TWI584003B - 偏光板之製造方法 - Google Patents

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Description

偏光板之製造方法
本發明係關於一種有用於作為構成液晶顯示裝置等的光學零件之一的偏光板之製造方法。
偏光膜,係以二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜者被廣泛使用,已知有以碘作為二色性色素之碘系偏光膜、以二色性直接染料作為二色性色素之染料系偏光膜等。該些偏光膜通常於其單面或兩面透過接合劑貼合三乙醯纖維素薄膜等的透明薄膜,而成為偏光板。
作為於偏光膜的單面或兩面積層透明薄膜之方法,有預先在透明薄膜的表面塗佈活性能量線硬化型樹脂後,將偏光膜與透明薄膜藉由一對貼合輥夾壓而貼合,然後照射活性能量線而接合硬化的方法(舉例而言,參照日本特開2004-245925號公報(專利文獻1),日本特開2009-134190號公報(專利文獻2)、日本特開2011-95560號公報(專利文獻3)等)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-245925號公報
[專利文獻2]日本特開2009-134190號公報
[專利文獻3]日本特開2011-95560號公報
貼合偏光膜與單面塗佈有活性能量線硬化型接合劑之透明薄膜之偏光板中,有在前述偏光膜與前述透明薄膜之間混入10至50μm左右之氣泡之情況。咸認此氣泡係因於一邊旋轉貼合輥一邊夾入偏光膜與透明薄膜之際,偏光膜與透明薄膜之間咬入空氣所致。
本發明係為了解決上述課題而成者,目的為提供偏光板的製造方法,係貼合偏光膜與單面塗佈有活性能量線硬化型接合劑之透明薄膜之偏光板,其中偏光膜與透明薄膜之間不易發生氣泡。
本發明係一種偏光板之製造方法,包括在聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理以及單軸延伸處理並製作偏光膜之步驟;於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型接合劑之步驟;於前述偏光膜之單面或兩面,將前述透明薄膜之塗佈有接合劑之面以貼合輥夾住貼合並製作積層體之步驟;以及對前述積層體照射活性能量線並製作偏光板之步驟,其中,前述製作積層體之步驟中所用之貼合輥之直徑為30至270mm的範圍內。
此外本發明之偏光板之製造方法中,接合劑之黏度較理想為80mPa‧s以下。
依據本發明之製造方法,可提供偏光板之製造方法,係貼合偏光膜與單面塗佈有活性能量線硬化型接合劑之透明薄膜之偏光 板,其中,偏光膜與透明薄膜之間不易發生氣泡。
1‧‧‧偏光膜
2、3‧‧‧透明薄膜
4‧‧‧積層體
5a、5b‧‧‧貼合輥
11、12‧‧‧接合劑塗佈裝置
13‧‧‧輥
14、15‧‧‧第1活性能量線照射裝置
16、17、18‧‧‧第2以後之活性能量線照射裝置
19‧‧‧夾輥
20‧‧‧卷取輥
第1圖係表示用以進行本發明偏光板之製造方法之裝置全體的一例之圖。
本發明之偏光板之製造方法基本上含有[1]於聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理以及單軸延伸處理,並製作偏光膜之步驟;[2]於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型接合劑之步驟;[3]於前述於偏光膜之單面或兩面,將前述透明薄膜之塗佈有接合劑之面以貼合輥夾住貼合並製作積層體之步驟;以及[4]對前述積層體照射活性能量線並製作偏光板之步驟。本發明之偏光板之製造方法之特徵在於,上述[3]之步驟中所用之貼合輥之直徑為30至270mm的範圍內。藉由使用如此直徑比較小的貼合輥,而使偏光膜與透明薄膜之間不易咬入空氣,可使氣泡無法咬入之接合劑之厚度的操作範圍變廣,此外,即使接合劑厚度薄亦可容易地製造偏光膜與透明薄膜之間不易發生氣泡之偏光板。
貼合輥之直徑未達30mm的情況,會產生輥之力學強度減低、連結上下輥之驅動馬達產生物理性干渉等之不良。貼合輥之直徑超過270mm之情況則氣泡容易混入。貼合輥之直徑較理想為40至250mm的範圍內,更理想為80至200mm的範圍內。另外,貼合輥係由至少一對輥所構成,然而成對之輥之直徑可互為相同或相異。互為相同之情況,任一者皆在上述範圍內。此外,互為相異之情況則至少一方之輥為40至250mm。為互為相異之情況,可適宜選擇直徑120mm與250mm之組合、直徑80mm與170mm 之組合等。
本發明之偏光膜之製造方法中所用之貼合輥,成對的貼合輥之中,較理想為配置於一側之貼合輥為金屬製輥,配置於另一側之貼合輥為橡膠製輥。金屬製輥的母材可使用各種習知的材質,較理想為不銹鋼,更理想為SUS304(包含18%的Cr與8%的Ni之不銹鋼)。於金屬製輥的表面,較理想為實施鉻鍍層處理。此外,橡膠製輥之材質無特別限定,例如可舉出NBR(腈橡膠)、泰坦(Titan)、胺甲酸乙酯、聚矽氧、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)等,較理想為NBR、泰坦、胺甲酸乙酯。橡膠製輥之硬度無特別限定,通常為60至100°,更理想為85至95°。另外,橡膠製輥之硬度可用根據JISK6253之硬度計測定。市售的硬度計係例如使用ASKA公司製橡膠硬度計「A型」等。具體而言,係用棒狀物按壓表面時,以硬度計測定橡膠輥的表面阻力。
本發明中,配置於一側之橡膠製輥,其徑係自中央部至端部逐漸變小(亦即中央部的半徑比端部的半徑大),亦可為具有錐形的外周形狀之冠狀輥(crown roll)。於此情況,非冠狀輥側之另一側的金屬製輥較理想為直徑為實質上均一之平版輥。另外,配置於一側之橡膠製輥為冠狀輥之情況,上述之貼合輥之直徑係指冠狀輥中央部的直徑。
冠狀輥之形狀較理想為設計使在貼合步驟中進行夾壓之狀態下冠狀輥與平版輥之間隔實質上為均一。在此,冠狀輥與平版輥之間隔,係指在包含前述冠狀輥之軸以及前述平版輥之剖面中,前述冠狀輥以及前述平版輥相對向之外周的間隔。另外,通常,冠狀輥以及平版輥於未進行夾壓之狀態中,冠狀輥之軸與平版輥 之軸係以平行之方式而配置。
舉例而言,於上下配置輥之情況,上側配置之貼合輥為金屬製之平版輥,下側配置之貼合輥為橡膠製之冠狀輥之情況,相對平版輥之軸承構件而對冠狀輥之方向施加壓力。在進行此夾壓之狀態下,冠狀輥雖有彎曲產生,只要以冠狀輥與平版輥之間隔實質上均一之方式設計冠狀輥之形狀,則可均一地加壓積層體。另外,即便為相對於冠狀輥之平版輥之方向進行夾壓之情況亦可得到同樣之效果。此外,平版輥以及冠狀輥兩者亦可以互相接近之方向夾壓。
使用冠狀輥之情況,其中央部之直徑與端部之直徑之差的比率,相對於前述冠狀輥之長度(軸方向之長度)較理想為0.0020至0.0500%。更理想為0.0020至0.020%。通常於如此之比率範圍中,冠狀輥之形狀可以設計使在貼合步驟中進行夾壓之狀態時冠狀輥與平版輥之間隔為均一。
此外,使用冠狀輥之情況,其上述錐狀的外周形狀較理想為圓弧狀。在此,前述冠狀輥之前述錐狀的外周形狀為圓弧狀,係指包含前述冠狀輥之前述錐狀的外周形狀的軸之面的剖面為圓弧。於貼合步驟中夾壓平版輥之軸構件之情況,平版輥的外周形狀係多為圓弧狀彎曲之形狀,由於對向之冠狀輥之外周形狀係具有與其相同程度之曲率半徑的圓弧狀,而可使夾壓相對向之貼合輥(冠狀輥與平版輥)時的間隔為均一,可使偏光膜與透明薄膜以均一之壓力貼合。
一對貼合輥之各別之直徑可為相同或相異。貼合輥之寬係300至3000mm。
