CN103874745A - 生焦的造粒和煅烧 - Google Patents

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Abstract

煅烧生石油焦的方法,所述方法包括将粒度为0.1mm-50mm的生焦分成欠尺寸部分和过尺寸部分,用粘合剂将所述欠尺寸部分造粒以形成造粒的焦,将所述过尺寸部分和所述造粒的焦组合在一起以形成进料混合物和煅烧所述进料混合物以形成煅烧焦。所述方法包括添加粉碎步骤,其中所有生焦在造粒之前粉碎,丸粒随后煅烧以制备造粒的、煅烧的焦产物。

Description

生焦的造粒和煅烧
本发明涉及用于煅烧生石油焦,更尤其涉及采用减少产物起尘问题的竖窑煅烧炉(shaft calciner)或者显著提高回收率并产生更一致均匀产物的旋转窑式煅烧炉(rotary kiln calciner)来煅烧生石油焦的方法。
用于制备用于铝工业和采用煅烧石油焦的其它工业的煅烧石油焦的生石油焦的价值越来越大。这受到了这些日益增多的终端使用行业的需求增加和来自炼油行业的合适品质生石油焦的供应日益减少的驱动。生石油焦的总全球生产量一直在增加,但是这种新增产量的大部分品质较差,具有较高的污染物水平,比如硫、钒和镍。铝行业和其它行业使用的煅烧石油焦需要更高品质的生石油焦,这些更高品质的生石油焦具有更低的污染物水平和对于终端应用而言有利的结构。
随着由于全球供应/需求不平衡导致适于煅烧的生石油焦的价值的增加,增加能够进一步提高生石油焦和煅烧的焦产物的价值的另外加工步骤变得更可行和合意。如果允许使用更宽范围的生石油焦或者改善煅烧的焦产物的品质或改善在从生石油焦到煅烧石油焦的转变中煅烧焦的回收率或所有这些,那么增加这种加工步骤的另外成本能够得到合理解释。加工步骤例如筛选、研磨和造粒/团聚或团块的增加是能够用来提高总体价值或改善制备的煅烧焦产物的实用价值的动作的全部例子。正是这些额外加工步骤的添加形成了本发明和专利申请的基础。
因此,本发明采用造粒、团聚或团块技术与筛选和磨制/研磨技术的组合来消除在竖窑煅烧中的起尘问题。这种技术的组合也能够显著改善使用更宽范围的生石油焦原料来制备煅烧石油焦的能力,能够通过制备更致密的丸粒或团块来显著改善煅烧焦品质或改善由在旋转窑式煅烧技术中由生焦起始产物回收煅烧焦。
发明内容
根据本发明的用于煅烧生石油焦的方法包括将粒度大约0.1mm-75mm的生焦分离成欠尺寸部分(undersized portion)和过尺寸部分(oversized portion)。更具体而言,欠尺寸部分可以具有小于4 Tyler目(4.75mm)的粒度,过尺寸部分可以具有大于4.75mm的粒度。这些粒度仅仅作为示例给出。可以选择任何粒度作为欠尺寸部分和过尺寸部分之间的刻划点。
随后,将欠尺寸部分采用粘合剂造粒以形成造粒的焦或团块化以形成团块。造粒被认为是优选的,因为它通常要求更少的能量,制成在终端应用,比如铝熔炼中使用的碳阳极的制备,中能够有利的球形丸粒。也可能需要或必须研磨或磨制欠尺寸的焦以更好地控制丸粒形成、尺寸和强度。
更具体而言,粘合剂可以包括任何常规水溶性的低成本粘合剂,比如淀粉、糖、木质素磺酸盐、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧基甲基纤维素)和半纤维素。软化点为90-130o的煤焦油沥青也可以用作粘合剂。在这种情况下,煤焦油沥青和欠尺寸的焦部分必须加热。原则上,在其它造粒和团块方法中通常使用的任何粘合剂能够使用,包括石油沥青。唯一的限制是粘合剂必须大体上是基于有机物的,没有或者仅有极低浓度的无机元素,比如钠、钙或钾。成本也是非常重要的考虑,优选使用低成本粘合剂。
