CN116940334A - 水包油型乳化化妆料 - Google Patents

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CN116940334A CN202280009506.1A CN202280009506A CN116940334A CN 116940334 A CN116940334 A CN 116940334A CN 202280009506 A CN202280009506 A CN 202280009506A CN 116940334 A CN116940334 A CN 116940334A
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Abstract

提供红外线防御效果优异，并且具有独特的水润的使用触感的化妆料。一种水包油型乳化化妆料，其包含下述成分(a)～(d)：(a)平均粒径为500～1500nm，并且进行了表面疏水处理的金属氧化物粒子；(b)疏水改性烷基纤维素；(c)水相增稠剂；以及(d)油分，此时，金属氧化物粒子被分散在油分中，并且HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量小于1.0质量％。

Description

水包油型乳化化妆料
技术领域
本发明涉及水包油型乳化化妆料、特别是红外线防御用水包油型乳化化妆料。
背景技术
以往，从对太阳光的皮肤防御的观点考虑，已知紫外线防御化妆料。
例如，在专利文献1中，作为包含紫外线吸收剂和紫外线散射剂，具有高的紫外线防御能力(SPF)，同时具有独特的水润的使用触感的水包油型乳化化妆料，公开了一种水包油型乳化化妆料，其特征在于，含有(A)0.05～1质量％的疏水改性烷基纤维素；(B)5～40质量％的油分；(C)2.5～30质量％的具有疏水性表面的紫外线散射剂；和(D)耐盐性低的水相增稠剂，(C)紫外线散射剂分散在油相中。
另一方面，近年来，健康意识提高，要求不仅阻断紫外线(波长：约290～约400nm)，而且也阻断红外线(波长：约750nm～约1mm)，从而减轻太阳光的热，防止皮肤的光老化的化妆料。
例如，在专利文献2中，作为具有紫外线阻断效果同时使红外线的隔热效果提高了的隔热化妆料，公开了一种隔热化妆料，其特征在于，以平均粒径5～100nm的氧化钛(A)：平均粒径300～3000nm的氧化钛(B)＝1：9～9：1(重量比)的比例混配有(A)和(B)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-120682号公报
专利文献2：日本特开2013-194041号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，例如专利文献2所公开的隔热化妆料由于非离子表面活性剂的混配量多，因此有难以获得水润的使用触感的问题。
本发明想要改善上述情形，其目的是提供红外线防御效果优异，并且具有独特的水润的使用触感的化妆料。
用于解决课题的方法
实现上述目的的本发明如下所述。
〈方案1〉
一种水包油型乳化化妆料，其包含下述成分(a)～(d)：
(a)平均粒径为500～1500nm、并且进行了表面疏水处理的金属氧化物粒子；
(b)疏水改性烷基纤维素；
(c)水相增稠剂；以及
(d)油分，
上述金属氧化物粒子被分散在上述油分中，并且
HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量小于1.0质量％。
〈方案2〉
根据方案1所述的化妆料，其进一步包含(e)聚羟基硬脂酸。
〈方案3〉
根据方案1或2所述的化妆料，上述金属氧化物粒子的含量为1.0质量％以上且30.0质量％以下，
上述疏水改性烷基纤维素的含量为0.05质量％以上且1.0质量％以下，
上述水相增稠剂的含量为0.05质量％以上且3.0质量％以下，并且
上述油分的含量为5.0质量％以上且40.0质量％以下。
〈方案4〉
根据方案1～3中任一项所述的化妆料，上述金属氧化物粒子为氧化钛。
〈方案5〉
根据方案1～4中任一项所述的化妆料，上述疏水改性烷基纤维素为疏水改性羟基丙基甲基纤维素。
〈方案6〉
根据方案1～5中任一项所述的化妆料，上述水相增稠剂包含乙烯基系高分子或丙烯酸系高分子。
〈方案7〉
根据方案1～6中任一项所述的化妆料，上述油分的55质量％以上为极性油。
〈方案8〉
根据方案1～7中任一项所述的化妆料，其进一步包含(f)离子表面活性剂。
〈方案9〉
根据方案1～8中任一项所述的化妆料，其进一步包含(g)水溶性聚醚改性有机硅蜡。
〈方案10〉
根据方案1～9中任一项所述的化妆料，其为红外线防御用化妆料。