前述夾壓之壓力為無特別限定,惟如本發明之使用金屬製輥與橡膠製輥之情況,較理想為富士軟片製二片型壓力測定片(Prescale)中瞬間壓為0.2至3.0MPa,更理想為0.2至2.0MPa者。貼合輥之推擠壓力未達0.2MPa的情況,由於推擠壓力為不足而容易混入氣泡,此外,貼合輥之推擠壓力超過2.0MPa之情況,易發生液堤(liquid dam)而混入氣泡。本發明中,相對於此貼合輥之夾壓壓力,通常為施加於貼合輥之兩端之軸承構件。
另外,雖然舉出以一對貼合輥貼合之例說明,然而其並不限於此,可採夾住一對貼合輥之方式進一步地設有一對的輥之構成。此進一步設置的一對的輥係作為輔助輥(back-up roll),可使貼合輥之寬方向中的加壓壓力變得均一,此外,亦可僅於一對輥之一方配置輔助輥。此外,一對貼合輥可同為平版輥,於此情況可採用雙彎輥、低彎曲輥、二重管輥等各種平版輥。
在此,第1圖係表示用於進行本發明偏光板之製造方法之裝置全體之一例之圖。以下參照第1圖並詳細說明本發明之偏光板之製造方法之全體。
[1]製作偏光膜之步驟
本發明偏光板之製造方法中,首先在聚乙烯醇系樹脂膜上實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理並製作偏光膜。本發明所使用的偏光膜,具體來說為於單軸延伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜中使二色性色素吸附配向者。聚乙烯醇系樹脂可藉由皂化聚乙酸乙烯酯系樹脂而得。聚乙酸乙烯酯系樹脂除乙酸乙烯酯的單獨聚合物之聚乙酸乙烯酯外,可舉出例如乙酸乙烯酯以及可與其共聚合之其他單體的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等。可與乙酸 乙烯酯共聚合之其他單體另外可舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、具有銨基之丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度為85莫耳%以上,較理想為90莫耳%以上,更理想為98至100莫耳%。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度通常為1000至10000,較理想為1500至5000。該些聚乙烯醇系樹脂可為改性者,例如可使用醛類改性之聚乙烯甲醛、聚乙烯乙醛、聚乙烯丁醛等。如此聚乙烯醇系樹脂所製成之薄膜係被使用作為偏光膜的原料薄膜。聚乙烯醇系樹脂之製膜方法無特別限制,可使用以往習知適當的方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成的原料薄膜之薄膜厚度無特別限制,但例如為10至150μm的程度。通常以輥狀供給之厚度為20至100μm的範圍內,較理想為30至80μm的範圍內,而且,工業上實用的寬度為500至6000 mm的範圍內。此外,亦可為以烯烴系薄膜或PET薄膜等聚脂係薄膜作為基材,於其兩面或單面塗佈聚乙烯醇係樹脂。
市售之聚乙烯醇系薄膜有(Vinylon VF-PS#7500、可樂麗(Kuraray)製/OPL film M-7500、日本合成製)原料厚度為75μm、(Vinylon VF-PS#6000、可樂麗製、Vinylon VF-PE#6000、可樂麗製)原料厚度為60μm、(VinylonVF-PE # 5000、可樂麗製)原料厚度為50μm、(VinylonVF-PE # 3000,可樂麗製)原料厚度為30μm等。
偏光膜,通常係經由將聚乙烯醇系樹脂薄膜以二色性色素染色而使二色性色素吸附之步驟(染色處理步驟)、將吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂薄膜以硼酸水溶液處理之步驟(硼酸處理步驟)、以及藉由該硼酸水溶液之處理後進行水洗的步驟(水洗處理步驟)而製造。
而且,製造偏光膜時,通常將聚乙烯醇系樹脂薄膜進行單軸延伸,該單軸延伸可在染色處理步驟前進行,可在染色處理步驟中進行,亦可在染色處理步驟後進行。單軸延伸在染色處理步驟後進行的情況,該單軸延伸可在硼酸處理步驟前進行,亦可在硼酸處理步驟中進行。當然,可在該些複數階段進行單軸延伸。
單軸延伸,可在轉速相異的輥間進行單軸延伸,也可使用熱輥進行單軸延伸。而且,可為在大氣中進行延伸的乾式延伸,也可為在藉由溶劑而膨潤的狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為3至8倍的程度。
染色處理步驟中,聚乙烯醇系樹脂薄膜藉由二色性色素之染色,係例如藉由將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有二色性色素的水溶液而進行。二色性色素例如使用碘、二色性染料等。二色性染料包含例如C.I.直接紅39等之雙偶氮化合物所構成的二色性直接染料、三偶氮、四偶氮等化合物所構成的二色性直接染料。再者,聚乙烯醇系樹脂薄膜於染色處理前,較理想為實施水的浸漬處理。
使用碘作為二色性色素的情況,通常採用將浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有碘及碘化鉀的水溶液而染色之方法。該水溶液之碘的含量通常對水每100重量份為0.01至1重量份,碘化鉀的含量通常對水每100重量份為0.5至20重量份。使用碘作為二色性色素的情況,染色所使用之水溶液的溫度通常為20至40℃,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為20至1800秒。
另一方面,使用二色性染料作為二色性色素的情況,通常採用將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於包含水溶性二色性染料的水溶液 而染色之方法。該水溶液之二色性染料的含量,通常對水每100重量份為1×10-4至10重量份,較理想為1×10-3至1重量份,特別理想為1×10-3至1×10-2重量份。該水溶液可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。於使用二色性染料作為二色性色素的情況,染色所使用的水溶液的溫度通常為20至80℃,而且,對該水溶液的浸漬時間(染色時間)通常為10至1800秒。
硼酸處理步驟係藉由將二色性色素染色之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有硼酸之水溶液而進行。含有硼酸之水溶液之硼酸的量,對水每100重量份通常為2至15重量份,較理想為5至12重量份。於上述染色處理步驟中使用碘作為二色性色素的情況,該硼酸處理步驟所使用的含有硼酸的水溶液較理想為含有碘化鉀。於該情況,含有硼酸的水溶液中碘化鉀的量,對水每100重量份通常為0.1至15重量份,較理想為5至12重量份。在含有硼酸的水溶液中之浸漬時間通常為60至1200秒,較理想為150至600秒,更理想為200至400秒。含有硼酸的水溶液之溫度通常為40℃以上,較理想為50至85℃,更理想為55至80℃。
接著於水洗處理步驟,將上述硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂薄膜,例如藉由浸漬於水而進行水洗處理。水洗處理之水的溫度通常為4至40℃,浸漬時間通常為1至120秒。水洗處理中或其前後可適宜採用採噴霧狀噴灑水,或是自狹縫狀的噴出部噴出水而強力沖洗薄膜等方法。水洗處理後,通常實施乾燥處理以得到偏光膜。乾燥處理之前階段,可適宜採用以空氣刀(air knife)等吹散水分,或以吸水輥吸取表面水分等方法。乾燥處理例如適合使用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器等進行。乾燥處理的溫度通常為 30至100℃,較理想為50至90℃。乾燥處理的時間通常為60至600秒,較理想為120至600秒。
