CN103842454A

CN103842454A - 气囊基布用涂料以及气囊基布

Info

Publication number: CN103842454A
Application number: CN201280048031.3A
Authority: CN
Inventors: 田中孔规; 堤大辅; 小林裕之; 木村优; 成濑元章; 上代昌道
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 2011-09-28
Filing date: 2012-09-27
Publication date: 2014-06-04
Also published as: JPWO2013047652A1; WO2013047652A1; US20140113516A1

Abstract

一种气囊基布用涂料，其是将具有OH基的水溶性树脂作为基底的水性的气囊基布用涂料。水溶性树脂是聚乙烯醇（PVAL）。将能够通过加热处理而与该PVAL的OH基进行交联反应的脂肪族羧酸或者多异氰酸酯、以及在加热处理时不挥发的液状的聚乙二醇等多元醇，作为可塑性赋予剂而添加。能够在布料的单面或双面上形成耐热湿性（耐热水性）优异且具有柔软性的水不溶性的涂膜。

Description

气囊基布用涂料以及气囊基布

技术领域

本发明涉及一种将水溶性树脂作为基底的气囊基布用涂料以及气囊基布。特别地，涉及一种能够在气囊基布上形成耐热湿性（耐热水性）优异且具有柔软性的涂膜（覆膜）的气囊基布用涂料。

在以下的说明中，只要不特别地说明，则表示配合单位的“份”是质量单位。

背景技术

在汽车中，安装有用于乘客保护的气囊装置。作为在气囊装置中组装的气囊基布，使用由纤维线（例如，聚酰胺纤维、聚酯纤维）织成（例如，平纹）的布料。

气囊的目的在于保护汽车中的乘客。作为其基本性能，为了瞬间膨胀，并保持充分的时间、空气压力，而必须具有空气阻隔性（专利文献1第0002段，第5～7行）。

为了使上述气囊基布确保适度的通气度（空气阻隔性），利用硅酮弹性体或聚氨酯弹性体的覆膜（涂膜）包覆布料的单面或双面（该文献第0003段）。

并且，这些涂膜的涂料均为乳胶涂料（专利文献2·3各自的摘要等）。

但是，乳胶涂料调制麻烦，并且添加剂大多价格高昂，存在相对地高成本的倾向。

因此，例如，考虑使用以聚乙烯醇（PVAL）等水溶性树脂为基底的水性涂料，在布料（基布）的单面或双面上形成覆膜（涂膜）（专利文献1，实施例1～4等）。

在此情况下，要求气囊具有在停车中的汽车遭遇热量及湿气的状况下能够发挥覆膜性能的耐热湿性（专利文献1；参照第0002段等）。

另一方面，当前，由于针对气囊基布的轻量化·低成本化等要求，所以存在使用覆盖系数（K）相对低的布料的倾向。

此外，覆盖系数（K）由下述式（1）表示（以下相同）。

K＝NW×DW^0.5＋NF×DF^0.5（1）

其中，NW：经线密度（根/in），DW：经线纤度（登尼尔）

NF：纬线密度（根/in），DF：纬线纤度（登尼尔）

覆盖系数（K）过低或者过高是指经·纬线密度和/或经·纬线纤度相对地较低或者较高。

在覆盖系数低的布料的情况下，从发挥上述性能的角度出发，对于涂膜，要求比现有技术更高的耐热湿性（耐热水性）及柔软性（拉伸）。

但是，在水溶性树脂的情况下，基本上对于耐热湿性的提高存在限度，并且大多硬且脆。因此，水溶性树脂难以作为在气囊基布上形成的覆膜材料。

另一方面，由于气囊以折叠的状态收容于收容部位中并搭载于车辆上，所以优选由下述基布形成，该基布在折叠作业时，容易形成折痕，并且，尽可能抑制如消除在暂时形成折痕而折叠后的弯折这样的复原（弹回）。

但是，可以看出利用具有由上述水溶性树脂形成的涂膜的基布，难以实现具有上述特性的气囊基布。

专利文献1：日本专利第4372297号

专利文献2：日本特开平7－40798号公报

专利文献3：日本特开平8－85405号公报

发明内容

本发明就是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，提供一种将水溶性树脂作为基底的气囊基布用涂料，该气囊基布用涂料能够在布料的单面或双面上形成耐热湿性（耐热水性）优异且具有柔软性且相对于水具有不溶性的涂膜（覆膜）。