发明的效果
根据本发明，可以提供红外线防御效果优异、并且具有独特的水润的使用触感的化妆料。
另外，在本发明中，所谓“独特的水润的使用触感”，是指将化妆料用手指等应用于皮肤时，具有粘度急剧地降低而崩溃那样的触感，与此同时对皮肤带来铺展的非常水润的触感。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详述。另外，本发明不限定于以下实施方式，可以在发明的宗旨的范围内进行各种变形而实施。
《水包油型乳化化妆料》
本发明的水包油型乳化化妆料(以下，也简称为“本发明的化妆料”)包含下述成分(a)～(d)：
(a)平均粒径为500～1500nm，并且进行了表面疏水处理的金属氧化物粒子；
(b)疏水改性烷基纤维素；
(c)水相增稠剂；以及
(d)油分，
金属氧化物粒子分散在油分中，并且
HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量小于1.0质量％。
本发明的化妆料通过包含特有的构成成分，并且将HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量抑制在小于1.0质量％，从而可以发挥本发明的效果，即，红外线防御效果优异、并且具有独特的水润的使用触感。
上述专利文献1的化妆料主要以阻断紫外线作为目的，使用了平均粒径较小的紫外线散射剂。因此，在专利文献1中，公开了通过不使用乳化作用强的非离子表面活性剂，而使用乳化作用较弱的疏水改性烷基纤维素，将含有平均粒径较小的紫外线散射剂的油分乳化，从而获得在内油相分散有疏水性粉末的水包油型乳化化妆料。
与此相对，难以将含有平均粒径较大的金属氧化物粒子的油分乳化，一般而言，已知大量混配乳化作用较强的表面活性剂。例如在专利文献2中，公开了使用含量为1质量％以上的大量的非离子表面活性剂作为乳化剂，从而获得在内油相分散有疏水性粉末的水包油型乳化化妆料。
另一方面，本发明人等不受上述以往的固定观念约束，通过其深入研究，使用即使对被认为难以乳化的“含有平均粒径较大的金属氧化物粒子的油分”的体系，也具有适度的乳化力的疏水改性烷基纤维素，成功地获得在内油相分散有疏水性粉末的水包油型乳化化妆料，从而完成了本发明。
虽然不受理论限定，但可以认为这是因为，在使用乳化作用强的表面活性剂(即，HLB值为10以上的非离子表面活性剂)的情况下，能够形成稳定的界面膜，另一方面，乳化粒子的尺寸变得较小。因此，平均粒径较大的金属氧化物粒子与该乳化粒子的尺寸比较接近，易于从乳化粒子(油滴)脱离。与此相对，在本发明中，通过使用疏水改性烷基纤维素那样的乳化作用较弱的表面活性剂，从而乳化粒子变得较大。因此，可以认为在该情况下，平均粒径较大的金属氧化物粒子不易从乳化粒子脱离。
这样，本发明通过将HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量抑制为小于1.0质量％，从而不仅获得在不使乳化粒径的尺寸超出预期地小的情况下，在稳定的内油相分散有疏水性粉末的水包油型乳化化妆料，而且也可以抑制来源于大量的非离子表面活性剂的发粘的使用触感，可以获得独特的水润的使用触感。
另外，在本发明的化妆料中，HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量可以为0.9质量％以下、0.8质量％以下、0.7质量％以下、0.6质量％以下、0.5质量％以下、0.4质量％以下、0.3质量％以下、0.2质量％以下、0.1质量％以下、或0质量％。
〈(a)金属氧化物粒子〉
本发明的化妆料所包含的金属氧化物粒子(以下，也简称为“本发明的金属氧化物粒子”)为平均粒径为500～1500nm，并且进行了表面疏水处理的金属氧化物粒子。
本发明的金属氧化物粒子由于平均粒径为500～1500nm，因此具有防御红外线、特别是近红外线的功能。
另外，在本发明中，所谓“平均粒径”，是指一次粒子的平均粒径。
此外，在本发明中，平均粒径可以作为通过SEM或TEM而观察到的一次粒子的投影面积等效圆直径而算出。
本发明的金属氧化物粒子进行了表面疏水处理。这里，疏水化处理只要使用被疏水化了的公知的表面处理剂进行即可，可举出例如，氟化合物处理、有机硅处理、有机硅树脂处理、垂饰处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、异硬脂酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理、硅烷化合物处理、硅氮烷化合物处理等。这些处理中，从分散稳定性等观点考虑，优选为采用有机硅或有机硅树脂的处理、采用硅烷化合物或硅氮烷化合物的处理、异硬脂酸处理。
