2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪等，但不限定于这些。

作为苯基苯并三唑衍生物，可举出甲酚曲唑三硅氧烷(例如“シラトリゾール(Silatrizole)”；ローディア·シミー公司制)、和亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基酚)(例如“チノソーブM”(チバ·スペシャリティー·ケミカルズ公司制))等，但不限定于这些。

作为邻氨基苯甲酰衍生物，可举出邻氨基苯甲酸薄荷酯(例如“ネオ·ヘリオパンMA”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。

作为咪唑啉衍生物，可举出乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等，但不限定于这些。

作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可举出具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷(例如，聚硅氧烷-15；“パルソールSLX”；DSMニュートリションジャパン公司制)等，但不限定于这些。

作为4,4-二芳基丁二烯衍生物，可举出1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等，但不限定于这些。

另外，在本发明中，作为极性油，优选使用例如IOB值为0.17～0.63的极性油。这里，所谓IOB值，是Inorganic/Organic Balance(无机性/有机性比)的简写，并且为表示无机性值相对于有机性值的比率的值，其成为表示有机化合物的极性程度的指标。IOB值具体地作为IOB值＝无机性值/有机性值而表示。关于“无机性值”、“有机性值”各自，例如，如关于分子中的碳原子1个而“有机性值”为20，关于羟基1个而“无机性值”为100那样，设定与各种原子或官能团对应的“无机性值”、“有机性值”，将有机化合物中的全部原子和官能团的“无机性值”、“有机性值”进行累计，从而可以算出该有机化合物的IOB值(参照例如，甲田善生著，“有機概念図－基礎と応用－(有机概念图-基础与应用-)”，p.11～17，三共出版，1984年发行)。

作为这样的极性油(IOB值为0.17～0.63)，可举出例如，月桂酸己酯(IOB值＝0.17)、异壬酸异壬酯(IOB值＝0.20)、四乙基己酸季戊四醇酯(IOB值＝0.35)、琥珀酸二乙基己基酯(IOB值＝0.32)、琥珀酸二辛酯(IOB值＝0.36)、二异硬脂酸甘油酯(IOB值＝0.29)、二癸酸新戊二醇酯(IOB值＝0.25)、苹果酸二异硬脂基酯(IOB值＝0.28)、三2-乙基己酸甘油酯(三异辛酸甘油酯)(IOB值＝0.35)、三辛酸三羟甲基丙烷(IOB值＝0.33)、己二酸二异丁酯(IOB值＝0.46)、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯(IOB值＝0.29)、癸二酸二异丙酯(IOB值＝0.40)、甲氧基肉桂酸乙基己基酯(IOB值＝0.28)、乙基己酸2-乙基己基酯(IOB值＝0.20)、PPG-3二新戊酸酯(IOB值＝0.52)、和三(辛酸/癸酸)甘油酯(IOB值＝0.33)等，但不限定于这些。

(其它的油分)

本发明的组合物只要不损害本发明的效果，就可以进一步包含除上述极性油以外的其它油分作为油分。作为其它油分，没有特别限定，可举出例如烃油、或硅油等。

作为其它油分的具体例，可举出聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷等链状硅油、和八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅油、癸烷、十二烷、异十二烷、异十六烷、液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡等烃油等，但不限定于这些。

另外，作为其它油分，可以为挥发性油，也可以为非挥发性油。

另外，在本发明中，在包含其它油分的情况下，其在油分中所占的含量例如可以为45质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、或15质量％以下。

〈其它成分〉

本发明的组合物除了上述必需成分(a)～(c)、和作为油分的分散介质的水以外，在不损害本发明的效果的范围内可以进一步包含其它成分。以下，对其它成分例示地说明。

((d)乳化剂)