如此對聚乙烯醇系樹脂薄膜實施單軸延伸、藉由二色性色素之染色、硼酸處理以及水洗處理,以得到偏光膜。該偏光膜的厚度通常為3至50μm的範圍內。
此外,不限於上述方法,亦可採用以別的方法製作之具有偏光機能之薄膜而作為偏光膜。
[2]於透明薄膜塗佈活性能量線硬化型接合劑之步驟 (透明薄膜)
構成本發明所使用之透明薄膜的材料,係例如環烯烴系樹脂、乙酸纖維素系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯之類之聚酯系樹脂、聚羧酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯等,可使用本區域以往廣為使用之薄膜材料。
環烯烴系樹脂,係指具有例如降莰烯、多環降莰烯系單體之類之環狀烯烴(環烯烴)所構成單體之單元之熱塑性樹脂(亦稱為熱塑性環烯烴系樹脂)。環烯烴系樹脂可為上述環烯烴的開環聚合物、或使用2種以上環烯烴之開環共聚物之氫化物,亦可為環烯烴與鏈狀烯烴、具有乙烯基之芳香族化合物等的加成聚合物。而且,導入極性基者亦為有效。
於使用環烯烴與鏈狀烯烴或/及具有乙烯基之芳香族化合物的共聚物的情況,鏈狀烯烴可舉出例如乙烯、丙烯等,而且作為具有乙烯基之芳香族化合物可舉出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。於如此的共聚物中,環烯烴所構成的單體 之單元可為50莫耳%以下(較理想為15至50莫耳%)。特別是使用環烯烴、鏈狀烯烴及具有乙烯基之芳香族化合物的三元共聚物的情況,環烯烴所構成的單體之單元可為如上述之較少的量。於如此三元共聚物中,鏈狀烯烴所構成的單體之單元通常為5至80莫耳%,具有乙烯基之芳香族化合物所構成的單體之單元通常為5至80莫耳%。
環烯烴系樹脂可使用適合的市售品,例如Topas(Ticona公司製)、Arton(JSR股份有限公司製)、ZEONOR(日本ZEON股份有限公司製)、ZEONEX(日本ZEON股份有限公司製)、APL(三井化學股份有限公司製)、OXIS(大倉工業公司製)等。如此的環烯烴系樹脂製膜成為薄膜時,適合使用溶劑鑄薄膜法、熔融擠出法等習知方法。而且,例如可使用Escena(積水化學工業股份有限公司製)、SCA40(積水化學工業股份有限公司製)、ZEONOR薄膜(Optes股份有限公司製)等預先製膜之環烯烴系樹脂製的薄膜之市售品。
環烯烴系樹脂薄膜可為單軸延伸或二軸延伸者。藉由延伸可賦予環烯烴系樹脂薄膜任意的相位差值。延伸通常係一邊捲出薄膜捲狀物,一邊連續地進行,於加熱爐朝捲狀物的行進方向(薄膜的長度方向)、與其行進方向垂直的方向(薄膜的寬度方向)或其兩者延伸。加熱爐的溫度通常採用從環烯烴系樹脂薄膜的玻璃轉化溫度附近至玻璃轉化溫度+100℃的範圍。延伸倍率通常為1.1至6倍,較理想為1.1至3.5倍。
當環烯烴系樹脂薄膜為捲繞為捲狀物的狀態時,薄膜彼此接著並有容易產生結塊的傾向,故通常貼合保護薄膜後再捲成為捲狀物。而且,環烯烴系樹脂薄膜一般表面活性差,故較理想為於 與偏光膜接合的表面進行電漿處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰處理、皂化處理等表面處理。其中,適合為較易實施之電漿處理,特別是大氣壓電漿處理、電暈處理。
乙酸纖維素系樹脂係指纖維素的部分或完全酯化物,其中可舉出例如纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該些的混合酯等所構成的薄膜。更具體來說可舉出例如三乙醯纖維素薄膜、二乙醯纖維素薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜等。如此的纖維素酯系樹脂薄膜可適合使用適宜的市售品,例如Fujitac TD80(富士軟片股份有限公司製)、Fujitac TD80UF(富士軟片股份有限公司製)、Fujitac TD80UZ(富士軟片股份有限公司製)、KC8UX2M(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、KC8UY(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、Fujitac TD60UL(富士軟片股份有限公司製)、KC4UYW(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、KC6UAW(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、KC2UAW(Konica Minolta Opto股份有限公司製)等。
而且,透明薄膜也適合使用賦予相位差之乙酸纖維素系樹脂薄膜。如此賦予相位差之乙酸纖維素系樹脂薄膜之市售品可舉出例如WV BZ 438(富士軟片股份有限公司製)、KC4FR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、KC4CR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、KC4AR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)等。乙酸纖維素亦稱為乙醯纖維素、纖維素乙酸酯。
該些乙酸纖維素系薄膜容易吸水,而有偏光板的水分率會影響偏光板的端部鬆弛的情況。製造偏光板時的水分率越接近偏光板的保存環境,例如無塵室的製造產線、捲狀物的保存倉庫之平 衡水分率越好,雖也與積層薄膜的構成有關,但水分率例如為2.0至3.5%的程度,更理想為2.5%至3.0%。該偏光板的水分率的數值係以乾燥重量法測定者,為在105℃/120分鐘後的重量變化。
本發明中,透明薄膜可具有作為相位差薄膜的功能、作為輝度提升薄膜的功能、作為反射薄膜的功能、作為半穿透反射薄膜的功能、作為擴散薄膜的功能、作為光學補償薄膜的功能等之光學功能等之光學功能。於該情況下,例如藉由於透明薄膜的表面積層相位差薄膜、輝度提升薄膜、反射薄膜、半穿透反射薄膜、擴散薄膜、光學補償薄膜等光學功能性薄膜,除了可具有如此的功能外,也可賦予透明薄膜本身如此的功能。而且,如具有作為輝度提升薄膜的功能的擴散薄膜等般,透明薄膜可具有複數功能。
例如於上述透明薄膜實施日本專利第2841377號公報、日本專利第3094113號公報等所述之延伸處理,或實施日本專利第3168850號公報所述之處理,藉此可賦予作為相位差薄膜的功能。相位差薄膜之相位差特性,例如可適當選擇正面相位差值為5至100nm、厚度方向位相差值為40至300nm的範圍等。而且,於上述透明薄膜中,以如日本特開2002-169025號公報或日本特開2003-29030號公報所述之方法而形成細微孔,或者是以重疊選擇性反射的中心波長相異的2層以上的膽固醇液晶層,藉此可賦予作為輝度提升薄膜的功能。
