CN103874942B - 偏振板的制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种偏振板的制造方法,其特征在于,包括:对聚乙烯醇系树脂膜实施染色处理、硼酸处理以及单轴拉伸处理而制作偏振膜的工序;在透明膜的单面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂的工序;用贴合辊夹压透明膜而将涂布有胶粘剂的面贴合于偏振膜的单面或双面,制作层叠体的工序;以及对层叠体照射活性能量射线,制作偏振板的工序,其中,在制作层叠体的工序中使用的贴合辊的直径为30~270mm范围内。
Description
技术领域
本发明涉及作为构成液晶显示装置等的光学部件之一而有用的偏振板的制造方法。
背景技术
偏振膜作为使二向色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂膜并进行取向而成的材料被广泛使用,已知有以碘作为二色性色素的碘系偏振膜、或以二色性直接染料作为二色性色素的染料系偏振膜等。这些偏振膜一般在其单面或双面经由胶粘剂贴合三乙酰基纤维素膜等透明膜而形成偏振板。
作为在偏振膜的单面或双面层叠透明膜的方法,有预先在透明膜的表面涂布活性能量射线固化型树脂后,以一对贴合辊夹压偏振膜和透明膜,由此进行贴合,然后,照射活性能量射线而使其粘接固化的方法(参照例如日本特开2004-245925号公报(专利文献1)、日本特开2009-134190号公报(专利文献2)、日本特开2011-95560号公报(专利文献3)等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-245925号公报
专利文献2:日本特开2009-134190号公报
专利文献3:日本特开2011-95560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在将偏振膜、与在单面涂布有活性能量射线固化型的胶粘剂的透明膜贴合而成的偏振板中,有时在上述偏振膜与上述透明膜之间会混入10~50μm左右的气泡。可以认为该气泡是因为以下原因造成的:一边使贴合辊旋转一边夹压偏振膜与透明膜时,空气进入偏振膜与透明膜之间。
本发明是为了解决上述问题而完成的,其目的在于,提供能够制造如下所述的偏振板的方法,所述偏振板通过将偏振膜、与在单面涂布有活性能量射线固化型胶粘剂的透明膜贴合而成,且气泡不容易在偏振膜与透明膜之间产生。
用于解决问题的方案
本发明是偏振板的制造方法,其特征在于,包括:对聚乙烯醇系树脂膜实施染色处理、硼酸处理以及单轴拉伸处理而制作偏振膜的工序;在透明膜的单面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂的工序;用贴合辊夹压上述透明膜而将涂布有上述胶粘剂的面贴合于上述偏振膜的单面或双面,制作层叠体的工序;以及对上述层叠体照射活性能量射线,制作偏振板的工序,其中在制作上述层叠体的工序中使用的贴合辊的直径在30~270mm范围内。
另外,本发明的偏振板的制造方法中,优选胶粘剂的粘度为80mPa·s以下。
发明效果
根据本发明的制造方法,提供如下所述的偏振板的制造,所述偏振板通过将偏振膜、与在单面涂布有活性能量射线固化型胶粘剂的透明膜贴合而成,且气泡不易在偏振膜与透明膜之间产生。
附图说明
图1是示意性地表示用于进行本发明的偏振板的制造方法的装置整体的一例的图。
具体实施方式
本发明的偏振板的制造方法实质上包括:〔1〕对聚乙烯醇系树脂膜实施染色处理、硼酸处理以及单轴拉伸处理而制作偏振膜的工序;〔2〕在透明膜的单面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂的工序;〔3〕用贴合辊夹压上述透明膜而使涂布有上述胶粘剂的面贴合于上述偏振膜的单面或双面,制作层叠体的工序;以及〔4〕对上述层叠体照射活性能量射线,制作偏振板的工序。本发明的偏振板的制造方法中,其特征在于,上述〔3〕的工序中使用的贴合辊的直径为30~270mm范围内。这样,通过使用比较小的直径的贴合辊,从而空气不易进入偏振膜与透明膜之间,能够扩大未进入气泡的胶粘剂的厚度的操作范围,另外,即使胶粘剂厚度变薄,也能够容易地制造气泡不易在偏振膜与透明膜之间产生的偏振板。
在贴合辊的直径小于30mm的情况下,会产生与辊的力学强度降低的、上下辊连接的驱动发动机发生物理干渉等的不良情况。在贴合辊的直径大于270mm的情况下,气泡容易混入。贴合辊的直径优选为40~250mm范围内、更优选为80~200mm范围内。需要说明的是,贴合辊由至少一对辊构成,成为一对的辊的直径可以彼此相同也可以不同。在彼此相同的情况下,均在上述范围内。另外,在彼此不同的情况下,则至少一方的辊为40~250mm。作为相互不同的情况,可适当选择直径120mm与250mm的组合、直径80mm与170mm的组合等。
就本发明的偏振膜的制造方法中使用的贴合辊而言,优选成对的贴合辊中,配置在一方的贴合辊为金属制辊、配置在另一方的贴合辊为橡胶制辊。作为金属制辊的母材,可以使用各种公知的材质,优选为不锈钢、更优选为SUS304(包含18%的Cr和8%的Ni的不锈钢)。优选金属制辊的表面被实施了镀铬处理。另外,橡胶制辊的材质没有特别限定,可举出NBR(丁腈橡胶)、Titan(タイタン)、氨基甲酸酯、硅酮、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)等,优选为NBR、Titan、氨基甲酸酯。橡胶制辊的硬度没有特别限定,通常为60~100°、优选为85~95°。需要说明的是,橡胶制辊的硬度可以利用基于JISK6253的硬度计进行测定。作为市售的硬度计,使用例如Aska公司制的橡胶硬度计“Type-A”等。具体来说,使用棒等之类物体按压表面时,以硬度计测定橡胶辊的表面阻力。
本发明中,配置在一方的橡胶制辊可以是具有从中央部向端部直径变小(即,中央部的半径比端部的半径大)的锥状的外周形状的中凸辊。在此情况下,非中凸辊的一方即另一方的金属制辊优选为直径实质上均一的平面辊。需要说明的是,在配置于一方的橡胶制辊为中凸辊的情况下,上述贴合辊的直径是指中凸辊的中央部的直径。
中凸辊的形状优选被设置成:在贴合工序中进行按压的状态下,中凸辊与平面辊的间隔实质上均一。这里,中凸辊与平面辊的间隔是指,包括上述中凸辊的轴及上述平面辊的轴的剖面中的、上述中凸辊与上述平面辊的相对向的外周的间隔。需要说明的是,通常,中凸辊及平面辊以在未进行按压的状态下、中凸辊的轴与平面辊的轴平行的方式来配置。
例如,在上下配置辊的情况下,当配置在上侧的贴合辊为金属制的平面辊、配置在下侧的贴合辊为橡胶制的中凸辊时,对平面辊的轴承部件,向中凸辊的方向施加压力。在进行该按压的状态下,中凸辊产生挠曲,但若以中凸辊与平面辊的间隔变得实质上均一的方式,设计中凸辊的形状,则能够对层叠体进行均匀加压。需要说明的是,即使在向平面辊的方向对中凸辊进行按压的情况下,也能够获得同样的效果。另外,也可以将平面辊及中凸辊两者向互相接近的方向进行按压。