本发明的组合物可以进一步包含乳化剂。

此外，作为乳化剂，优选使用例如疏水改性烷基纤维素。另外，疏水改性烷基纤维素通常被分类为“高分子表面活性剂”。

这里，疏水改性烷基纤维素是指被碳原子数14～22的烷基疏水改性而得的烷基纤维素。该疏水改性烷基纤维素为向水溶性纤维素醚衍生物导入了作为疏水性基的长链烷基的化合物，由下述通式(I)表示。

[式中，R可以相同也可以不同，为选自氢原子、碳原子数为1～4的烷基、基-[CH₂CH(CH₃)O]_m-H(式中，m为1～5、适合为1～3的整数)、基-CH₂CH₂OH、和基-CH₂CH(OH)CH₂OR’(式中，R’为碳原子数为14～22的烷基)中的1种以上基团，但必定包含基-CH₂CH(OH)CH₂OR’。此外，A为基-(CH₂)_q-(q为1～3的整数，适合为1)，n为100～10000、适合为500～5000的整数。]

关于式(I)的疏水改性烷基纤维素的制造方法，大致可以使碳原子数14～22的长链烷基导入用化合物、具体为下述式(II)的长链烷基缩水甘油基醚对作为基础的水溶性纤维素醚衍生物、具体为甲基纤维素(R为氢原子或甲基)、乙基纤维素(R为氢原子或乙基)、丙基纤维素(R为氢原子或丙基)、丁基纤维素(R为氢原子或丁基)、羟基丙基纤维素[R为氢原子或羟基丙基(基-[CH₂CH(CH₃)O]_m-H(式中，m为1～5、适合为1～3的整数))]、羟基丙基甲基纤维素(R为氢原子、甲基、或羟基丙基(同上))等在碱催化剂的存在下接触而获得。

[式中，R’为碳原子数为14～22的烷基。]

被导入到本发明的疏水改性烷基纤维素的基-CH₂CH(OH)CH₂OR’含量优选相对于疏水改性烷基纤维素整体为0.1～5.0质量％左右。为了成为这样的含有率，只要适当选择上述水溶性纤维素酯衍生物与长链烷基缩水甘油基醚的反应时的摩尔比、反应时间、碱催化剂的种类等来制造即可。可以在上述反应后进行反应物的中和/过滤/洗涤/干燥/筛分等精制工序。

另外，上述水溶性纤维素醚衍生物之中，特别适合选择羟基丙基甲基纤维素(由此，式(I)中的R成为氢原子、甲基、基-[CH₂CH(CH₃)O]_mH、和基-CH₂CH(OH)CH₂OR’这4种中的任一基团，基A的q成为1，该A成为亚甲基)。

进一步，式(II)的长链烷基缩水甘油基醚中的R’为碳原子数14～22的烷基，优选为碳原子数14～20的烷基，进一步优选为碳原子数18的硬脂基(-C₁₈H₃₇)。如果烷基R’的碳原子数小于14或为23以上，则由所得的疏水改性烷基纤维素带来的乳化稳定性不充分。

疏水改性烷基纤维素的重均分子量优选为100,000～1000,000，更优选为300,000～800,000，进一步优选为550,000～750,000。

在本发明中，作为疏水改性烷基纤维素，优选使用疏水改性羟基丙基甲基纤维素(疏水化羟基丙基甲基纤维素)、更具体地为硬脂氧基羟基丙基纤维素。此外，作为疏水改性烷基纤维素，也可以使用市售品。

在本发明的组合物中，包含乳化剂的情况下的其含量没有特别限定，例如可以为0.05质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、或0.20质量％以上，此外可以为1.0质量％以下、0.50质量％以下、或0.30质量％以下。

((e)水相增稠剂)

本发明的组合物可以进一步包含水相增稠剂。从抑制油分的混配量，并且可以提高紫外线散射剂和紫外线吸收剂的混配比例的观点考虑，在水相中混配水相增稠剂，特别是与上述乳化剂并用是优选的。