若於上述透明薄膜以蒸鍍或濺鍍等形成金屬薄膜,則可賦予作為反射薄膜或半穿透反射薄膜的功能。於上述透明薄膜塗佈包含微粒子之樹脂溶液,藉此可賦予作為擴散薄膜之功能。而且,於上述透明薄膜塗佈圓盤型液晶性化合物等的液晶性化合物並配 向,藉此賦予作為光學補償薄膜的功能。而且,於透明薄膜可含有展現相位差的化合物。再者,可使用適當的接合劑於偏光膜直接貼合各種光學功能性薄膜。光學功能性薄膜的市售品,可舉出例如DBEF(3M公司製、於日本可從住友3M股份有限公司取得)等輝度提升薄膜、WV film(富士軟片股份有限公司製)等視角改良薄膜、Arton film(JSR股份有限公司製)、ZEONOR film(Optes股份有限公司製)、Escena(積水化學工業股份有限公司製)、VA-TAC(Konica Minolta Opto股份有限公司製)、SUMICALITE(住友化學股份有限公司製)等的相位差薄膜等。
本發明所使用的透明薄膜的厚度較理想為薄者,太薄時強度降低且加工性變差。另一方面,太厚時產生透明性降低、積層後所需的固化時間變長等的問題。因此,透明薄膜的適當厚度例如為5至200μm,較理想為10至150μm,更理想為10至100μm。
為了提高接合劑與偏光膜及/或透明薄膜的接合性,可於偏光膜及/或透明薄膜實施電暈處理、火焰處理、電漿處理、紫外線處理、底塗(primer)塗佈處理、皂化處理等的表面處理。
而且於透明薄膜可各別單獨實施或2種以上組合實施抗眩光處理、抗反射處理、硬塗處理、抗靜電處理、抗污處理等表面處理。而且,透明薄膜及/或透明薄膜表面保護層亦可含有二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物等紫外線吸收劑、磷酸苯酯系化合物、鄰苯二甲酸酯系化合物等塑化劑。
(活性能量線硬化型接合劑)
活性能量線硬化型接合劑,以耐候性、折射率或耐久性等之觀點來看,可舉出含有藉由照射活性能量線而硬化之環氧樹脂之 環氧樹脂系樹脂組成物所成之接合劑。但是並不限於此,可採用以往偏光板之製造中使用之各種活性能量線硬化型接合劑(有機溶劑系接合劑、熱熔系接合劑、無溶劑型接合劑等)。其中包含丙烯酸系組成物、丙烯醯胺系組成物、丙烯酸環氧酯系組成物、胺甲酸乙酯系組成物、乙烯基系組成物等。此外,聚和硬化之方法可舉出自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合、熱聚合等。
環氧樹脂係指分子內具有2個以上環氧基之化合物。從耐候性、折射率、陽離子聚合性等的觀點來看,接合劑之硬化性環氧樹脂組成物所含有的環氧樹脂較理想為分子內不包含芳香環的環氧樹脂(例如參考專利文獻1)。如此的環氧樹脂可舉例如為氫化環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂等。
可藉由將芳香族環氧樹脂的原料之聚羥基化合物在觸媒的存在下,於加壓下選擇性地進行核氫化反應而得核氫化聚羥基化合物,並將此核氫化聚羥基化合物環氧丙基醚化的方法,而得到氫化環氧樹脂。芳香族環氧樹脂可舉出例如雙酚A的二環氧丙基醚、雙酚F的二環氧丙基醚以及雙酚S的二環氧丙基醚等的雙酚型環氧樹脂;酚酚醛(phenol novolak)環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂以及羥基苯甲醛酚酚醛環氧樹脂等酚醛型環氧樹脂;四羥基苯基甲烷的環氧丙基醚、四羥基二苯基酮的環氧丙基醚以及環氧化聚乙烯酚等多官能基型環氧樹脂等。氫化環氧樹脂中較理想為氫化雙酚A的環氧丙基醚。
脂環式環氧樹脂係指分子內具有1個以上鍵結於脂環式環之環氧基的環氧樹脂。所謂「鍵結於脂環式環之環氧基」係指下式所示的構造之架橋的氧原子-O-。下式中,m為2至5的整數。
除去上述式之(CH2)m中1個或複數個氫原子的形態之基鍵結於其他化學構造之化合物,可成為脂環式環氧樹脂。(CH2)m中1個或複數個氫原子可適當地被甲基、乙基等直鏈狀烷基取代。脂環式環氧樹脂中,由於顯示良好的接合性,較理想為使用具有氧雜二環己烷環(上述式m=3者)之環氧樹脂、具有氧雜二環庚烷環(上述式m=4者)之環氧樹脂。以下,具體地例示較理想使用的脂環式環氧樹脂,但不限於該些化合物。
(a)下式(I)所示的環氧基環己烷羧酸環氧基環己基甲酯類:
(式中,R1以及R2互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(b)下式(II)所示的烷二醇的環氧基環己烷羧酸酯類:
(式中,R3以及R4互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,n表示2至20的整數)。
(c)下式(III)所示的二羧酸的環氧基環己基甲酯類:
(式中,R5以及R6互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,p表示2至20的整數)。
(d)下式(IV)所示的聚乙二醇的環氧基環己基甲醚類:
(式中,R7以及R8互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,q表示2至10的整數)。
(e)下式(V)所示的烷二醇的環氧基環己基甲醚類:
(式中,R9以及R10互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,r表示2至20的整數)。
(f)下式(VI)所示的二環氧基三螺環化合物:
(式中,R11以及R12互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(g)下式(VII)所示的二環氧基單螺環化合物:
(式中,R13以及R14互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(h)下式(VIII)所示的乙烯基環己烯二環氧化物類:
(式中,R15表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(i)下式(IX)所示的環氧基環戊基醚類:
(式中,R16以及R17互相獨立表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(j)下式(X)所示的二環氧基三環癸烷類:
(式中,R18表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
上述例示的脂環式環氧樹脂中,以下的脂環式環氧樹脂有市售品或其類似物,因取得較容易等的理由故使用該些較理想。
(A)7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與(7-氧雜-雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇之酯化物[式(I)中,R1=R2=H之化合物],(B)4-甲基-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與(4-甲基-7-氧雜-雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇之酯化物[式(I)中,R1=4-CH3,R2=4-CH3之化合物],(C)7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與1,2-乙二醇之酯化物[式(II)中,R3=R4=H,n=2之化合物],(D)(7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與己二酸之酯化物[式(III)中,R5=R6=H,p=4之化合物],(E)(4-甲基-7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與己二酸之酯化物[式(III)中,R5=4-CH3,R6=4-CH3,p=4之化合物],(F)(7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與1,2-乙二醇之醚化物[式(V)中,R9=R10=H,r=2之化合物]。