本发明的其他目的在于，提供一种气囊基布，其搭载于车辆时，进行折叠作业时容易形成折痕，并且，能够抑制在折叠后消除弯折这样的复原。

本发明的气囊基布用涂料通过下述结构，解决上述课题（目的）。

一种气囊基布用涂料，其是将水溶性树脂作为基底的水性的气囊基布用涂料，

该气囊基布用涂料的特征在于，

所述水溶性树脂是聚乙烯醇（PVAL），并且

作为交联剂，添加能够与所述PVAL的OH基反应的脂肪族多元羧酸或者多异氰酸酯，以及，

作为可塑性赋予剂，添加液状多元醇。

上述本发明在上位概念上可以如下所示地表示。

该气囊基布用涂料特征在于，

在所述水溶性树脂中，作为水溶性赋予基而具有OH基，并且添加有：

有机交联剂，其具有能够与OH基反应而形成交联涂膜的官能基（反应基），能够对交联涂膜赋予所需的耐热湿性；以及

可塑性赋予剂，其含有多个OH基。

本发明的气囊基布通过下述结构实现上述课题。

一种气囊基布，其在由织布构成的布料的表面上，利用涂料形成涂膜而构成，

该气囊基布的特征在于，具有：

所述布料，其由聚酯纤维形成，

该布料的覆盖系数（K）＝NW×DW^0.5＋NF×DF^0.5

（其中，NW：经线密度（根/in），DW：经线纤度（登尼尔）

NF：纬线密度（根/in），DF：纬线纤度（登尼尔）），

设定在1000～2700的范围内；以及

所述涂膜，其与所述布料相比，杨氏模量设定得较小，

所述气囊基布在20KPa下的通气度小于或等于0.3L/（min·cm²），并且，下述条件的＜弹回试验＞后的试验片高度处于15～35mm的范围内。

＜弹回试验＞

1）从所述气囊基布中，以长度方向与经线或者纬线平行的方式裁剪，调制150mm×30mm的带状的试验片。

2）将该试验片以减小长度方向侧的宽度尺寸的方式折叠为4片重合，

3）将该折叠后的试验片放置在水平面上，载置具有50mm见方的底面的3000g的砝码，按压60秒。

4）将去除该砝码后的试验片，以长度方向两端朝上地放置在水平面上2分钟后，测定所述试验片的高度。

附图说明

图1是表示在由PVAL－交联剂类的交联剂不同的各水性涂料形成的涂膜（薄膜）的耐热水性试验中溶出率（A）以及溶胀度（B）各项目的试验结果的曲线图。

图2是表示在由PVAL－柠檬酸类的柠檬酸含有率不同的各水性涂料形成的涂膜的耐热水性试验中溶出率、溶胀度各项目的试验结果的曲线图。

图3是表示由PVAL－柠檬酸类的柠檬酸含有率固定（相对于PVAL100份，柠檬酸为20份）而聚乙二醇（PEG）含有率不同的各水性涂料形成的涂膜，利用抗弯度B方法进行的抗弯度测定的结果的曲线图。

图4是表示PEG配合量60phr的组成中的柠檬酸配合量、以及涂膜热老化试验中的涂膜的历时拉伸率（E_B）的曲线图。

图5是表示在由PVAL－柠檬酸－可塑性赋予剂类的柠檬酸含有率不同的各水性涂料形成的涂膜的耐热水性试验中溶胀度的试验结果的曲线图。

图6是表示涂膜硬化的加热处理时间和PVAL单层涂膜的溶胀度（ΔW）之间的关系的曲线图。

图7是表示在PEG配合量和柠檬酸配合量之间的各种组合的涂膜热老化试验中历时溶胀度的曲线图。

图8是表示使PEG作为变量的各涂膜的－50℃～80℃中的初始动态粘弹性（E′）的曲线图。

图9是对气囊基布的弹回试验的方法进行说明的概略图。

图10是使用实施方式的气囊基布的气囊装置的一个例子即方向盘用气囊装置的概略剖面图。

图11是对在图10的气囊装置中使用的气囊的折叠工序进行说明的概略图。

具体实施方式

下面，以由上述上位概念表示的发明为基准，对本发明的气囊基布用涂料进行展开说明。

（A）第一实施方式的涂料：

本实施方式组的涂料以下述情况为前提，即，将水溶性树脂作为基底，该水溶性树脂作为水溶性赋予基而具有OH。

作为上述水溶性树脂，可以举出PVAL、羧甲基纤维素等。

在它们中，优选PVAL。更具体地说，优选碱化度大于或等于70mol％且聚合度1000～4000的PVAL，更优选碱化度80～95mol％且聚合度1500～3800的PVAL。如果碱化度过低，则交联涂膜难以确保所需的耐热湿性。另一方面，如果碱化度过高，则结晶性变高，交联涂膜难以得到所需的柔软性。另外，如果聚合度过低，则难以得到所需的强度，另一方面，如果聚合度过高，则涂料粘度容易大幅度上升，在处理性方面产生问题。