这里，水相增稠剂可以为具有将水相增稠的功能的增稠剂，并且特别是可以为由于化妆料中一般被混配的范围的浓度的电解质的存在而发生粘度降低的增稠剂。此外，在本发明中，将这样的由于电解质浓度的上升而发生粘度降低的水相增稠剂也称为“耐盐性低的水相增稠剂”。这样的耐盐性低的增稠剂可以从一直以来在化妆料等中出于进行水相的粘度调整的目的而被混配的水溶性增稠剂中选择。

作为水相增稠剂的具体例，可举出聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯共聚物、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸烷醇胺、甲基丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物、聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、聚甲基丙烯酰氧基三甲基铵、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP)共聚物、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)交联聚合物等丙烯酸系高分子，但不限定于这些。

然而，在耐盐性低的增稠剂中，如果使用与通过聚合物链的缠绕而增稠的类型的增稠剂相比，在水相中形成水溶胀性的微凝胶，通过溶胀了的微凝胶粒子彼此的摩擦而增稠的类型的增稠剂，则可以进一步抑制将化妆料涂抹在肌肤时的粘腻，因此是优选的。这是因为，例如，由于作为上述乳化剂而混配的疏水改性烷基纤维素也具有由聚合物链的缠绕引起的增稠作用，因此如果进一步混配通过相同机制而增稠的类型的增稠剂，则该增稠作用被促进而可能成为粘腻的原因。

在本发明的组合物中，包含水相增稠剂的情况下的其含量没有特别限定，例如可以为0.05质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、0.20质量％以上、0.25质量％以上、或0.30质量％以上，此外可以为3.0质量％以下、2.0质量％以下、或1.0质量％以下。

除了上述“其它成分”以外，本发明的组合物也可以进一步包含下述通常被混配在化妆料中的各种成分，例如丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等二醇类；甘油、双甘油、聚甘油等甘油类；山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓醇等糖醇类；果糖、葡萄糖、半乳糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖等糖类；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素；阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、结冷胶、角叉菜聚糖等植物系高分子；黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子；羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素等纤维素系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；其它增稠剂；抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、维生素B6盐酸盐、泛酸醇乙基醚等维生素类；杀菌剂、消炎剂、防腐剂、植物提取液、氨基酸等药剂；乙醇、异丙醇等低级醇；苯氧基乙醇、苄醇等芳香族醇；或二氧化硅等。

《本发明的组合物的调制》

本发明的组合物可以按照水包油型乳化化妆料通常使用的方法来调制。即，可以通过将水相成分和油相成分分别混合，一边搅拌水相成分一边添加油相成分进行乳化来调制。

《化妆料》

本发明的组合物可以适合作为化妆料或其原料而使用。即，本发明提供特别是化妆料组合物，更特别是防晒用化妆料组合物。

实施例

以下举出实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于它们。另外，以下，只要没有特别指明，含量以质量％表示。

以下述表1和2所示的处方，调制出实施例和比较例的组合物。对所得的组合物进行了以下评价。

〈1.水润的使用感〉

关于水润的使用感，对表1所示的组合物(即，实施例1和2、以及比较例1～5的组合物)、与表2所示的组合物(即，比较例6～10的组合物)进行了评价，结果可知，表1的组合物与表2的组合物相比，水润的使用感高。在表1和2中，将水润的使用感相对高的组合物评价为“A”，将水润的使用感相对低的组合物评价为“B”。可知所得的评价结果与表1的组合物和表2的组合物的油分的比例一致。

另外，表1所示的各组合物的油分的含量都为18质量％。与此相对，表2所示的各组合物的油分的含量都为28质量％。

〈2.泛白的评价〉

将实施例和比较例的各组合物涂布于S板(5×5cm的V槽PMMA板，SPFMASTER-PA01，資生堂医理科テクノロジー公司制)，使其干燥后，关于透射光测定可见光区域(401～500nm)中的吸光度，将各自的结果示于表1和2中。另外，所得的吸光度的值全部为减去了空白的吸光度的值，并且在这些表中，以不使用分散剂的比较例1、2和6的吸光度作为基准，评价了使用了不同种类的分散剂的各实施例和比较例的吸光度。