而且,脂肪族環氧樹脂可舉出例如脂肪族多元醇或其環氧烷類(alkylene oxide)加成物的聚環氧丙基醚。更具體來說可舉出1,4-丁二醇的二環氧丙基醚;1,6-己二醇的二環氧丙基醚;丙三醇的三環氧丙基醚;三羥甲基丙烷的三環氧丙基醚;聚乙二醇的二環氧丙基醚;丙二醇的二環氧丙基醚;於乙二醇、丙二醇及丙三醇等脂肪族多元醇加成1種或2種以上的環氧烷類(環氧乙烷、環氧丙烷)所得之聚醚多元醇的聚環氧丙基醚等。
構成由環氧系樹脂組成物所成的接合劑之環氧樹脂可只單獨使用1種,亦可併用2種以上。該組成物所使用的環氧樹脂的環氧當量通常為30至3,000 g/當量,較理想為50至1,500 g/當量的範圍內。環氧當量低於30 g/當量時,有硬化後的複合偏光板的可 撓性降低、接合強度降低之可能性。另一方面,超過3,000 g/當量時,有與含於接合劑之其他成分的相溶性降低之可能性。
於該接合劑中,從反應性的觀點來看,環氧樹脂的硬化反應較理想為使用陽離子聚合。因此,作為活性能量線硬化型接合劑之硬化性環氧樹脂,較理想為摻配陽離子聚合起始劑。陽離子聚合起始劑係藉由可見光線、紫外線、X射線、電子線等的活性能量線之照射,而產生陽離子種或路易士酸,並引發環氧基的聚合反應。以下將藉由活性能量線之照射而產生陽離子種或路易士酸並引發環氧基的聚合反應之陽離子聚合起始劑,稱為「光陽離子聚合起始劑」。
使用光陽離子聚合起始劑並藉由活性能量線之照射而進行接合劑的硬化之方法,係可在常溫下硬化而減少考慮偏光膜的耐熱性或因膨脹而彎曲之必要,並可在薄膜間可良好地接合,此點來看係有利的。而且,光陽離子聚合起始劑係以光而進行觸媒作用,即使混合於環氧樹脂其保存安定性與操作性仍優異。
光陽離子聚合起始劑可舉出例如芳香族重氮鹽;芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽等的鎓鹽;鐵-芳烴錯合物(iron-arene complex)等。
芳香族重氮鹽可舉出例如六氟銻酸苯重氮鹽、六氟磷酸苯重氮鹽、六氟硼酸苯重氮鹽等。而且,芳香族錪鹽可舉出例如肆(五氟苯基)硼酸二苯基錪鹽、六氟磷酸二苯基錪鹽、六氟銻酸二苯基錪鹽、六氟磷酸二(4-壬基苯基)錪鹽等。
芳香族鋶鹽可舉出例如六氟磷酸三苯基鋶鹽、六氟銻酸三苯基鋶鹽、四(五氟苯基)硼酸三苯基鋶鹽、雙(六氟磷酸)4,4’-雙(二苯基鋶)二苯硫醚、雙(六氟銻酸)4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基 鋶]二苯硫醚、雙(六氟磷酸)4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶]二苯硫醚、六氟銻酸7-[二(對-甲苯基)鋶]-2-異丙基硫雜蒽酮(thioxanthone)、四(五氟苯基)硼酸7-[二(對-甲苯基)鋶]-2-異丙基硫雜蒽酮、六氟磷酸4-苯基羰基-4’-二苯基鋶-二苯硫醚、六氟銻酸4-(對-第3丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶-二苯硫醚、四(五氟苯基)硼酸4-(對-第三丁基苯基羰基)-4’-二(對-甲苯基)鋶-二苯硫醚等。
而且,鐵-芳烴錯合物可舉出例如六氟銻酸二甲苯-環戊二烯鐵(II)、六氟磷酸異丙苯-環戊二烯鐵(II)、二甲苯-環戊二烯鐵(II)-三(三氟甲基磺醯基)甲烷化物(xylene-cyclopentadienyliron(II)tris(trifluoromethylsulfonyl)methanide)等。
該些光陽離子聚合起始劑的市售品可容易取得,以各自的商品名舉出例如「KAYALITE PCI-220」以及「KAYALITE PCI-620」(以上係日本化藥股份有限公司製);「UVI-6990」(聯合碳化物公司製)、「ADEKA OPTOMER SP-150」以及「ADEKA OPTOMER SP-170」(以上係ADEKA股份有限公司製);「CI-5102」、「CIT-1370」、「CIT-1682」、「CIP-1866S」、「CIP-2048S」以及「CIP-2064S」(以上係日本曹達股份有限公司製);「DPI-101」、「DPI-102」、「DPI-103」、「DPI-105」、「MPI-103」、「MPI-105」、「BBI-101」、「BBI-102」、「BBI-103」、「BBI-105」、「TPS-101」、「TPS-102」、「TPS-103」、「TPS-105」、「MDS-103」、「MDS-105」、「DTS-102」以及「DTS-103」(以上係綠化學股份有限公司製);「PI-2074」(Rhodia公司製)等。
光陽離子聚合起始劑可單獨只使用1種,亦可混合2種以上使用。其中,芳香族鋶鹽由於具有300nm以上的波長區域之紫外線吸收特性,硬化性理想,並可賦予具有良好的機械強度、接合 強度之硬化物,所以較理想係使用芳香族鋶鹽。
光陽離子聚合起始劑的摻配量,對環氧樹脂100重量份而言通常為0.5至20重量份,較理想為1重量份以上,而且較理想為15重量份以下。光陽離子聚合起始劑的摻配量,對環氧樹脂100重量份而言低於0.5重量份時,硬化變得不充分,有機械強度、接合強度降低之傾向。而且,光陽離子聚合起始劑的摻配量,對環氧樹脂100重量份而言超過20重量份時,因硬化物中離子性物質增加,硬化物的吸濕性變高,耐久性能有降低的可能性。
於使用光陽離子聚合起始劑的情況,硬化性環氧樹脂組成物依需要可復含有光增感劑。藉由使用光增感劑可提高陽離子聚合的反應性,提高硬化物的機械強度與接合強度。光增感劑可舉出例如羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化物、光還原性色素等。
光增感劑的更具體的例子可舉出例如安息香甲醚、安息香異丙醚及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等安息香衍生物;二苯基酮、2,4-二氯二苯基酮、鄰苯甲醯基安息香酸甲酯、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮及4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮等二苯基酮衍生物;2-氯硫雜蒽酮及2-異丙基硫雜蒽酮等硫雜蒽酮衍生物;2-氯蒽醌及2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮及N-丁基吖啶酮等吖啶酮(acridone)衍生物;其他例如α,α-二乙氧基苯乙酮、二苯乙二酮、茀酮(Fluorenone)、氧雜蒽酮(Xanthone)、鈾化合物、鹵化物等。光增感劑可單獨只使用1種,亦可併用2種以上。光增感劑較理想為於硬化性環氧樹脂組成物100重量份中含有0.1至20重量份的範圍內。
含於接合劑之環氧樹脂因光陽離子聚合而硬化,亦可藉由光陽離子聚合以及熱陽離子聚合兩者而硬化。於後者的情況,較理想為併用光陽離子聚合起始劑及熱陽離子聚合起始劑。
熱陽離子聚合起始劑可舉出例如苄基鋶鹽、噻吩鹽(thiophenium)、四氫噻吩鹽(thiolanium)、苄基銨、吡啶鹽、聯胺鹽(hydrazinium)、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。該些熱陽離子聚合起始劑,作為市售品可容易取得,以各自的商品名可舉出例如「Adeka opton CP77」以及「Adeka opton CP66」(以上係ADEKA股份有限公司製)、「CI-2639」以及「CI-2624」(以上係日本曹達股份有限公司式會公司製)、「Sunaid SI-60L」及「Sunaid SI-80L」以及「Sunaid SI-100L」(以上係三新化學工業股份有限公司式會公司製)等。