随后,将过尺寸部分和造粒的焦或团块的焦组合起来形成进料混合物,该混合物随后在竖窑煅烧炉或旋转窑式煅烧炉中煅烧。
粘合剂的用量可以是丸粒或团块的大约0-大约15重量%。
可替换地,根据本发明的方法也可以包括将生石油焦磨制成≤2mm的粒度,随后用粘合剂将该磨制的焦造粒或团块化以形成造粒的或团块化的焦。2mm的粒度仅仅是作为例子给出。可能有利的是磨制到更细或更粗的粒度。在一些行业例如水泥制备中,石油焦被磨制成非常细的粒度,典型地是95%为-200目(-75微米)。将焦磨制到更细粒度的优点是允许更好地控制造粒过程和形成更均匀更致密更高原样强度强度的丸粒。
如上所述,粘合剂可以包括软化点为大约90-120o的煤焦油沥青,磨制的焦在造粒之前可以加热到大约150o
优选地,丸粒尺寸是大约1mm-25mm。
附图说明
当结合附图考虑时,通过下列描述将更好地理解本发明的优点和特征,其中:
图1是在造粒和煅烧之前采用筛子分离生焦的本发明实施方案的方框图;和
图2是在生焦造粒和煅烧之前在生焦的制备之前采用粉碎器的本发明另一实施方案的方框图。
具体实施方式
多年来,旋转窑和竖窑已经成功用于制备煅烧焦,所述煅烧焦是铝电解制备中使用的碳阳极的主要制备原料。
煅烧生焦的主要目的是:
1、去除挥发性物质(VM);
2、使结构致密以避免在阳极烘烤过程中焦的收缩;和
3、将所述结构转变成导电形式的碳。
旋转窑是大直径的、倾斜的、具有耐火衬里的钢壳圆筒,其在操作过程中旋转。生焦在一端连续进料,煅烧的焦从另一端于1200-1300℃排出。窑中的焦床加载量低(是横截面的7-10%),热量主要通过辐射和对流传热方式从逆流气流和耐火内衬传到焦床。VM的40-50%在窑内燃烧,剩余部分在窑上游的pyroscrubber(热洗涤器)中燃烧。在窑中燃烧的VM提供煅烧所需的大部分热量,但是可以添加天然气、燃料油和/或纯氧来提供另外的热量。
在旋转窑中,最细粒度生焦的大约10%被夹带在烟道气流中,并吹出窑的后端或进料端。从该处,它运行到热洗涤器中完全燃烧,形成大量的废热。该废热典型地以废热能量形式回收。由于VM损失和焦细料的损失,在旋转窑中煅烧焦的典型回收率是大约77-80%。换而言之,对于每一吨至所述窑的干生焦进料,生产0.77-0.80吨的煅烧焦产物。
竖窑或煅烧炉具有多个被烟道壁围绕的垂直耐火竖井(shaft)。生焦供料到顶部中,下行通过竖井,并在底部通过水冷夹套排出。通过打开每个竖井底部处的滑动门或旋转阀来排出少量生焦,来控制焦的移动。排料是间歇性的(~每20分钟),生焦加到顶部以保持进料。
竖窑炉中的VM上行通过焦床,并进入炉子顶部处的烟道壁空腔。它在该点处和空气混合,然后下吸通过一系列水平取向的烟道。VM在烟道壁中燃烧,热量以类似于在阳极烘烤炉中传热的方式间接从烟道壁传导到焦中。
在竖窑煅烧器中没有大体积的逆向气流,因此细粒度生焦的损失非常少。结果,竖窑煅烧器中的回收率远远高于旋转窑,典型的是大约85-89%。因此,对于每一吨至竖窑煅烧器的干生焦进料,制备0.85-0.89吨煅烧焦产物。不幸的是,进料至所述炉子的极细粒度生焦在煅烧之后和产物停留在一起,出现起尘问题。一旦操作煅烧焦产物时,附着在较大颗粒表面上的细煅烧焦颗粒被移开,它们对产物的最终用户造成起尘问题。
竖窑煅烧器焦产生的起尘问题能够通过本发明通过消除引入到窑中的细生焦来得以解决。
参见图1,粒度为~>0.1mm到<75mm的生石油焦源12采用工业规模的粒度分离设备,例如振动筛甲板16,首先分离成两个尺寸范围。
所述两个尺寸范围可以称作“欠尺寸”部分和“过尺寸”部分或者“细粒”部分和“粗粒”部分。在这个示例中,焦在4.75mm粒度处分级(4 Tyler目),以使所有的-4.75mm粒度石油焦采用一系列的机械振动筛从主体石油焦中分离。当完成粒度分离时,焦分成两个不同的粒度范围堆。-4.75mm的堆随后称作欠尺寸部分,+4.75mm的堆随后称作过尺寸部分。