在使用中凸辊的情况下,其中央部的直径与端部的直径之差相对于上述中凸辊的长度(轴方向的长度)的比率优选为0.0020~0.0500%。更优选为0.0020~0.020%。通常在这样的比率范围内,可设计中凸辊的形状以使在贴合工序中进行按压的状态下中凸辊与平面辊的间隔成为均一。
另外,在使用中凸辊的情况下,中凸辊的上述锥状的外周形状优选为圆弧状。这里,上述中凸辊的上述锥状的外周形状为圆弧状是指,上述中凸辊的包含上述锥状的外周形状的轴的面的剖面为圆弧。这是因为,在贴合工序中平面辊的轴部件受到按压的情况下,平面辊多以外周形状成为圆弧状的方式翘曲,通过使相对向的中凸辊的外周形状为具有与平面辊相同程度的曲率半径的圆弧状,能够使相对向的贴合辊(中凸辊和平面辊)的按压时的间隔均一,能够以均一的压力将偏振膜与透明膜贴合。
一对贴合辊的各自的直径可以相同,也可以不同。贴合辊的宽度为300~3000mm。
上述按压的压力没有特别限定,在如本发明那样使用金属制辊和橡胶制辊的情况下,富士胶片制双片型Prescale的瞬时压力优选为0.2~3.0MPa、更优选为0.2~2.0MPa。在贴合辊的挤压压力低于0.2MPa的情况下,挤压压力不充分,因而气泡变得容易混入,另外,在贴合辊的挤压压力大于2.0MPa的情况下,产生液体蓄积(液ダム)而气泡容易混入。在本发明中,对该贴合辊的按压的压力通常被施加于贴合辊的两端的轴承部件。
需要说明的是,举例说明用一对贴合辊进行贴合的例子,但并不限定于此,还可以是以夹压一对贴合辊的方式进一步设置一对辊的构成。上述进一步设置的一对辊成为支承辊(バックアップロール),能够使贴合辊的宽度方向上的挤压压力变得均一。另外,也可以将支承辊仅配置在一对贴合辊中的一方。另外,一对贴合辊均可以是平面辊,在此情况下,可采用双通气辊(ダブルベントロール)、低挠性辊、双层辊(二重管ロール)等多种平面辊。
这里,图1是示意性地表示用于进行本发明的偏振板的制造方法的装置整体的一例的图。以下,参照图1,详细说明本发明的偏振板的制造方法的整体。
〔1〕制作偏振膜的工序
本发明的偏振板的制造方法中,首先,对聚乙烯醇系树脂膜实施染色处理、硼酸处理及单轴拉伸处理而制作偏振膜。本发明所使用的偏振膜具体而言,是使单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并使其取向的膜。聚乙烯醇系树脂膜可通过使聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,可举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯,另外,还有乙酸乙烯酯与能和其共聚的其他单体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,还可举出不饱合羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度为85摩尔%以上、优选90摩尔%以上,更优选98~100摩尔%。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000~10000,优选1500~5000。这些聚乙烯醇系树脂可进行改性,例如可使用经醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的材料,可作为偏振膜的原材膜来使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法无特别限定,可以以往公知的适当方法制膜。由聚乙烯醇系树脂所构成的原材膜的膜厚无特别限定,例如为10~150μm左右。一般可以辊状来供给,厚度为20~100μm的范围内,优选为30~80μm的范围内,另外,工业上实用的宽度为500~6000mm的范围内。另外,还可以是将烯烃系膜或PET膜等聚酯系膜作为基材、并在其双面或单面涂布有聚乙烯醇系树脂的材料。
就市售的聚乙烯醇系膜而言,(VinylonVF-PS#7500、Kuraray制/OPL膜、M-7500、日本合成制)的原材厚度为75μm,(VinylonVF-PS#6000、Kuraray制,VinylonVF-PE#6000、Kuraray制)的原材厚度为60μm,(VinylonVF-PE#5000、Kuraray制)的原材厚度为50μm,(VinylonVF-PE#3000、Kuraray制)的原材厚度为30μm等。
偏振膜一般经过下述工序来制造:用二色性色素使聚乙烯醇系树脂膜染色而吸附二色性色素的工序(染色处理工序)、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜以硼酸水溶液处理的工序(硼酸处理工序)、以及在该硼酸水溶液处理后进行水洗的工序(水洗处理工序)。
另外,偏振膜的制造时,一般聚乙烯醇系树脂膜被单轴拉伸,此单轴拉伸可在染色处理工序之前进行,也可在染色处理工序中进行,也可在染色处理工序之后进行。在染色处理工序之后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可在硼酸处理工序之前进行,也可在硼酸处理工序中进行。当然,也可在上述的多个阶段中进行单轴拉伸。
单轴拉伸可在周速相异的辊间单轴拉伸,也可使用热辊来进行单轴拉伸。另外,可为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可为在溶剂溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
在染色处理工序中,聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如通过使聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中而进行。作为二色性色素,可使用例如碘、二色性染料等。二色性染料包含:例如含有C.I.DIRECTRED39等双偶氮化合物的二色性直接染料;含有三偶氮、四偶氮等化合物的二色性直接染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中的浸渍处理。
使用碘作为二色性色素时,一般采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。此水溶液中的碘的含量一般相对于每100重量份水为0.01~1重量份,碘化钾的含量一般相对于每100重量份水为0.5~20重量份。使用碘作为二色性色素时,用于染色的水溶液的温度通常为20~40℃,在此水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒。