活性能量線硬化型的接合劑可復含有氧雜環丁烷類、多元醇類等促進陽離子聚合之化合物。
氧雜環丁烷類為分子內具有4員環醚的化合物可舉出例如3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、酚酚醛氧雜環丁烷等。該些氧雜環丁烷類,作為市售品可容易取得,可舉例為以分別的商品名為「Aron oxetane OXT-101」、「Aron oxetane OXT-121」、「Aron oxetane OXT-211」、「Aron oxetane OXT-221」以及「Aron oxetane OXT-212」(以上東亞合成股份有限公司製)等。該些氧雜環丁烷類,在硬化性環氧樹脂組成物中通常含有5至95重量%,較理想為30至70重量%的比例。
多元醇類較理想為不存在酚性羥基以外的酸性基者,例如不具有羥基以外的官能基之多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、具有酚性羥基之多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇等。該些多元醇類的分子量通常為48以上,較理想為62以上,更理想為100以上,而且較理想為1000以下。該些多元醇類,在硬化性環氧樹脂組成物中通常含有50重量%以下,較理想為30重量%以下的比例。
於活性能量線硬化型的接合劑中,可再摻配離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、整平劑、塑化劑、消泡劑等添加劑。離子捕捉劑可舉出例如粉末狀的鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系及該些混合系等的無機化合物,抗氧化劑可舉出例如受阻酚系抗氧化劑等。
於活性能量線硬化型的接合劑可使用作為實質上不含有溶劑成分之無溶劑型接合劑,為了於各種塗佈方式為分別適合的黏度範圍,而可含有用以調整黏度之溶劑。溶劑較理想為使用不降低偏光膜的光學特性、可良好地溶解環氧樹脂組成物者,例如以甲苯為代表之烴類、以乙酸乙酯為代表之酯類等有機溶劑。本發明使用之活性能量線硬化型接合劑之黏度較理想為80mPa‧s以下,更理想為50mPa‧s以下。此係因活性能量線硬化型接合劑之黏度超過80mPa‧s之情況,氣泡無法混入之厚度下限有增厚之傾向。此外為了得到足夠之接合強度,活性能量線硬化型接合劑之黏度較理想為1mPa‧s以上,更理想為10mPa‧s以上。另外,該黏度係指以E型黏度計於液溫25℃時測定之黏度。
第1圖所示例子中,從捲狀物的狀態連續拉出的透明薄膜2、 3,係藉由接合劑塗佈裝置11、12於其單面各別塗佈活性能量線硬化型接合劑。對透明薄膜塗佈接合劑之方法無特別限定,但例如可利用刮刀(doctor blade)、線棒、狹縫塗佈法、缺角輪塗佈法(comma coater)、凹版塗佈法等各種塗佈方式。其中,考慮薄膜塗佈、路徑線的自由度、廣泛的對應等,接合劑塗佈裝置11、12較理想為冠狀輥。例如市販塗佈裝置之富士機械公司製之MCD(Micro Chamber Doctor)等。
於使用冠狀輥作為接合劑塗佈裝置11、12並進行接合劑的塗佈之情況,塗佈的接合劑之厚度(塗佈厚度)較理想為3.0μm以下,更理想為0.1至2.5μm,特別理想為0.2至2.0μm。接合劑的塗佈厚度係根據冠狀輥的速度對透明薄膜的線速度(line speed)的比之牽引比調整。一般而言,牽引比(冠狀輥的速度/線速度)調整為0.5至10,可調整接合劑的塗佈厚度為約0.1至10μm。更具體來說,使透明薄膜2、3之線速度為10至100m/分,冠狀輥係與透明薄膜2、3的輸送方向相反方向地旋轉,冠狀輥的速度為5至1000m/分,藉此可調整接合劑的塗佈厚度為約0.1至10μm。
接合劑調製後,通常在15至40℃的範圍內之既定溫度±5℃(例如既定的溫度為30℃的情況則為30℃±5℃),較理想為±3℃,更理想為調整為±1℃的環境下塗佈。
[3]貼合步驟
然後,本發明之一大特徴係如上所述般,於偏光膜之單面或兩面,將透明薄膜之塗佈有活性能量線硬化型接合劑之面以貼合輥夾住貼合,並製作積層體。本發明之偏光板之製造方法中,透明薄膜可僅貼合於上述偏光膜之任何一面,亦可貼合於兩面。貼 合於兩面之情況,各個透明薄膜可為相同種類,亦可為不同種類。
第1圖所示例子中,從卷為捲狀物的狀態連續拉出的透明薄膜2、3的單面,係藉由接合劑塗佈裝置11、12於其各別之單面塗佈活性能量線硬化型接合劑。然後與上述透明薄膜2、3相同地,在連續拉出的偏光膜1之兩面,將各別之透明薄膜2、3藉由貼合輥5a,5b並透過前述接合劑重疊貼合,而製作積層體4。此時,使用之貼合輥直徑為50至250mm的範圍內,此係與上述相同。
[4]對積層體照射活性能量線之步驟
接續之步驟中,係對如上述所得之積層體照射活性能量線而得到偏光板。第1圖所示例子中,積層體4之後係一邊與輥13之外周面密合一邊輸送。第1圖所示例子中,係沿著輸送方向依順序設有:設置於相對該輥13的外圓周面的位置之第1活性能量線照射裝置14、15;復於第1活性能量線照射裝置14、15之輸送方向之下游側設置之第2以後之活性能量線照射裝置16、17、18;以及輸送用夾輥19。藉此,於積層體4一邊與輥13之外周面密合一邊輸送之過程中,自第1活性能量線照射裝置14、15向輥13之外周面照射活性能量線,使接合劑聚合硬化。另外,輸送方向下流側配置之第2以後之活性能量線照射裝置16、17、18係使接合劑完全聚合硬化之裝置,依據需要可將之追加/省略。最後,積層體4通過輸送用夾輥19而作為偏光板捲取於捲取輥20。
輥13之外圓周面係構成為鏡面之凸曲面,其表面一邊與積層體4密接,一邊輸送,並在該過程藉由活性能量線照射裝置14、15使接合劑聚合硬化。只要使接合劑聚合硬化並使積層體4充分 密接,則輥13的直徑無特別限制。輥13可與積層體4的線之動作隨動、或使其旋轉驅動、或者使其固定而積層體4可滑過其表面。而且,藉由活性能量線的照射而聚合硬化時,輥13亦可作用為將積層體4所產生的熱散熱之冷卻輥。於該情況,冷卻輥的表面溫度較理想係設定為4至30℃。
以活性能量線的照射進行接合劑的聚合硬化所使用的光源無特別限制,但較理想為具有波長400 nm以下的發光分佈之光源。如此的光源可舉出例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈。
對活性能量線硬化型接著劑之光照射強度由每一接合劑的組成決定,無特別限制,較理想為10至5000mW/cm2。對樹脂組成物之光照射強度未達10mW/cm2時,反應時間變得太長,超過5000mW/cm2時,則因從燈輻射之熱及組成物聚合時的發熱而可能產生接合劑的構成材料之環氧樹脂組成物等的黃變、偏光膜的劣化。再者,照射強度較理想為可使光陽離子聚合起始劑活性化的波長區域之強度,更理想為波長400nm以下之波長區域之強度,又更理想為波長280至320nm之波長區域之強度。
對活性能量線硬化型接合劑之活性能量線的照射時間,係隨著各個硬化之組成物而控制,無特別限定,惟表示照射強度與照射時間之累計之累積光量較理想係設定為55mJ/cm2以上,較理想為10至5000mJ/cm2。對上述接合劑之累積光量未達10mJ/cm2時,來自起始劑的活性種的發生不充份,使接合劑之硬化變得不充分。另一方面當累積光量超過5000mJ/cm2時,照射時間變得非常 長,不利於提高生產性。