本发明的金属氧化物粒子可以为进行了表面疏水处理的氧化钛、进行了表面疏水处理的氧化锌、进行了表面疏水处理的氧化铈、或它们的混合物等，但从提高红外线区域的屏蔽效果的观点考虑，优选为进行了表面疏水处理的氧化钛。
本发明的金属氧化物粒子的形状没有特别限定，可举出例如球状、板状、棒状、纺锤状、针状、不定形状等。
另外，作为本发明的金属氧化物粒子，可以使用市售物质。
此外，作为本发明的金属氧化物粒子，可以使用金属氧化物粒子被聚羟基硬脂酸等分散剂分散了的状态的市售品。
在本发明的化妆料中，金属氧化物粒子的含量没有特别限定，例如可以为1.0质量％以上、1.5质量％以上、2.0质量％以上、2.5质量％以上、3.0质量％以上、3.5质量％以上、4.0质量％以上、4.5质量％以上、5.0质量％以上、5.5质量％以上、6.0质量％以上、6.5质量％以上、7.0质量％以上、7.5质量％以上、8.0质量％以上、8.5质量％以上、9.0质量％以上、9.5质量％以上、或10.0质量％以上，此外，可以为30.0质量％以下、20.0质量％以下、或10.0质量％以下。另外，在金属氧化物粒子为在聚羟基硬脂酸等分散剂中分散了的状态的情况下，这里所谓的金属氧化物粒子的含量，是指该固体成分在本发明的化妆料中的含量。
〈(b)疏水改性烷基纤维素〉
本发明的化妆料所包含的疏水改性烷基纤维素不属于“HLB值为10以上的非离子表面活性剂”，通常，被分类为“高分子表面活性剂”。
在本发明中，疏水改性烷基纤维素是指被碳原子数14～22的烷基疏水改性了的烷基纤维素。该疏水改性烷基纤维素为向水溶性纤维素醚衍生物导入了作为疏水性基的长链烷基的化合物，由下述通式(I)表示。
[式中，R可以相同也可以不同，为选自氢原子、碳原子数为1～4的烷基、基-[CH2CH(CH3)O]m-H(式中，m为1～5，适合为1～3的整数)、基-CH2CH2OH、和基-CH2CH(OH)CH2OR’(式中，R’为碳原子数为14～22的烷基)中的1种以上基团，但必定包含基-CH2CH(OH)CH2OR’。此外，A为基-(CH2)q-(q为1～3的整数，适合为1)，n为100～10000，适合为500～5000的整数。]
式(I)的疏水改性烷基纤维素的制造方法大致如下：可以对成为基团的水溶性纤维素醚衍生物，具体而言，甲基纤维素(R为氢原子或甲基)、乙基纤维素(R为氢原子或乙基)、丙基纤维素(R为氢原子或丙基)、丁基纤维素(R为氢原子或丁基)、羟基丙基纤维素[R为氢原子或羟基丙基(基-[CH2CH(CH3)O]m-H(式中，m为1～5，适合为1～3的整数))]、羟基丙基甲基纤维素(R为氢原子、甲基、或羟基丙基(同上))等，使碳原子数14～22的长链烷基导入用化合物，具体而言，下述式(II)所示的长链烷基缩水甘油基醚在碱催化剂的存在下接触而获得。
[式中，R’为碳原子数为14～22的烷基。]
导入到本发明的疏水改性烷基纤维素的基-CH2CH(OH)CH2OR’含量相对于疏水改性烷基纤维素整体优选为0.1～5.0质量％左右。为了成为这样的含有率，只要适当选择上述水溶性纤维素酯衍生物与长链烷基缩水甘油基醚的反应时的摩尔比、反应时间、碱催化剂的种类等来制造即可。可以在上述反应后，进行反应物的中和/过滤/洗涤/干燥/筛分等精制工序。
另外，上述水溶性纤维素醚衍生物之中，特别是，选择羟基丙基甲基纤维素是适合的(由此，式(I)中的R成为氢原子、甲基、基-[CH2CH(CH3)O]mH、和基-CH2CH(OH)CH2OR’这4种中的任一基团，基A的q成为1，该A成为亚甲基)。
进一步，式(II)的长链烷基缩水甘油基醚中的R’为碳原子数14～22的烷基，优选为碳原子数14～20的烷基，进一步优选为碳原子数18的硬脂基(-C18H37)。如果烷基R’的碳原子数小于14或为23以上，则由所得的疏水改性烷基纤维素带来的乳化稳定性不充分。
疏水改性烷基纤维素的重均分子量优选为100,000～1000,000，更优选为300,000～800,000，进一步优选为550,000～750,000。
在本发明中，作为疏水改性烷基纤维素，优选使用疏水改性羟基丙基甲基纤维素(疏水化羟基丙基甲基纤维素)，更具体而言为硬脂氧基羟基丙基纤维素。此外，作为疏水改性烷基纤维素，也可以使用市售品，可举出例如，サンジェロース90L(表示名称：疏水化羟基丙基甲基纤维素；大同化成工业(株)制)、Natrosol Plus 330cs(Ashland公司制)、Polysurf67cs(Ashland公司制)等，但不限定于这些。
在本发明的化妆料中，疏水改性烷基纤维素的含量没有特别限定，例如可以为0.05质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、0.20质量％以上、0.25质量％以上、0.30质量％以上、0.35质量％以上、0.40质量％以上、0.45质量％以上、或0.50质量％以上，此外可以为1.0质量％以下、0.80质量％以下、0.50质量％以下、或0.30质量％以下。