来自欠尺寸堆的生石油焦被供给工业规模的造粒机或团聚机20。有许多不同类型的可用造粒和团聚设备,本发明覆盖了所有这种设备的应用,包括团块机(未示出)。本发明的基础概念是取用生石油焦细粒或煅烧的石油焦细粒,并通过应用造粒、团聚或团块技术来构建更大粒子。
在第一实施方案中,Eirich公司生产的类型的转鼓造粒机或造粒器20被用于制备生石油焦细粒的球形丸粒。首先测量石油焦细粒的水分含量,然后将细粒送入造粒机。然后,将0-15重量%的少量粘合剂加入到造粒机中和焦细粒混合,以赋予在造粒机中形成的球形丸粒充足的强度。
在该实施方案中,使用低成本的、水溶性的有机粘合剂,比如糖、淀粉、木质磺酸盐或半纤维素。这导致无需干燥生焦,如果使用粘合剂比如煤焦油沥青或石油沥青那么会需要这种干燥。理想的粘合剂添加速率是<5重量%,优选是1%或更低。在造粒机中形成球形丸粒,该过程以批次方式或连续方式进行。丸粒尺寸是1mm至25mm。它们或者连续从混合器中排出,或者在批次完成时排出。随后,丸粒可以其“原样”形式直接用于煅烧过程中,或者进料到流化床干燥器中进行干燥以在进一步操作之前提高其原样强度。
原样丸粒可以直接进料焦煅烧窑24(旋转窑或竖窑)中或者与过尺寸焦颗粒混合然后进料到煅烧炉中以制备煅烧焦30。可以使用任何焦煅烧炉或窑24,包括竖窑煅烧炉、旋转窑煅烧炉或者旋转膛煅烧炉。这种技术和竖窑煅烧炉一起工作得非常好,因为竖窑煅烧炉没有移动的部件,所以不会损害或破坏生焦丸粒。本发明的目标是制备致密的低孔隙率煅烧焦丸粒,该过程中的最重要步骤是制备致密的原样丸粒。
当使用竖窑煅烧炉来煅烧生石油焦时,进料到炉子中的生焦的平均挥发性物质含量必须控制在窄范围内(典型范围是10-11%),以避免炉子中出现操作问题。当进料生石油焦丸粒时必须采用这一相同战略。含有生焦丸粒、过尺寸焦和甚至煅烧焦的进料混合物的平均挥发性物质含量必须控制为目标挥发性物质含量。当在进料到炉子中的生焦混合物中使用高挥发性物质焦时,将不同量的煅烧焦添加到进料混合物中以减少进料的平均挥发性物质含量。
当通过本发明制备的原样丸粒被送入旋转窑中时,它们显著提高煅烧焦的回收率或产率。细粒度生焦不再从产物中损失,而是以高密度煅烧焦丸粒形式得以回收。这通过回收高价值生焦作为煅烧焦产物而显著提高了煅烧过程的总体经济。
当如上所述将生石油焦分成欠尺寸部分和过尺寸部分、造粒和随后煅烧时,煅烧焦丸粒既致密又有机械强度,这使得它们能够理想的用于电解制铝所用的阳极的制备中。丸粒的球形提高了用于制备阳极的煅烧焦颗粒的堆积密度,这进而有助于提高阳极密度。
生焦细粒的造粒消除了竖窑煅烧的主要缺点之一,即形成带灰尘的煅烧焦产物。对于竖窑煅烧炉而言,由于在竖窑煅烧炉中没有去除细粒生焦的机构,这是个问题。炉子进料中的所有细粒生焦最终都成为煅烧焦产物中的细尘。这和旋转窑相当不同,在后者中大多数细粒生焦被夹带在烟道气流中并以和生焦进料成逆流方式从窑中排出。夹带的焦细料然后在窑下游的热洗涤器中或焚烧器中燃烧。在许多现代工厂中,通过这一燃烧生成的废热以能量形式回收。在竖窑煅烧炉中,没有大体积高速度逆流气流来夹带焦细粒,使得它们和产物保持在一起,松散地团聚到或附着到较大煅烧焦颗粒的表面上。
上述实施方案代表了本发明的一个相同特别的应用。使用造粒或任何其它形式的团聚或团块化生焦细粒以制备大丸粒的概念能够应用于具有任何化学物理组成的任何类型的生石油焦。在煅烧步骤过程中制备的煅烧焦丸粒随后能够用于任何应用中,包括但不限于阳极和铝制备、二氧化钛制备、金属铸造中的碳提升炉应用、石墨电极制备等。基本上,使用煅烧石油焦的任何已有应用可能得益于本发明。