另一方面,使用二色性染料作为二色性色素时,一般可采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。此水溶液中的二色性染料的含量一般相对于每100重量份水为1×10-4~10重量份,优选为1×10-3~1重量份,特别优选为1×10-3~1×10-2重量份。此水溶液也可含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。使用二色性染料作为二色性色素时,用于染色的染料水溶液的温度通常为20~80℃,另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒。
硼酸处理工序通过使经二色性色素染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中来进行。含硼酸的水溶液中的硼酸的量相对于每100重量份水通常为2~15重量份,优选为5~12重量份。使用碘作为上述的染色处理工序中的二色性色素时,用于该硼酸处理工序的含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。此时,含硼酸的水溶液中的碘化钾的量相对于每100重量份水,通常为0.1~15重量份,优选5~12重量份。在含硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒,优选150~600秒,进一步优选200~400秒。含硼酸的水溶液的温度通常为40℃以上,优选为50~85℃,更优选55~80℃。
继而,在水洗处理工序中,通过使上述的硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜例如浸渍于水中而进行水洗处理。水洗处理中的水的温度通常为4~40℃,浸渍时间通常为1~120秒。水洗处理中或其前后,可以适当地采用将水吹送成喷雾状、或者从狭缝状的喷出部将水强有力地喷出而到达膜等的方法。水洗处理后,一般实施干燥处理,得到偏振膜。在干燥处理的前阶段,可以适当地采用利用气刀等吹散水分、或者用吸水辊吸取表面的水分等的方法。干燥处理适宜使用例如热风干燥机、远红外线加热器等进行。干燥处理的温度通常为30~100℃、优选为50~90℃。干燥处理的时间通常为60~600秒、优选为120~600秒。
这样,对于聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、利用二色性色素的染色、硼酸处理及水洗处理,可得到偏振膜。此偏振膜的厚度通常为3~50μm的范围内。
另外,并不限于上述方法,利用其他方法制作的具有偏振功能的膜也可以用作偏振膜。
〔2〕在透明膜上涂布活性能量射线固化型的胶粘剂的工序
(透明膜)
作为构成本发明所使用的透明膜的材料,例如可举出环烯烃系树脂、乙酸纤维素系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯等在该领域中以往广泛使用的膜材料。
环烯烃系树脂例如为,具有包含降冰片烯、多环系降冰片烯单体之类的环状烯烃(环烯烃)的单体单元的热塑性的树脂(也被称为热塑性环烯烃系树脂)。环烯烃系树脂也可为上述环烯烃的开环聚合物或使用2种以上环烯烃的开环共聚物的氢化物,也可为环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物等的加成聚合物。另外,导入极性基的环烯烃系树脂也有效。
使用环烯烃与链状烯烃和/或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物时,作为链状烯烃,可举出乙烯、丙烯等,另外,作为具有乙烯基的芳香族化合物,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。在这样的共聚物中,包含环烯烃的单体单元可以为50摩尔%以下(优选15~50摩尔%)。尤其是,使用环烯烃与链状烯烃与具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物时,包含环烯烃的单体单元,可如上述那样为比较少的量。在这样的三元共聚物中,包含链状烯烃的单体单元通常为5~80摩尔%,包含具有乙烯基的芳香族化合物的单体单元通常为5~80摩尔%。
环烯烃系树脂可适宜使用适当的市售品,例如Topas(Ticona公司制)、Arton(JSR(株)公司制)、ZEONOR(日本ZEON(株)制)、ZEONEX(日本ZEON(株)制)、Apel(三井化学(株)制)、OXIS(大仓工业公司制)等。将这样的环烯烃系树脂制膜而形成膜时,可适宜使用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的方法。另外,也可使用例如Escena(积水化学工业(株)制)、SCA40(积水化学工业(株)制)、ZeonorFilm(Optes(株)制)等预先制膜的环烯烃系树脂制的膜的市售品。
环烯烃系树脂膜也可为经单轴拉伸或双轴拉伸的材料。可以通过拉伸而对环烯烃系树脂膜赋予任意的相位差值。拉伸一般一边从膜辊放卷一边连续地进行,利用加热炉,向着辊的行进方向(膜的长度方向)、与其行进方向垂直的方向(膜的宽度方向)、或其双方拉伸。加热炉的温度一般采用从环烯烃系树脂的玻璃化转变温度附近至玻璃化转变温度+100℃的范围。拉伸的倍率通常为1.1~6倍,优选1.1~3.5倍。
环烯烃系树脂膜若在辊卷绕状态,则膜彼此粘接而有易产生粘连的倾向,故一般贴合保护膜后,再形成辊卷。另外,因环烯烃系树脂膜一般表面活性差,故与偏振膜粘接的表面优选进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火炎)处理、皂化处理等表面处理。其中,优选为能够比较容易实施的等离子体处理,特别优选为大气压等离子体处理、电晕处理。
乙酸纤维素系树脂是指纤维素的部分或完全酯化物,例如可举出包含纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等的膜。更具体而言,可举出三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。作为这样的纤维素酯系树脂膜,可以优选使用适宜的市售品,例如:FujitacTD80(富士胶片(株)制)、FujitacTD80UF(富士胶片(株)制)、FujitacTD80UZ(富士胶片(株)制)、KC8UX2M(KonicaMinoltaOpto(株)制)、KC8UY(KonicaMinoltaOpto(株)制)、FujitacTD60UL(富士胶片(株)制)、KC4UYW(KonicaMinoltaOpto(株)制)、KC6UAW(KonicaMinoltaOpto(株)制)、KC2UAW(KonicaMinoltaOpto(株)制)等。