〈(c)水相增稠剂〉
本发明的化妆料所包含的水相增稠剂为具有将水相增稠的功能的增稠剂，特别是，可以为由于在化妆料中一般被混配的范围的浓度的电解质的存在而发生粘度降低的物质。此外，在本发明中，将这样的通过电解质浓度的上升而发生粘度降低的水相增稠剂也称为“耐盐性低的水相增稠剂”。这样的耐盐性低的增稠剂选自一直以来在化妆料等中以进行水相的粘度调整为目的而被混配的水溶性增稠剂。
作为具体例，可举出聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯共聚物、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸烷醇胺、甲基丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物、聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚甲基丙烯酰氧基三甲基铵、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP)共聚物、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)交联聚合物等丙烯酸系高分子，但不限定于这些。
然而，在耐盐性低的增稠剂中，与通过聚合物链的缠绕而增稠的类型的增稠剂相比，如果使用在水相中形成水溶胀性的微凝胶，通过溶胀了的微凝胶粒子彼此的摩擦而增稠的类型的增稠剂，则可以进一步抑制在将化妆料涂抹于肌肤时的粘腻，因此是优选的。这是因为，作为乳化剂而混配的疏水改性烷基纤维素也具有由聚合物链的缠绕带来的增稠作用，因此如果进一步混配以相同机理增稠的类型的增稠剂，则该增稠作用被促进而可能成为粘腻的原因。
在本发明的化妆料中，水相增稠剂的含量没有特别限定，例如可以为0.05质量％以上、0.07质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、0.17质量％以上、0.20质量％以上、0.25质量％以上、0.27质量％以上、0.275质量％以上、0.30质量％以上、0.35质量％以上、0.37质量％以上、0.40质量％以上、0.45质量％以上、0.47质量％以上、或0.50质量％以上，此外可以为3.0质量％以下、2.0质量％以下、或1.0质量％以下。
〈(d)油分〉
本发明的化妆料所包含的油分可以为选自在化妆料等中通常使用的油性成分中的1种或2种以上。
在本发明的化妆料中，油分的含量没有特别限定，例如可以为5.0质量％以上、6.0质量％以上、7.0质量％以上、8.0质量％以上、9.0质量％以上、10.0质量％以上、11.0质量％以上、12.0质量％以上、13.0质量％以上、14.0质量％以上、15.0质量％以上、或16.0质量％以上，此外可以为40.0质量％以下、30.0质量％以下、或20.0质量％以下。
在本发明中，油分特别优选包含极性油。例如，在本发明的化妆料中，在油分的55质量％以上、优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上为极性油的情况下，可以使乳化稳定性进一步提高。此外，极性油在油分中所占的比例的上限值没有特别限定，例如，极性油可以占90质量％以上，油分的100质量％可以为极性油。
另外，在本发明中，“极性油”只要是在化妆料中一般被使用的油分中极性高的物质，就没有特别限定，优选使用例如，相对介电常数为约5以上，优选为约10以上的油。
作为极性油的代表例，可举出酯油和紫外线吸收剂。此外，通过与以往的化妆料相比包含大量的极性油，从而可以也稳定地混配例如高极性的香料等。
(酯油)
在本发明中，能够作为极性油而使用的酯油的具体例中，可举出二新戊酸三丙二醇酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乙基己酸鲸蜡基酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三异辛酸甘油酯(三-2-乙基己酸甘油酯)、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己基酯、和柠檬酸三乙酯等，但不限定于这些。
(紫外线吸收剂)
在本发明中，在能够作为极性油而使用的紫外线吸收剂的具体例中，可举出苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、邻氨基苯甲酰衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等，但不限定于这些。此外，以下例示地说明这些若干具体例和商品名等。