以上述类似的方式,可以使用任何类型的粘合剂来为丸粒或团块赋予充分的机械强度。水溶性有机粘合剂比如淀粉、糖、CMC和PVA作为例子给出,但是可以是任何基于有机物的粘合剂,包括煤焦油沥青或石油沥青。含有元素例如钠、钙或硅的无机粘合剂是不合适的,因为它们将污染煅烧焦产物,使其不合适使用。
在图2中给出了本发明的第二个实施方案,其中共同的步骤通过图1中所示的共同附图标记来标示。在这个第二实施方案中,增加了另外的工艺步骤,由此所有的生石油焦首先研磨或磨制以产生细粒度产物。可以采用宽范围的工业规模压碎和磨制/研磨设备32来粉碎生石油焦到更细的粒度。在生石油焦细粒造粒之前增加这一粉碎步骤有多个潜在优点,例如:
1)确保了至造粒设备的进料的粒度更一致。这最终导致对丸粒尺寸、密度和机械强度的更好控制。
2)提供了将具有不同性质的生石油焦混合和掺合在一起的良好受控方式。这可以包括具有不同化学、物理和结构性质的焦。
3)提供了用于通过添加少量煅烧焦来控制造粒的产物的平均挥发性物质含量的优异方式。
在生石油焦细粒造粒之前添加粉碎步骤可以显著改变采用生石油焦来制备煅烧石油焦的方式。对于煅烧而言典型有利和合意的粗粒度生石油焦将会不再重要。也会显著改善使用宽范围生石油焦来制备具有特定合意系列性质的煅烧焦产物的能力。例如,铝行业典型地优选使用具有海绵结构的生石油焦来制备阳极。具有丸状结构(shot structure)的石油焦由于通常更高的杂质水平、更硬的更耐磨的各向同性结构和更高的热膨胀系数而是较不合意的。
如果所有的生焦首先被粉碎,那么可以将具有宽范围性质的焦掺合在一起以制备生石油焦丸粒,所述丸粒能够随后煅烧以制备具有良好的体密度和表观密度以及目标化学性质和热膨胀性质的品质一致的、造粒的煅烧焦产物。例如,丸状焦和海绵焦的混合物可以经过造粒,以制备具有比含有100%丸状焦的混合物更合意的热膨胀性质的煅烧焦产物。所以,第二个实例致力于将造粒和团块技术的应用扩展到具有大得多的产品潜力的应用。它为该行业提供灵活得多的技术包来采用不同品质的生石油焦,以制备具有终端用户所需的性质的品质一致的煅烧焦。
可替换地,该方法也可以包括磨制或粉碎欠尺寸部分以得到更适于造粒或造粒之前团块化的更细粒度。磨制能够在和锤式磨制同样简单的机构中进行以将尺寸减少到-2mm。可替换地,可以在立式辊磨机中粉碎到非常细的粒度。这种额外的磨制或粉碎制备了细粒度生焦以使95%通过200目(或者75微米)筛。
在磨制或粉碎之后,不同的焦源可以掺合在一起以制备针对造粒而言“定制的”原料。这使得丸粒或团块的组成和性质能够相当受控。当引入焦比如bicoke、源自煤的焦、或者低品质燃料级焦比如丸状焦时,这可能非常有利。
试验结果
为了举例说明本发明的应用和潜力,给出了下列试验实施例。为此试验选择硫含量为~1.55%的规则的生延发性海绵焦(green delayed sponge coke)(Conoco Phillips Alliance焦)。从大堆Alliance生焦中取出所述焦的前端加载料,并转移到55加仑的转鼓中。将该转鼓中的焦进料到实验室规模锤式磨中并粉碎,以使产物的95%是-2.0mm。将粉碎的焦送往位于Hardheim,Germany的Eirich公司,用于在实验室规模的混合器/造粒机中进行造粒试验。
如下所述对该焦进行多个试验。将3kg批次的焦加入到RV02E混合器中混合数分钟,然后添加各种水溶性粘合剂的溶液。在第一组4个试验(标记为V1-V4)中,粘合剂以该形式以生石油焦的0.1-4重量%的水平添加。粘合剂溶液缓慢加入,同时操作造粒设备。一旦加入了足量的粘合剂溶液,开始在混合器/造粒机中形成丸粒。当丸粒看起来致密和均匀时,终止该过程。在此之后,将丸粒在热空气流中干燥。以表1中总结的不同水平测试数种不同的粘合剂。