本發明中係對積層體照射活性能量線並使接合劑聚合硬化,但亦可併用藉由加熱之聚合硬化。
[實施例]
以下舉出實施例更詳細地說明本發明,但本發明不限於該些實施例。
<實施例1> (偏光膜之製作)
聚乙烯醇的原料薄膜係使用聚合度2400、皂化度99.9莫耳%、厚度75μm、寬3000mm之長條聚乙烯醇薄膜「OPL薄膜M-7500(日本合成製)」。
首先,以使原料薄膜不鬆弛之方式保持薄膜的緊張狀態,於放入30℃的純水之膨潤槽中浸漬80秒,使薄膜充分膨潤。伴隨膨潤槽的膨潤,入口與出口的輥速度比為1.2。在夾輥進行除水後,於放入30℃的純水之水浸漬槽中浸漬160秒。在該槽中,機械方向的延伸倍率為1.09倍。
然後,浸漬於放入碘/碘化鉀/水之重量比為0.02/2.0/100的水溶液之染色槽,同時以延伸倍率約1.5倍進行單軸延伸。然後,在放入碘化鉀/硼酸/水之重量比為12/3.7/100的水溶液之硼酸槽中,於55.5℃浸漬130秒,同時進行單軸延伸使原料的累積延伸倍率成為5.7倍為止。然後,在放入碘化鉀/硼酸/水之重量比為9/2.4/100的水溶液之硼酸槽中,於40℃浸漬60秒。
進一步地,於水洗槽以8℃的純水進行洗淨約16秒,然後依序通過約60℃的乾燥爐、約85℃的乾燥爐,在該些乾燥爐的滯留 時間合計為160秒而進行乾燥。如此而得碘吸附配向之厚度28μm的偏光膜。
(偏光板之製作)
準備作為透明薄膜之厚度40μm的賦予相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜「KC4FR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)」以及厚度80μm之三乙醯纖維素薄膜「KC8UX2MW」(Konica Minolta Opto公司製),於該等之單面,使用接合劑塗佈裝置各別塗佈紫外線硬化型接合劑之環氧樹脂樹脂組成物(ADEKA公司製「KR系列」,黏度:44mPa‧s,含陽離子聚合起始劑)。此時,接合劑塗佈裝置中,偏光膜積層體之線速度為25m/分,使冠狀輥向積層材之輸送方向之反方向旋轉,接合劑層之厚度為1.8μm、1.7μm。
然後,上述偏光膜之上面為上述厚度40μm的賦予相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜,上述偏光膜之下面為上述三乙醯纖維素薄膜之方式,透過上述環氧樹脂樹脂組成物,並藉由直徑同為250mm之一對夾輥(貼合輥(鉻鍍層之金屬輥/橡膠輥))以推擠壓力1.5MPa貼合。
將貼合上述2種透明薄膜之偏光膜一邊於長度方向施加600N/m之張力,一邊以線速度25m/分移動,照射總累積光量(波長280至320nm之波長區域中光照射強度之累積量)為約250mJ/cm2(來自測定器:FusionUV公司製UV Power PuckII之測定值)之紫外線(UVB)。
所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜之間以目視未觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<實施例2>
除了使用直徑250mm之貼合輥且使用紫外線硬化型接合劑之環氧樹脂樹脂組成物(ADEKA公司製「KR系列」,黏度:100mPa‧s,含陽離子聚合起始劑)以外,以相同於實施例1之方式製作偏光板。所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜之間以目視幾乎未觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<比較例1>
除了使用直徑300mm之貼合輥且使接合劑層之厚度為2.3μm、1.7μm以外,以相同於實施例1之方式製作偏光板。所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜之間以目視觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<比較例2>
除了使用直徑300mm之貼合輥且使接合劑層之厚度為2.5μm、2.8μm以外,以相同於實施例1之方式製作偏光板。所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜之間以目視觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<比較例3>
除了使用直徑300mm之貼合輥且使用紫外線硬化型接合劑之環氧樹脂樹脂組成物(ADEKA公司製「KR系列」,黏度:100mPa‧s,含陽離子聚合起始劑)以外,以相同於實施例1之方式製作偏光板。所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜之間以目視觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<實施例3>
準備作為透明薄膜之厚度40μm的賦予相位差特性之乙酸纖 維素系樹脂薄膜「KC4FR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)」、以及於實施例1之偏光膜之單面預先接著貼合三乙醯纖維素薄膜之薄膜,使用接合劑塗佈裝置於上述透明薄膜之單面塗佈紫外線硬化型接合劑之環氧樹脂樹脂組成物(ADEKA公司製「KR系列」,黏度:44mPa‧s,含陽離子聚合起始劑)。此時,接合劑塗佈裝置中偏光膜積層體之線速度為30m/分,使冠狀輥向積層材之輸送方向之反方向旋轉,並使接合劑層之厚度為1.0μm。
然後,於上述偏光膜面,將上述透明薄膜透過環氧樹脂樹脂組成物,以直徑40mm之金屬輥與直徑40mm之橡膠輥所成之貼合輥夾住貼合後,與實施例1同樣地照射UV光。
所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜(賦予相位差特之乙酸纖維素系樹脂薄膜)之間以目視未觀察到10至50μm之大小的氣泡。
<實施例4>
準備作為透明薄膜之厚度40μm的賦予相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜「KC4FR-1(Konica Minolta Opto股份有限公司製)」、以及於實施例1之偏光膜之單面預先接著貼合三乙醯纖維素薄膜之薄膜,使用接合劑塗佈裝置於上述透明薄膜之單面塗佈紫外線硬化型接合劑之環氧樹脂樹脂組成物(ADEKA公司製「KR系列」,黏度:44mPa‧s,含陽離子聚合起始劑)。此時,接合劑塗佈裝置中偏光膜積層體之線速度為30m/分,使冠狀輥向積層材之輸送方向之反方向旋轉,丙使接合劑層之厚度為1.0μm。
然後,於上述偏光膜面,將上述透明薄膜透過環氧樹脂樹脂組成物,以直徑80mm之金屬輥與直徑80mm之橡膠輥所成之貼合輥夾住貼合後,與實施例1同樣地照射UV光。
所得偏光板中,偏光膜與透明薄膜(賦予相位差特之乙酸纖維素系樹脂薄膜)之間以目視未觀察到10至50μm之大小的氣泡。
1‧‧‧偏光膜
2、3‧‧‧透明薄膜
4‧‧‧積層體
5a、5b‧‧‧貼合輥
11、12‧‧‧接合劑塗佈裝置
13‧‧‧輥
14、15‧‧‧第1活性能量線照射裝置
16、17、18‧‧‧第2以下之活性能量線照射裝置
19‧‧‧夾輥
20‧‧‧卷取輥

Claims (4)