作为苯甲酸衍生物，可举出例如对-氨基苯甲酸(PABA)乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己基酯(例如“エスカロール507”；ISP公司制)、甘油基PABA、PEG-25-PABA(例如“ユビナールP25”；BASF公司制)、和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如“ユビナールA正”)等，但不限定于这些。
作为水杨酸衍生物，可举出胡莫柳酯(“ユーソレックス(Eusolex)HMS”；ロナ/EMインダストリーズ公司制)、水杨酸乙基己基酯(例如“ネオ·ヘリオパン(NeoHeliopan)OS”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)、双丙甘醇水杨酸酯(例如“ディピサル(Dipsal)”；スケル公司制)、和TEA水杨酸酯(例如“ネオ·ヘリオパンTS”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。
作为肉桂酸衍生物，可举出甲氧基肉桂酸乙基己基酯(例如“パルソールMCX”；ホフマン-ラ·ロシュ公司制)、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯(例如“ネオ·ヘリオパンE1000”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)、西诺沙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、甘油基-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯、和二-(2-乙基己基)-4’-甲氧基亚苄基丙二酸酯等，但不限定于这些。
作为二苯甲酰基甲烷衍生物，可举出4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(例如“パルソール1789”)等，但不限定于这些。
作为β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可举出奥克立林(例如“ユビナールN539”；BASF公司制)等，但不限定于这些。
作为二苯甲酮衍生物，可举出二苯甲酮-1(例如“ユビナール400”；BASF公司制)、二苯甲酮-2(例如“ユビナールD50”；BASF公司制)、二苯甲酮-3或羟苯甲酮(例如“ユビナールM40”；BASF公司制)、二苯甲酮-4(例如“ユビナールMS40”；BASF公司制)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如“ヘリソーブ(Helisorb)11”；ノルクアイ公司)、二苯甲酮-8(例如“スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)UV-24”；アメリカン·シアナミド公司制)、二苯甲酮-9(例如“ユビナールDS-49”；BASF公司制)、和二苯甲酮-12等，但不限定于这些。
作为亚苄基樟脑衍生物，可举出3-亚苄基樟脑(例如“メギゾリル(Mexoryl)SD”；シメックス公司制)、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸(例如“メギゾリルSL”；シメックス公司制)、甲基硫酸樟脑苄烷铵(例如“メギゾリルSO”；シメックス公司制)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(例如“メギゾリルSX”；シメックス公司制)、和聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑(例如“メギゾリルSW”；シメックス公司制)等，但不限定于这些。
作为苯基苯并咪唑衍生物，可举出苯基苯并咪唑磺酸(例如“ユーソレックス232”；メルク公司制)、和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(例如“ネオ·ヘリオパンAP”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。