另外,作为透明膜,也可适宜使用赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜。作为这样的赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜的市售品,可举出WVBZ438(富士胶片(株)制)、KC4FR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)、KC4CR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)、KC4AR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)等。乙酸纤维素也被称为乙酰纤维素,或也被称为纤维素乙酸酯。
这些乙酸纤维素系膜易吸水,存在偏振板的水分率带来偏振板的端部松弛的影响的情况。偏振板制造时的水分率越接近偏振板的保管环境、例如无尘室的制造生产线或辊卷保管仓库中的平衡水分率则越优选,虽然也取决于层叠膜的构成,但例如为2.0~3.5%左右,更优选为2.5~3.0%。此偏振板的水分率的数值以干燥重量法测定,为105℃/120分钟后的重量变化。
在本发明中,透明膜可具有作为相位差膜的功能、作为增亮膜的功能、作为反射膜的功能、作为半透反膜的功能、作为扩散膜的功能、作为光学补偿膜的功能等光学功能。此时,例如通过在透明膜的表面层叠相位差膜、增亮膜、反射膜、半透反膜、扩散膜、光学补偿膜等光学功能性膜,从而具有这样的功能,除此以外,也可对透明膜本身赋予这样的功能。另外,也可如具有增亮膜的功能的扩散膜等那样,使透明膜具有多个功能。
例如,可通过对上述的透明膜实施日本专利第2841377号公报、日本专利第3094113号公报等所记载的拉伸处理,或实施日本专利第3168850号公报所记载的处理,从而赋予作为相位差膜的功能。相位差膜的相位差特性,可适当选择例如正面相位差值为5~100nm、厚度方向相位差值为40~300nm的范围等。另外,对于上述的透明膜,通过采用日本特开2002-169025号公报或日本特开2003-29030号公报所记载的方法形成微细孔,或者将选择反射的中心波长不同的2层以上的胆固醇液晶层层叠,从而可赋予作为增亮膜的功能。
若对上述的透明膜通过蒸镀或溅射等而形成金属膜,则可赋予作为反射膜或半透反膜的功能。通过在上述透明膜上涂布含有微粒的树脂溶液,可赋予作为扩散膜的功能。另外,通过在上述的透明膜上涂布盘状液晶性化合物等液晶性化合物并使其取向,从而可赋予作为光学补偿膜的功能。另外,也可使透明膜含有显现相位差的化合物。进一步,也可使用适当的胶粘剂,使各种光学功能性膜直接贴合于偏振膜。作为光学功能性膜的市售品,例如可举出:DBEF(3M公司制、在日本可从住友3M(株)取得)等增亮膜;WV膜(富士胶片(株)制)等视角改良膜;ArtonFilm(JSR(株)制)、ZeonorFilm((株)Optes制)、Escena(积水化学工业(株)制)、VA-TAC(KonicaMinoltaOpto(株)制)、Sumikalight(住友化学(株)制)等相位差膜等。
本发明所使用的透明膜的厚度优选为薄的厚度,但若太薄,则强度降低,加工性变差。另一方面,若太厚,则透明性降低,造成层叠后所需的养护时间变长等问题。因此,透明膜的适当的厚度例如为5~200μm,优选10~150μm,更优选10~100μm。
为提高胶粘剂与偏振膜和/或透明膜的粘接性,也可对偏振膜和/或透明膜实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线处理、底涂(primer)涂布处理、皂化处理等表面处理。
另外,可分别单独对于透明膜实施防眩处理、防反射处理、硬涂处理、抗静电处理、防污处理等表面处理,或也可组合2种以上的上述处理并加以实施。另外,透明膜和/或透明膜表面保护层也可含有二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等紫外线吸收剂,或磷酸苯酯系化合物、邻苯二甲酸酯化合物等增塑剂。
(活性能量射线固化型胶粘剂)
作为活性能量射线固化型胶粘剂,从耐候性、折射率、耐久性等观点出发,可举出通过照射活性能量射线而进行固化的、包含含有环氧树脂的环氧系树脂组合物的胶粘剂。但是,并不限定于此,能够采用以往在偏振板的制造中使用的各种活性能量射线固化型胶粘剂(有机溶剂系胶粘剂、热熔系胶粘剂、无溶剂型胶粘剂等)。其中,可包含丙烯酸系组合物、丙烯酰胺系组合物、环氧丙烯酸酯系组合物、氨基甲酸酯系组合物、乙烯系组合物等。另外,作为聚合固化的方法,可举出自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、热聚合等。
所谓环氧树脂是指在分子内具有2个以上环氧基的化合物。从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发,作为胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中所含有的环氧树脂优选为,在分子内不含有芳香环的环氧树脂(参照例如专利文献1)。作为这样的环氧树脂可例示氢化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
氢化环氧树脂可通过使作为芳香族环氧树脂的原料的多羟基化合物在催化剂的存在下、加压条件下,选择性经核氢化反应得到核氢化多羟基化合物,再对该核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化的方法来得到。作为芳香族环氧树脂,例如可举出:双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、及双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧树脂;苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、及羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂等酚醛型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、及环氧化聚乙烯基酚等多官能型的环氧树脂等。氢化环氧树脂中,优选为氢化的双酚A的缩水甘油醚。
脂环式环氧树脂是指分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧树脂。“与脂环式环键合的环氧基”是指下述式所示的结构中的搭桥结构的氧原子-O-。下式中,m是2~5的整数。
[化1]
将上述式中的(CH2)m中的一个或多个氢原子除去而得到的基团与其他化学结构键合而得的化合物,可以成为脂环式环氧树脂。(CH2)m中的一个或多个氢原子,还可以用甲基、乙基等直链状烷基进行适当地取代。在脂环式环氧树脂中,具有氧杂二环己烷环(上述式中m=3的化合物)、氧杂二环庚烷环(上述式中m=4的化合物)的环氧树脂,显示出优异的粘接性,所以优选使用。以下,具体地例示了优选使用的脂环式环氧树脂,但是不限于这些化合物。
(a)下述式(I)所示的环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯类:
[化2]