更具体而言，评价对象的组合物的可见光区域中的吸光度小于基准的组合物的可见光区域中的吸光度暗示出改善了在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题，在表1和2中，将其设为“A”。此外，评价对象的组合物的可见光区域中的吸光度大于基准的组合物的可见光区域中的吸光度暗示出未改善对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题，在表1和2中，将其设为“B”。

另外，在表1和表2中，将比较例1的组合物设为“基准的组合物”，对实施例1的组合物进行评价，将比较例2的组合物设为“基准的组合物”，对实施例2和比较例3～5的组合物进行评价，将比较例6的组合物设为“基准的组合物”，对比较例6～10进行评价。在后述“3.紫外线防御效果的评价”中也同样。

〈3.紫外线防御效果的评价〉

将实施例和比较例的组合物涂布于S板(5×5cm的V槽PMMA板，SPFMASTER-PA01，資生堂医理科テクノロジー公司制)，使其干燥后，测定紫外光区域(280～400nm)中的吸光度，将各自的结果示于表1和2中。另外，所得的吸光度的值全部为减去了空白的吸光度的值，并且在这些表中，以不使用分散剂的比较例1、2和6的吸光度作为基准，评价了使用了不同种类的分散剂的各实施例和比较例的吸光度。

更具体而言，评价对象的组合物的紫外光区域中吸光度大于基准的组合物的紫外光区域中的吸光度暗示出紫外线防御效果提高了，在表1和2中，将其设为“A”。此外，评价对象的组合物的紫外光区域中吸光度小于基准的组合物的紫外光区域中的吸光度暗示出紫外线防御效果降低了，在表1和2中，将其设为“B”。

[表1]

[表2]

由表1和2明确可知，实施例1和2的组合物兼备水润的使用感与高紫外线防御效果，并且改善了在对肌肤涂抹后来源于紫外线散射剂的泛白引人注目的问题。

与此相对，可知比较例6～10的组合物的水润的使用感与实施例1和2的组合物相比，相对地低。

进一步，由表2所示的比较例6～10的结果可知，在紫外线散射剂相对于油分的比例相对不多(相对于油分100质量份为54质量份)，并且极性油相对于油分的比例相对不多(油分的46质量％为极性油)情况下，由聚羟基硬脂酸引起的泛白问题的改善为与其它分散剂的情况同等程度。即，可知比较例6～10那样的构成对于由聚羟基硬脂酸引起的泛白问题的改善，未见特异性。

〈处方例〉

以下，举出使用本发明的组合物的化妆料的处方例，但本发明不受这些例示的处方例限定。

[表3]

(表3：防晒化妆料)

[表4]

(表4：防晒化妆料)

[表5]

(表5：防晒化妆料)

[表6]

(表6：防晒化妆料)

[表7]

(表7：防晒化妆料)

[表8]

(表8：防晒化妆料)

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Claims

1.一种组合物，是包含下述成分(a)～(c)的水包油型乳化组合物，特别是化妆料组合物，

(a)紫外线散射剂，

(b)聚羟基硬脂酸，以及

(c)油分，

所述紫外线散射剂被分散在所述油分中，

所述紫外线散射剂相对于所述油分100质量份为50质量份以上，并且

所述油分的55质量％以上为极性油。

2.根据权利要求1所述的组合物，所述紫外线散射剂的含量为5.0质量％以上。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，所述油分的含量为20质量％以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，所述聚羟基硬脂酸相对于所述紫外线散射剂100质量份为3.0质量份以上且10质量份以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，所述极性油为所述油分的80质量％以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，所述极性油包含紫外线吸收剂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其进一步包含(d)乳化剂。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其进一步包含(e)水相增稠剂。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其为防晒用化妆料组合物。