作为三嗪衍生物，可举出茴香三嗪(anisotriazine)(例如“チノソーブ(Tinosorb)S”；チバ·スペシャリティー·ケミカルズ公司制)、乙基己基三嗪酮(例如“ユビナールT150”；BASF公司制)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(例如“ユバソーブ(Uvasorb)HEB”；シグマ3V公司制)、和2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪等，但不限定于这些。
作为苯基苯并三唑衍生物，可举出甲酚曲唑三硅氧烷(例如“シラトリゾール(Silatrizole)”；ローディア·シミー公司制)、和亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基酚)(例如“チノソーブM”(チバ·スペシャリティー·ケミカルズ公司制))等，但不限定于这些。
作为邻氨基苯甲酰衍生物，可举出邻氨基苯甲酸薄荷酯(例如“ネオ·ヘリオパンMA”；ハーマン·アンド·レイマー公司制)等，但不限定于这些。
作为咪唑啉衍生物，可举出乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等，但不限定于这些。
作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可举出具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷(例如，聚硅氧烷-15；“パルソールSLX”；DSMニュートリションジャパン公司制)等，但不限定于这些。
作为4,4-二芳基丁二烯衍生物，可举出1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等，但不限定于这些。
〈其它成分〉
本发明的化妆料除了上述必需成分(a)～(d)以外，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步包含其它成分。以下，对其它成分例示地说明。
((e)聚羟基硬脂酸)
本发明的化妆料可以进一步包含聚羟基硬脂酸。从具有使本发明的金属氧化物粒子均匀地分散在油分中的效果的观点考虑，聚羟基硬脂酸是优选的。
聚羟基硬脂酸为通过羟基硬脂酸形成酯键，从而进行了低聚物化而得的化合物，作为市售物质，销售有例如HSオリゴマー600(丰国制油株式会社制)、和サラコスHS-6C(日清オイリオ公司制)等，可以使用它们。此外，聚羟基硬脂酸对聚合度没有特别限定，例如可以为4～8。
在本发明的化妆料中，在包含聚羟基硬脂酸的情况下的聚羟基硬脂酸的含量例如可以为0.01～3.0质量％、0.05～2.0质量％、或0.10～1.0质量％。
((f)离子表面活性剂)
本发明的化妆料可以进一步包含离子表面活性剂。从静电排斥起作用、防止乳化粒子彼此聚结的观点考虑，离子表面活性剂是优选的。
离子表面活性剂为在溶解于水的情况下解离为离子的表面活性剂，具体而言，分类为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、和两性表面活性剂等。
作为离子表面活性剂，可举出例如N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸、N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠、聚氧乙烯月桂基醚乙酸三乙醇胺、月桂酸牛磺酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠、月桂酸三乙醇胺等阴离子表面活性剂；硬脂基二甲基氧化胺、氯化硬脂基三甲基铵等阳离子表面活性剂；月桂基二甲基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性表面活性剂等，但不限定于这些。
在本发明的化妆料中，包含离子表面活性剂的情况下的离子表面活性剂的含量例如可以为0.01～2.0质量％、0.05～1.0质量％、或0.10～0.50质量％。
(其它表面活性剂)
本发明的化妆料关于非离子表面活性剂(“非离子表面活性剂”)，如果满足HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量小于1.0质量％这样的条件，则可以包含HLB值小于10的非离子表面活性剂。
作为HLB值小于10的非离子表面活性剂，可举出例如，双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3(HLB值：0.5)、PEG-10聚二甲基硅氧烷(HLB值：2.0)、或PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(HLB值：4.0)等，但不限定于这些。