(式中,R1和R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(b)下述式(II)所示的烷烃二醇的环氧环己烷羧酸酯类:
[化3]
(式中,R3和R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,n表示2~20的整数。)
(c)下述式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类:
[化4]
(式中,R5和R6相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,p表示2~20的整数。)
(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类:
[化5]
(式中,R7和R8相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,q表示2~10的整数。)
(e)下述式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类:
[化6]
(式中,R9和R10相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,r表示2~20的整数。)
(f)下述式(VI)所示的二环氧基三螺环化合物:
[化7]
(式中,R11和R12相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(g)下述式(VII)所示的二环氧基单螺环化合物:
[化8]
(式中,R13和R14相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(h)下述式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类:
[化9]
(式中,R15表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(i)下述式(IX)所示的环氧环戊基醚类:
[化10]
(式中,R16和R17相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)。
(j)下述式(X)所示的二环氧基三环癸烷(ジエポキシトリシクロデカン)类:
[化11]
(式中,R18表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
在上述例示的脂环式环氧树脂中,从有市售或者其类似物比较容易获得等理由出发,更优选使用下面的脂环式环氧树脂。
(A)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中,R1=R2=H的化合物]
(B)4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(4-甲基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3的化合物]
(C)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和1,2-乙二醇的酯化物[在式(II)中,R3=R4=H、n=2的化合物]
(D)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中,R5=R6=H、p=4的化合物]
(E)(4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物]
(F)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化物[在式(V)中,R9=R10=H、r=2的化合物]
另外,作为脂肪族环氧树脂,可举出脂肪族多元醇或其烯化氧加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可以举出:1,4-丁二醇的二缩水甘油醚;1,6-己二醇的二缩水甘油醚;甘油的三缩水甘油醚;三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚;聚乙二醇的二缩水甘油醚;丙二醇的二缩水甘油醚;在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
构成包含环氧系树脂组合物的胶粘剂的环氧树脂可以单独使用1种或并用2种以上。该组合物中所使用的环氧树脂的环氧当量通常是30~3000g/当量、优选50~1500g/当量的范围。在环氧当量低于30g/当量时,存在固化后的复合偏振板的挠性降低,或粘接强度降低的可能性。另一方面,在超过3000g/当量时,存在与胶粘剂中所含的其他成分的相容性降低的可能性。
在该胶粘剂中,从反应性的观点出发,作为环氧树脂的固化反应,优选使用阳离子聚合。为此,优选在作为活性能量射线固化型胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中配合阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线的照射产生阳离子种或路易斯酸,引发环氧基的聚合反应。以下,将通过活性能量射线的照射产生阳离子种或路易斯酸而使环氧基的聚合反应开始的阳离子聚合引发剂称为“光阳离子聚合引发剂”。
就使用光阳离子聚合引发剂并通过照射活性能量射线而进行胶粘剂的固化的方法而言,可以在常温下固化,这样考虑偏振膜的耐热性或膨胀所致的应变的必要性降低,从可使膜间良好地粘接的观点出发很有利。另外,光阳离子聚合引发剂通过光产生催化作用,所以即便混合于环氧树脂中,也具有优异的保存稳定性、作业性。
作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出:芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-丙二烯络合物等。
作为芳香族重氮盐,例如可举出重氮苯六氟锑酸盐、重氮苯六氟磷酸盐、及重氮苯六氟硼酸盐等。另外,作为芳香族碘鎓盐,例如可举出二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、及二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,例如可举出:三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚双(六氟锑酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟锑酸盐、及4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为铁-丙二烯络合物,例如可举出二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、及二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