表1:造粒试验和粘合剂
试验 焦重量(g) 粘合剂重量(g)和溶液 粘合剂重量%
V1 9000 278g的5%CMC溶液 0.15
V2 3000 100g的20%PVA溶液 0.67
V3 3000 111g的5%CMC溶液 0.19
V4 3000 266g的46%Molasses溶液 4.08
V5 3000 130g的木质磺酸钙+46g的H2O 4.3
V6 3000 130g的Moviol+180g H2O 4.3
V7 3000 130g的CMC+117g的H2O 4.3
V8 3000 130 Dextrin+70g的H2O 4.3
V9 3000 1200g的煤焦油沥青 40
在第二组试验(V5-V8)中,粘合剂以固体形式添加到焦中,所述焦和粘合剂先混合,然后将水喷到混合物中以引发造粒过程。第二组试验制备了好品质的致密的、坚固的丸粒,就像第一组试验一样。
在后一试验中,添加固体煤焦油沥青作为粘合剂。煤焦油沥青的软化点是大约140℃。焦和煤焦油沥青的混合物必须加热到150℃以使沥青熔化,从而能够形成丸粒。要花费一些时间来加热该混合物,因为焦样品含有~13%水分,在沥青会熔化之前必须首先在100℃去除这些水分。就煤焦油沥青而言必须使用更高含量的粘合剂(~40%)以允许具有足够低的造粒用粘度。
在上述试验完成时,测量干的原样丸粒的体密度,各自在能够以30℃/分钟的速率加热焦至1400℃的实验室马弗炉中以批次形式煅烧。试样在该最终温度保持15分钟。然后将其冷却,测量体密度和其它性质。表2给出了在撰写本专利时能够获得的结果。
表2:煅烧焦的性质
样品ID Lc(A) 真密度(g/cc) KVBD(g/cc)
V2 29.2 2.062 0.912
V3 29.3 2.065 1.045
V4 28.4 2.060 0.982
V5 30.9 2.072 1.005
V6 31.3 2.070 0.946
V7 32.3 2.076 0.840
V8 30.0 2.070 1.033
Alliance 31.0 2.072 0.770
Motiva 30.0 2.070 0.780
为了比较,包括了两种常用延发性海绵焦样品(Alliance和Motiva焦)的结果。其中之一是在旋转窑中以常规方式煅烧的Alliance焦。造粒的焦样品的明显更高的体密度(通过KVBD测量)是非常明显的。当在应用比如碳阳极制备中使用焦时,这是主要的优点。所有的造粒的样品V1-V8在实验室规模的炉子中煅烧得非常好,没有问题。唯一煅烧不好的丸粒是利用煤焦油沥青粘合剂制备的丸粒。这是由于粘合剂含量太高,煤焦油沥青没能非常好地应付在所述炉子中的相对高的加热速率。
造粒的煅烧的焦颗粒的扫描电镜(SEM)图像显示,颗粒在外部和内部都是非常致密,并且在组成和结构上都非常均一。这和未造粒的海绵焦颗粒相当不同,后者形状和组成上都更不规则,而且孔隙率更高。对于制备更均一的、具有改善的焦性质的煅烧焦制品而言,这种更均匀的结构可能是非常有利的。
虽然上面已经描述了根据本发明的生焦的具体造粒和煅烧以举例说明本发明可以用来产生益处的方式,但是应该认识到本发明不限于此。也就是说,本发明可以合适地包括所提到的要素,由所述要素组成,或者基本由所述要素组成。而且,此处合适地示例性公开的本发明可以在此处没有特定公开的任何要素不存在的情况下实施。相应地,对于本领域技术人员可以认识到的任何和所有修改、改变或等价设置,应该被认为是落在所附权利要求中限定的本发明的范围内。

Claims (24)

1.煅烧生石油焦的方法,所述方法包括:
将粒度为0.1mm-75mm的生焦分成欠尺寸部分和过尺寸部分;
用粘合剂将所述欠尺寸部分造粒或团块化以形成造粒的或者团块化的焦;
将所述过尺寸部分和所述造粒的或者团块化的焦组合在一起以形成进料混合物;和
煅烧所述进料混合物以形成煅烧焦。
2.根据权利要求1的方法,其中分离生焦包括粒度小于大约4.75mm的欠尺寸部分和粒度大于大约4.75mm的过尺寸部分。
3.根据权利要求1的方法,其中煅烧所述进料混合物包括使用竖窑、旋转窑或旋转膛窑。
4.根据权利要求1的方法,其中造粒所述欠尺寸部分包括使用量为0-15重量%的粘合剂。
5.根据权利要求1的方法,其中所述粘合剂选自由如下组成的组:淀粉、糖、羧基甲基纤维素、聚乙烯醇、木质磺酸盐、半纤维素和其它常见水溶性有机粘合剂。
6.根据权利要求4的方法,其中造粒所述欠尺寸部分包括使用石油沥青或者软化点为大约90-大约120℃的煤焦油沥青。
7.根据权利要求6的方法,进一步包括在造粒之前将所述欠尺寸部分加热到大约150℉的温度。
8.根据权利要求7的方法,其中磨制的或粉碎的欠尺寸部分的粒度为<2mm,或者细到其95%通过200 Tyler目筛。
9.根据权利要求8的方法,进一步包括磨制或粉碎所述欠尺寸部分,然后对所述磨制的或粉碎的欠尺寸部分进行造粒。
10.根据权利要求9的方法,其中所述磨制的或粉碎的欠尺寸部分的粒度使得其95%通过200目。
11.根据权利要求9的方法,进一步包括在造粒之前磨制或粉碎不同欠尺寸生焦的欠尺寸部分。
12.煅烧生石油焦的方法,所述方法包括:
将粒度为0.1mm-75mm的生焦分成欠尺寸部分和过尺寸部分;
提供基于有机物的粘合剂;
用所述粘合剂将所述欠尺寸部分造粒以形成造粒的焦,所述粘合剂的浓度使得能够提供足够强度以供在制备后能够机械处理所述造粒的焦;
将所述过尺寸部分和所述造粒的焦组合在一起以形成进料混合物;和
煅烧所述进料混合物以形成煅烧焦。
13.根据权利要求12的方法,其中分离的生焦包括粒度小于大约4.75mm的欠尺寸部分和粒度大于大约4.75mm的过尺寸部分。
14.根据权利要求12的方法,其中煅烧所述进料混合物包括使用竖窑、旋转窑或旋转膛窑。
15.根据权利要求12的方法,其中所述粘合剂的存在量为约0-15重量%。
16.根据权利要求12的方法,其中所述粘合剂选自由如下组成的组:淀粉、糖、羧基甲基纤维素和聚乙烯醇。
17.根据权利要求16的方法,其中造粒所述欠尺寸部分包括生成丸粒尺寸为大约1mm-25mm的丸粒。
18.煅烧生石油焦的方法,所述方法包括:
将粒度为0.1mm-75mm的生焦分成欠尺寸部分和过尺寸部分;
提供有机粘合剂;
用所述粘合剂将所述欠尺寸部分团块化以形成团块化的焦,所述粘合剂的浓度使得能够提供足够强度以供在制备后能够机械处理所述团块化的焦;
将所述过尺寸部分和所述团块化的焦组合在一起以形成进料混合物;和
煅烧所述进料混合物以形成煅烧焦。
19.根据权利要求18的方法,其中分离生焦包括粒度小于大约4.75mm的欠尺寸部分和粒度大于大约4.75mm的过尺寸部分。
20.根据权利要求18的方法,其中煅烧所述进料混合物包括使用竖窑、旋转窑或旋转膛窑。
21.根据权利要求18的方法,其中团块化所述欠尺寸部分包括使用量为0-15重量%的粘合剂。
22.根据权利要求18的方法,进一步包括磨制或粉碎所述欠尺寸部分,然后对所述磨制的或粉碎的欠尺寸部分进行造粒。
23.根据权利要求22的方法,其中所述磨制的或粉碎的欠尺寸部分的粒度使得其95%通过200目。
24.根据权利要求22的方法,进一步包括在造粒之前磨制或粉碎不同欠尺寸生焦的欠尺寸部分。
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