在本发明的化妆料中，在进一步包含HLB值小于10的非离子表面活性剂的情况下的其含量例如可以为0.01～2.0质量％、或0.05～1.0质量％。
此外，除了上述表面活性剂以外，只要不损害本发明的效果，也可以在本发明的化妆料中进一步混配例如高分子表面活性剂、或天然表面活性剂等。
((g)水溶性聚醚改性有机硅蜡)
本发明的化妆料可以进一步包含水溶性聚醚改性有机硅蜡。从具有使本发明的化妆料没有发粘、使乳化稳定性进一步好、并且制成清爽的乳化物的效果的观点考虑，水溶性聚醚改性有机硅蜡是优选的。
作为水溶性聚醚改性有机硅蜡，可举出例如双PEG-18甲基醚二甲基硅烷、双PEG-15甲基醚聚二甲基硅氧烷、PEG-32甲基醚聚二甲基硅氧烷、和PEG-17聚二甲基硅氧烷等，但不限定于这些。
此外，水溶性聚醚改性有机硅蜡可以由市售品获得，可举出例如CosmeticWax2501(東レ·ダウコーニング株式会社制、双PEG-18甲基醚二甲基硅烷、熔点36～42℃)、DMC6038(ワッカー公司制、双PEG-15甲基醚聚二甲基硅氧烷、熔点约30℃)、KF-6004(信越化学工业株式会社制、PEG-32甲基醚聚二甲基硅氧烷、熔点45℃)、和Silsoft(注册商标)895(MOMENTIVE公司制、PEG-17聚二甲基硅氧烷)等，但不限定于这些。
在本发明的化妆料中，包含水溶性聚醚改性有机硅蜡的情况下的水溶性聚醚改性有机硅蜡的含量例如可以为0.1～20.0质量％、0.5～15.0质量％、或1.0～10.0质量％。
((h)清凉化剂)
本发明的化妆料可以进一步包含清凉化剂。清凉化剂从提高清凉感的观点考虑是优选的。
作为清凉化剂，可以使用选自薄荷醇、薄荷油、l-薄荷基甘油基醚、薄荷醇乳酸酯、樟脑、异蒲勒醇、冰片、桉树脑薄荷酮、留兰香、胡椒薄荷、丙二酸薄荷酯、糖基-单-薄荷基-O-乙酸酯、3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、和1-薄荷基-3-羟基丁酸酯中的1种以上。
在本发明的化妆料中，包含清凉化剂的情况下的水清凉化剂的含量例如可以为0.1～10.0质量％、0.5～10.0质量％、或1.0～5.0质量％。
除了上述“其它成分”以外，本发明的化妆料也可以进一步包含下述在化妆料中被通常混配的各种成分，例如丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等二醇类；甘油、双甘油、聚甘油等甘油类；山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓醇等糖醇类；果糖、葡萄糖、半乳糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖等糖类；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素；阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、结冷胶、角叉菜聚糖等植物系高分子；黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子；羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素等纤维素系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；其它增稠剂；抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、维生素B6盐酸盐、泛酸醇乙基醚等维生素类；杀菌剂、消炎剂、防腐剂、植物提取液、氨基酸等药剂；乙醇、异丙醇等低级醇；苯氧基乙醇、苄醇等芳香族醇；或二氧化硅等。
本发明的化妆料可以按照水包油型乳化化妆料中通常使用的方法来调制。即，可以通过将水相成分和油相成分分别混合，一边搅拌水相成分一边添加油相成分进行乳化来调制。
本发明的化妆料没有特别限定，但可以具有平均7.5μm，最大约20μm的乳化粒径。另外，乳化粒径例如可以通过使用显微镜，将乳化粒子的大小(采用测微计的测定)及其分布状况(显微镜检查视场的粒子的均匀度)用肉眼进行综合判定来求出。
本发明的化妆料由于可以发挥上述本发明的效果，因此可以为红外防御化妆料。
实施例
以下举出实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于它们。另外，以下，只要没有特别指明，含量以质量％表示。
以下述表1所示的处方，调制实施例和比较例的化妆料，关于所得的各化妆料，按照以下基准评价了稳定性、红外线截止率、使用感、和乳化粒径，将它们的结果示于表2中。
〈稳定性〉