这些光阳离子聚合引发剂可以容易地获得市售品,例如,若分别用商品名来命名,则可以举出“KayaradPCI-220”、“KayaradPCI-620”(以上由日本化药(株)制)、“UVI-6990”(联合碳化物(UnionCarbide)公司制)、“AdekaOptomerSP-150”、“AdekaOptomerSP-170”(以上由(株)ADEKA制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”和“CIP-2064S”(以上由日本曹达(株)制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、“DTS-103”(以上由绿化学(株)制)、“PI-2074”(罗地亚(Rhodia)公司制)、等。
这些光阳离子聚合引发剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。其中,芳香族锍盐即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此固化性优异,可以提供具有良好机械强度以及粘接强度的固化物,因此优选使用。
关于光阳离子聚合引发剂的配合量,相对于环氧树脂100重量份,通常是0.5~20重量份,优选1重量份以上,还优选15重量份以下。在光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份低于0.5重量份时,固化不充分,存在机械强度、粘接强度降低的趋势。另外,在光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份超过20重量份时,固化物中的离子性物质增加,因此固化物的吸湿性提高,存在耐久性能降低的可能性。
在使用光阳离子聚合引发剂的情况下,固化性环氧树脂组合物根据需要还可以含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,阳离子聚合的反应性提高,可以使固化物的机械强度、粘接强度提高。作为光敏化剂,例如可举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤化物、光还原性色素等。
如果举出光敏化剂的更具体的例子,例如可举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、及4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2-氯噻吨酮、及2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌及2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮及N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物;以及α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物、及卤化物等。光敏化剂可以仅单独使用1种,还可以并用2种以上。光敏化剂优选在固化性环氧树脂组合物100重量份中的含量为0.1~20重量份的范围。
胶粘剂所含有的环氧树脂通过光阳离子聚合而固化,但也可通过光阳离子聚合及热阳离子聚合这两者进行固化。在后者的情况下,优选并用光阳离子聚合引发剂与热阳离子聚合引发剂。
作为热阳离子聚合引发剂,可以举出苯偶酰锍盐、噻吩鎓(チオフェニウム)盐、四氢噻吩鎓盐(チオラニウム塩)、苯偶酰铵、吡啶鎓盐、肼鎓(ヒドラジニウム)盐、羧酸酯、磺酸酯、及胺酰亚胺等。这些热阳离子聚合引发剂可以作为市售品容易地获得,例如,若分别用商品名来命名,则可以举出“AdekaoptonCP77”、“AdekaoptonCP66”(以上为株式会社ADEKA制)、“CI-2639”、“CI-2624”(以上为日本曹达株式会社制)、“Sun-aidSI-60L”、“Sun-aidSI-80L”、“Sun-aidSI-100L”(以上为三新化学工业株式会社制)等。
活性能量射线固化型的胶粘剂可进一步含有氧杂环丁烷(オキセタン)类、多元醇类等促进阳离子聚合的化合物。
氧杂环丁烷类是在分子内具有四元环醚的化合物,例如可以举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、及苯酚酚醛氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷类可以容易地取得市售品,例如,均以商品名来命名,可以举出“ARONOXETANEOXT-101”、“ARONOXETANEOXT-121”、“ARONOXETANEOXT-211”、“ARONOXETANEOXT-221”、“ARONOXETANEOXT-212”(均为东亚合成(株)制)等。这些氧杂环丁烷类在固化性环氧树脂组合物中的含有比例通常为5~95重量%、优选为30~70重量%。
作为多元醇类,优选不存在酚性羟基以外的酸性基团的多元醇,例如可以举出不具有羟基以外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物、及聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇类的分子量通常为48以上,优选为62以上,进一步优选为100以上,而且还优选为1000以下。这些多元醇类在固化性环氧树脂组合物中的含有比例通常在50重量%以下、优选30重量%以下。
活性能量射线固化型的胶粘剂中可进一步配合离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、流平剂、增塑剂、消泡剂等添加剂。离子捕获剂可举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系及它们的混合系等的无机化合物,抗氧化剂可举出受阻酚抗氧化剂等。
活性能量射线固化型的胶粘剂能够以实质上不含有溶剂成分的无溶剂型胶粘剂的形式使用,但各涂布方式分别具有最适度的粘度范围,故为了粘度调整,也可含有溶剂。作为溶剂,优选使用不降低偏振膜的光学性能、且良好地将环氧树脂组合物等溶解的物质,可举出以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。本发明所使用的活性能量射线固化型的胶粘剂的粘度优选80mPa·s以下,更优选50mPa·s以下。这是因为,在活性能量射线固化型的胶粘剂的粘度大于80mPa·s的情况下,不会混入气泡的厚度下限倾向于变厚。另外,为了获得充分的粘接强度,活性能量射线固化型的胶粘剂的粘度优选为1mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上。需要说明的是,该粘度是指,利用E型粘度计在液温25℃下测定的粘度。