  1. 一種偏光板之製造方法,包括:於聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理以及單軸延伸處理並製作偏光膜之步驟;於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型之黏度為10mPa‧s以上的接合劑之步驟;於前述偏光膜之單面或兩面,將前述透明薄膜之塗佈有接合劑之面以貼合輥夾住貼合並製作積層體之步驟;以及對前述積層體照射活性能量線並製作偏光板之步驟;其中,前述製作積層體之步驟中所用之貼合輥之直徑為30至270mm的範圍內,在前述偏光膜與前述透明薄膜以貼合輥夾住貼合並製作積層體之步驟中,前述貼合輥之推擠壓力為0.2至2.0MPa。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板之製造方法,其中,接合劑之黏度為80mPa‧s以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板之製造方法,其中,塗佈在透明薄膜之單面的接合劑之塗佈厚度為3.0μm以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板之製造方法,其中,構成貼合輥之一側的輥為金屬製輥,另一側的輥為橡膠製輥。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6349082B2 (ja) * 2013-12-12 2018-06-27 住友化学株式会社 偏光板及び表示装置
WO2016052244A1 (ja) 2014-09-29 2016-04-07 株式会社Adeka 光硬化性接着剤、並びにそれを用いた偏光板、積層光学部材及び液晶表示装置
JP6560509B2 (ja) * 2015-03-11 2019-08-14 住友化学株式会社 偏光板の製造方法及び偏光性積層フィルムの保管方法
KR101803942B1 (ko) * 2015-06-23 2017-12-04 주식회사 엘엠에스 벤딩 저감이 가능한 반사편광모듈 및 이를 구비한 백라이트 유닛
JP6756465B2 (ja) * 2015-07-02 2020-09-16 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP6741440B2 (ja) * 2016-02-29 2020-08-19 住友化学株式会社 積層光学フィルムの製造方法、及び積層光学フィルムの製造装置
TWI777973B (zh) 2016-09-06 2022-09-21 日商住友化學股份有限公司 偏光板及其製造方法
JP6898481B2 (ja) * 2018-05-31 2021-07-07 住友化学株式会社 偏光板及び表示装置
JP6653729B2 (ja) * 2018-05-31 2020-02-26 住友化学株式会社 偏光板及び表示装置
JP2021105731A (ja) * 2020-01-27 2021-07-26 住友化学株式会社 偏光板及び表示装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008260879A (ja) * 2007-04-13 2008-10-30 Okura Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着性組成物、それを用いた偏光板及びその製造方法
JP2009075192A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Jsr Corp 偏光板の製造方法
TW200948920A (en) * 2008-03-21 2009-12-01 Jsr Corp Radiation settability composition for adhesive, polarizing film and manufacturing method thereof
JP2010026270A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Fujicopian Co Ltd 光硬化型接着剤組成物を用いた偏光板
JP2010125702A (ja) * 2008-11-27 2010-06-10 Nitto Denko Corp ラミネートフィルムの製造方法
JP2011138032A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4306270B2 (ja) 2003-02-12 2009-07-29 住友化学株式会社 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置
JP4971022B2 (ja) * 2006-07-12 2012-07-11 日東電工株式会社 多層積層フィルムの製造方法
JP4861968B2 (ja) 2007-11-30 2012-01-25 住友化学株式会社 偏光板の製造方法
JP2009197116A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 Jsr Corp 接着剤用放射線硬化性組成物、偏光板、及び、偏光板の製造方法
JP5446732B2 (ja) 2009-10-30 2014-03-19 住友化学株式会社 偏光板の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008260879A (ja) * 2007-04-13 2008-10-30 Okura Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着性組成物、それを用いた偏光板及びその製造方法
JP2009075192A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Jsr Corp 偏光板の製造方法
TW200948920A (en) * 2008-03-21 2009-12-01 Jsr Corp Radiation settability composition for adhesive, polarizing film and manufacturing method thereof
JP2010026270A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Fujicopian Co Ltd 光硬化型接着剤組成物を用いた偏光板
JP2010125702A (ja) * 2008-11-27 2010-06-10 Nitto Denko Corp ラミネートフィルムの製造方法
JP2011138032A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法

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Publication number Publication date
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JP2013092762A (ja) 2013-05-16
TW201331640A (zh) 2013-08-01

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