将在实施例和比较例中获得了的各化妆料填充于2支螺纹管(50ml)，在0℃或50℃的恒温槽中静置了2周。在静置前后使用旋转式粘度计(ビスメトロン旋转式粘度计)而测定粘度变化，并且进行了乳化粒子、外观的观测：
“评价基准”
“A”：在0℃、50℃的任一温度水平下都未观察到粘度降低，乳化粒子、外观没有问题。
“B”：在任一温度水平下，观察到若干的粘度降低或乳化粒子的增大、外观的变化。
“C”：在任一温度水平下，观察到金属氧化物粒子的飞出。
〈红外线截止率〉
将在实施例和比较例中获得的各化妆料涂布于PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯树脂)基板(HelioScreen公司制HD6)，使其干燥15分钟，设为测定用的试样。此外，将什么也没有涂布的PMMA基板设为对照用的试样。关于测定用试样、对照用试样各自，利用分光光度计(岛津制作所公司制UV-3600，积分球模式)测定了1500nm的透射率。在测定时，使PMMA基板的涂覆面使用双面带与积分球的开口部的外缘密合。将测定用试样的透射率除以对照用试样的透射率而得的值设为透射率，将(100％-透射率)设为红外线截止率(％)。
〈使用触感〉
对于在实施例和比较例中获得的各化妆料，由3名专业评审员对使用触感基于下述基准进行了综合评价：
“A”：水润感非常优异。
“B”：水润感优异。
“C”：水润感差。
〈乳化粒径〉
使用显微镜，通过将乳化粒子的大小(采用测微计的测定)及其分布状况(显微镜检查视场的粒子的均匀度)用肉眼进行综合判定，从而求出在实施例和比较例中获得了的各化妆料各自的乳化粒径。另外，在表2中，“1～10(20)”这样的表达是指大部分的乳化粒子的直径为约1～10μm的范围，直到约20μm为止的少数的乳化粒子也存在。其它表达也同样。
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由表1和2明确可知，实施例1～9的化妆料的红外线防御效果优异，并且具有独特的水润的使用触感。
此外，可以认为，实施例1～6的化妆料与实施例7～9的化妆料相比，稳定性更优异是因为进一步包含聚羟基硬脂酸。另外，实施例7～9的化妆料代替聚羟基硬脂酸而分别进一步包含倍半异硬脂酸失水山梨糖醇、异硬脂酸、和双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3那样的表面活性剂。分析这些表面活性剂虽然具有作为粉末分散剂的功能，但特别是对于大粒径的金属氧化物粒子的分散性，与聚羟基硬脂酸相比略差。

Claims (10)

1.一种水包油型乳化化妆料，其包含下述成分(a)～(d)：
(a)平均粒径为500～1500nm、并且进行了表面疏水处理的金属氧化物粒子；
(b)疏水改性烷基纤维素；
(c)水相增稠剂；以及
(d)油分，
所述金属氧化物粒子被分散在所述油分中，并且
HLB值为10以上的非离子表面活性剂的含量小于1.0质量％。
2.根据权利要求1所述的化妆料，其进一步包含(e)聚羟基硬脂酸。
3.根据权利要求1或2所述的化妆料，所述金属氧化物粒子的含量为1.0质量％以上且30.0质量％以下，
所述疏水改性烷基纤维素的含量为0.05质量％以上且1.0质量％以下，
所述水相增稠剂的含量为0.05质量％以上且3.0质量％以下，并且
所述油分的含量为5.0质量％以上且40.0质量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆料，所述金属氧化物粒子为氧化钛。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆料，所述疏水改性烷基纤维素为疏水改性羟基丙基甲基纤维素。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆料，所述水相增稠剂包含乙烯基系高分子或丙烯酸系高分子。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化妆料，所述油分的55质量％以上为极性油。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆料，其进一步包含(f)离子表面活性剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的化妆料，其进一步包含(g)水溶性聚醚改性有机硅蜡。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆料，其为红外线防御用化妆料。
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