图1所示的例子中,从卷绕成辊状的状态连续地放出的透明膜2、3,通过胶粘剂涂布装置11、12,分别在单面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂。胶粘剂在透明膜上的涂布方法并无特别限定,例如可利用刮刀、线棒、模涂机、逗点涂布机、凹版涂布机等多种涂布方式。其中,若考虑与薄膜涂布、运送线路(パスライン)的自由度、幅宽等对应,则胶粘剂涂布装置11、12优选为凹版辊(グラビアロール)。作为市售的涂布装置,可举出富士机械公司制的MCD(MicroChamberdoctor)等。
使用凹版辊作为胶粘剂涂布装置11、12而进行胶粘剂的涂布时,所涂布的胶粘剂的厚度(涂布厚度)优选为3.0μm以下、更优选为0.1~2.5μm、特别优选为0.2~2.0μm。胶粘剂的涂布厚度根据凹版辊的速度相对于透明膜的线速度之比即拉伸比来调整。一般而言,通过使拉伸比(凹版辊的速度/线速度)调整至0.5~10,可使胶粘剂的涂布厚度调整至约0.1~10μm。更具体而言,使透明膜2、3的线速度为10~100m/分钟,凹版辊朝向透明膜2、3的搬送方向的相反方向旋转,使凹版辊的速度为5~1000m/分钟,由此可使胶粘剂的涂布厚度调整至约0.1~10μm。
胶粘剂在制备后,一般在调整为15~40℃的范围内的规定温度±5℃(例如,规定温度为30℃时,30℃±5℃)、优选±3℃、更优选±1℃的环境下涂布。
〔3〕贴合工序
然后,本发明的大部分特征如上所述,利用贴合辊夹压透明膜而将涂布有活性能量射线固化型的胶粘剂的面贴合于偏振膜的单面或双面,制作层叠体。在本发明的偏振板的制造方法中,透明膜可仅贴合于上述偏振膜的任一面,也可贴合于双面。贴合于双面时,各透明膜可为相同,也可为不同种类。
图1所示的例子中,从卷绕成辊状的状态连续地放出的透明膜2、3,通过胶粘剂涂布装置11、12,分别在单面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂。然后,可与上述透明膜2、3同样地,在连续放出的偏振膜1的双面分别利用贴合辊5a、5b并借助上述胶粘剂来叠合透明膜2、3,制作层叠体4。此时,如上所述使用直径为50~250mm范围内的贴合辊。
〔4〕对层叠体照射活性能量射线的工序
在后续工序中,对如上操作所得到的层叠体照射活性能量射线,得到偏振板。图1所示的例子中,随后,层叠体4一边密合于辊13的外周面一边被搬送。图1所示的例子中,沿着搬送方向而依序设置有:设置于与该辊13的外周面相对的位置的第1活性能量射线照射装置14、15;以及设置于比其更靠搬送方向下游侧的第2以后的活性能量射线照射装置16、17、18;以及搬送用夹持辊19。由此,在使层叠体4一边密合于辊13的外周面一边搬送的过程中,从第1活性能量射线照射装置14、15向辊13的外周面照射活性能量射线,使胶粘剂聚合固化。需要说明的是,配置于搬送方向下游侧的第2以后的活性能量射线照射装置16、17、18是用于使胶粘剂完全聚合固化的装置,可根据需要追加或省略。最后,层叠体4通过搬送用夹持辊19,作为偏振板而卷取于卷取辊20。
辊13构成外周面经镜面精加工的凸曲面,一边使层叠体4密合于其表面一边搬送,该过程中通过活性能量射线照射装置14、15使胶粘剂聚合固化。在使胶粘剂聚合固化,并使层叠体4充分密合方面,辊13的直径无特别限定。辊13也可跟随层叠体4的生产线的动作而从动或旋转驱动,或者固定而使层叠体4在表面滑动。另外,在利用活性能量射线的照射进行聚合固化时,辊13也可作为用于将层叠体4所产生的热散热的冷却辊来起作用。此时,作用为冷却辊的辊13的表面温度优选设定在4~30℃。
用于通过活性能量射线的照射而进行胶粘剂的聚合固化所使用的光源无特别限定,但优选为在波长400nm以下具有发光分布的光源。作为这样的光源例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤素灯。
对活性能量射线固化型胶粘剂的光照射强度根据各胶粘剂的组成而决定,无特别限定,但优选为10~5000mW/cm2。若对树脂组合物的光照射强度小于10mW/cm2,则反应时间太长,若超过5000mW/cm2,则由于灯所辐射的热及组合物的聚合时的发热,故有可能产生胶粘剂的构成材料即环氧树脂组合物等的黄变或偏振膜的劣化。需要说明的是,照射强度优选为对于光阳离子聚合引发剂的活化有效的波长区域的强度,更优选波长400nm以下的波长区域的强度,进一步优选波长280~320nm的波长区域的强度。
活性能量射线对活性能量射线固化型胶粘剂的照射时间根据各将要固化的组合物来控制,无特别限定,但优选设定为,以照射强度与照射时间之积所表示的累积光量为55mJ/cm2以上,优选10~5000mJ/cm2。若对上述胶粘剂的累积光量小于10mJ/cm2,则源自引发剂的活性种的产生不充分,胶粘剂的固化不充分。另一方面,若其累积光量超过5000mJ/cm2,则照射时间变得非常长,对生产性提高不利。
本发明中,对层叠体照射活性能量射线而使胶粘剂聚合固化,但也可以并用利用加热的聚合固化。
实施例
以下,举出实施例,更详细地说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
<实施例1>
(偏振膜的制作)
作为聚乙烯醇的原材膜,使用聚合度2400、皂化度99.9摩尔%、厚度75μm、宽度3000mm的长条的聚乙烯醇膜“OPL膜M-7500(日本合成制)”。
首先,以不使原材膜松弛的方式保持膜的紧张状态,在装有30℃的纯水的溶胀槽中浸渍80秒,使膜充分溶胀。与溶胀槽中的溶胀相伴的入口与出口的辊速度比为1.2。进行利用夹持辊的除水后,在装有30℃的纯水的水浸渍槽中浸渍160秒。该槽中的机械方向的拉伸倍率为1.09倍。
然后,在装有碘/碘化钾/水以重量比计为0.02/2.0/100的水溶液的染色槽中浸渍,同时以约1.5倍的拉伸倍率进行单轴拉伸。然后,在装有碘化钾/硼酸/水以重量比计为12/3.7/100的水溶液的硼酸槽中于55.5℃下浸渍130秒,同时进行单轴拉伸直至自原材起的累积拉伸倍率达到5.7倍。然后,在装有碘化钾/硼酸/水以重量比计为9/2.4/100的水溶液的硼酸槽中于40℃下浸渍60秒。
然后,在水洗槽中用8℃的纯水洗涤约16秒,然后,依次通过约60℃的干燥炉、约85℃的干燥炉,以在这些干燥炉中的停留时间合计为160秒的方式进行干燥。这样,得到吸附有碘并使其进行了取向的厚度28μm的偏振膜。
(偏振板的制作)
作为透明膜,准备厚度40μm的赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜“KC4FR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)”、和厚度80μm的三乙酰纤维素膜“KC8UX2MW”(KonicaMinolta公司制),使用胶粘剂涂布装置,分别在它们的单面涂布作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物(ADEKA公司制“KR系列”、粘度:44mPa·s、含有阳离子聚合引发剂)。此时,使胶粘剂涂布装置中的偏振膜层叠体的线速度为25m/分钟,使凹版辊朝向层叠材料的搬送方向的相反方向旋转,使胶粘剂层的厚度为1.8μm、1.7μm。
然后,借助上述环氧树脂组合物,使用直径均为250mm的一对夹持辊(贴合辊(镀铬的金属辊/橡胶辊)),以1.5MPa的挤压压力,使上述偏振膜的上面与上述厚度40μm的赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜贴合,使上述偏振膜的下面与上述三乙酰纤维素膜贴合。
一边在长度方向施加600N/m的张力一边以25m/分钟的线速度移送上述贴合了2种透明膜的偏振膜,照射总累积光量(波长280~320nm的波长区域的光照射强度的累积量)为约250mJ/cm2(测定器:FusionUV公司制UVPowerPuckII的测定值)的紫外线(UVB)。
对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜之间未目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<实施例2>
使用直径250mm的贴合辊、且使用作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物(ADEKA公司制“KR系列”、粘度:100mPa·s、含有阳离子聚合引发剂),除此以外与实施例1同样地制作偏振板。对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜之间几乎未目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<比较例1>
使用直径300mm的贴合辊,且使胶粘剂层的厚度为2.3μm、1.7μm,除此以外与实施例1同样地制作偏振板。对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜之间目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<比较例2>
使用直径300mm的贴合辊,且使胶粘剂层的厚度为2.5μm、2.8μm,除此以外与实施例1同样地制作偏振板。对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜之间目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<比较例3>
使用直径300mm的贴合辊、且使用作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物(ADEKA公司制“KR系列”、粘度:100mPa·s、含有阳离子聚合引发剂),除此以外与实施例1同样地制作偏振板。对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜之间目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<实施例3>
作为透明膜,准备厚度40μm的赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜“KC4FR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)”、和预先在实施例1的偏振膜的单面粘接贴合了三乙酰纤维素膜而成的膜,使用胶粘剂涂布装置,在上述透明膜的单面涂布作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物(ADEKA公司制“KR系列”、粘度:44mPa·s、含有阳离子聚合引发剂)。此时,使胶粘剂涂布装置中的偏振膜层叠体的线速度为30m/分钟,使凹版辊朝向与层叠材料的搬送方向的相反方向旋转,使胶粘剂层的厚度为1.0μm。
然后,借助环氧树脂组合物,以包括直径40mm的金属辊和直径40mm的橡胶辊的贴合辊,将上述偏振膜面与上述透明膜夹持并使它们贴合后,与实施例1同样地,照射UV光。
对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜(赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜)之间未目视观察到10~50μm的大小的气泡。
<实施例4>
作为透明膜,准备厚度40μm的赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜“KC4FR-1(KonicaMinoltaOpto(株)制)”、和预先在实施例1的偏振膜的单面粘接贴合了三乙酰纤维素膜而成的膜,使用胶粘剂涂布装置,在上述透明膜的单面涂布作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物(ADEKA公司制“KR系列”、粘度:44mPa·s、含有阳离子聚合引发剂)。此时,使胶粘剂涂布装置中的偏振膜层叠体的线速度成为30m/分钟,使凹版辊朝向与层叠材料的搬送方向的相反方向旋转,使胶粘剂层的厚度为1.0μm。
然后,借助环氧树脂组合物,以包括直径80mm的金属辊和直径80mm的橡胶辊的贴合辊,将上述偏振膜面与上述透明膜夹持并使它们贴合后,与实施例1同样地,照射UV光。
对于所得偏振板,在偏振膜与透明膜(赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜)之间未目视观察到10~50μm的大小的气泡。
符号说明
1偏振膜、2,3透明膜、4层叠体、5a,5b贴合辊、10导辊、11,12胶粘剂涂布装置、13辊、14,15第1的活性能量射线照射装置、16,17,18第2以后的活性能量射线照射装置、19夹持辊、20卷取辊。
Claims (3)
1.一种偏振板的制造方法,其特征在于,包括:
对聚乙烯醇系树脂膜实施染色处理、硼酸处理以及单轴拉伸处理而制作偏振膜的工序;
在透明膜的单面涂布活性能量射线固化型且粘度为10mPa·s以上的胶粘剂的工序;
用贴合辊夹压所述透明膜而将涂布有所述胶粘剂的面贴合于所述偏振膜的单面或双面,制作层叠体的工序;以及
对所述层叠体照射活性能量射线,制作偏振板的工序,
其中,在制作所述层叠体的工序中使用的贴合辊的直径为30~270mm范围内,
在用贴合辊夹压贴合所述偏振膜和所述透明膜而制作层叠体的工序中,所述贴合辊的挤压压力为0.2~2.0MPa。
2.根据权利要求1所述的偏振板的制造方法,其中,胶粘剂的粘度为80mPa·s以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板的制造方法,其中,涂布于透明膜的单面的胶粘剂的涂布厚度为3.0μm以下。
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