作为PVAL，更具体地说，可以举出由“日本酢ビ·ポバール株式会社”推出的“JP－33”（碱化度86.5～89.5％，粘度70～802mPa·s）、“JP－24”（碱化度87.0～89.0％，粘度40～502mPa·s）、“JP－18”（碱化度87.0～89.0％，粘度23～272mP_a·_s）等。此外，粘度为“4％、20℃”下的。

（1）在上述水溶性树脂中，添加具有与OH基反应而能够形成交联涂膜的官能基（反应基）的有机交联剂。这是为了使涂膜交联而提高耐热湿性。

作为能够与OH基进行交联反应的官能基，可以举出羧基（COOH）、异氰酸酯基（NCO）以及醛基（CHO）。

在这里，作为具有COOH基的化合物（交联剂），优选以价数大于或等于2的脂肪族多元羧酸（包含饱和·不饱和脂肪族）为主体的化合物。

作为上述价数大于或等于2的饱和脂肪族多元羧酸，可以例示出柠檬酸（C6，价数：3）、丁二酸（C4，价数：2）、己二酸（C6，价数：2）、草酸（C2，价数：2）等，作为价数大于或等于2的不饱和脂肪族多元羧酸，例如可以例示出马来酸（C4）、富马酸（C4）等。

作为具有NCO基的化合物（交联剂），即，多异氰酸酯，也可以是甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷4,4’二异氰酸酯（MDI）、间二甲苯二异氰酸酯（XDI）等芳香族类，但六亚甲基二异氰酸酯（HMDI）、氢化MDI、氢化TDI、氢化XDI等非芳香族类（脂肪族类、脂环式类）不具有芳香族类这样的聚合物硬度，期望易于确保涂膜的柔软性。另外，从涂料调制上的角度出发，它们中优选水溶性的HMDI（试验例1，参照图1）。

作为具有醛基的化合物（交联剂），即，环状·非环状醛，可以举出甲醛、乙醛、丁醛、戊醛、丙烯醛、苯甲醛等。此外，由于醛类反应性高，所以通常使用改性后的醛或聚合后的醛。

上述交联剂的配合量，随着交联剂自身的分子量或价数（官能基数量）、水溶性树脂的OH基含有率（在PVAL的情况下为碱化度）以及聚合度（分子量）、后述的可塑性赋予剂的配合量而略微变化。通常，相对于水溶性树脂100份，交联剂为5～50份，优选为5～30份，更优选为10～30份。如果交联剂的配合量过少，则可能难以对涂膜赋予必要的耐热湿性，如果配合量过多，则可能使涂膜变硬，阻碍气囊的柔软性。

（2）并且，在本发明的涂料中添加有水溶性的可塑性赋予剂。该可塑性赋予剂含有OH基且在涂膜的加热处理温度下不挥发，即，沸点大于或等于加热处理温度。

作为上述可塑性赋予剂，也可以包含具有1个OH基的可塑性赋予剂，但通常使用具有多个OH基的可塑性赋予剂或者作为主体的可塑性赋予剂。

优选可以举出下述亚烷基二醇、聚亚烷基二醇等。此外，“？”是没有资料的情况，后面的括号内是碳数量。

亚烷基二醇···乙二醇（bp：197.6℃）（C2）、丙二醇（bp：187℃）（C3）、1,2-丁二醇（bp193℃）（C4）、1,3-丁二醇（bp：208℃）（C4）、己二醇（bp：198℃）（C6）

聚亚烷基二醇···二甘醇（bp：244℃），三甘醇（bp：287℃），PEG200（bp：287℃），PEG300（bp：？）

此外，也可以将上述可塑性赋予剂作为主体，同时使用除了上述以外的乙醇胺（bp：171℃）或乙醇乙酰胺（bp：160℃）等加热处理温度附近的可塑性赋予剂。

上述可塑性赋予剂的配合量，随着水溶性树脂的OH基含有率（在PVAL的情况下为碱化度）以及聚合度（分子量）、以及上述交联剂的配合量而略微变化。

相对于水溶性树脂100份，通常为25～150份，优选为30～150份，更优选为40～100份。如果可塑性赋予剂的配合量过少，则难以对涂膜赋予必要的柔软性（主要是拉伸（E_B）），如果配合量过多，则成为基底的水溶性树脂的比率相对地变低，难以使涂膜确保必要的强度。

使用本实施方式的涂料的气囊基布，是由聚酰胺（PA）纤维线或聚酯（PET）纤维线等极性合成纤维织成的布料。

作为上述PA纤维，例如使用尼龙66、尼龙6、尼龙46、尼龙12等脂肪族聚酰胺、芳族聚酰胺等芳香族聚酰胺等。

另外，布料的编织方式，通常是平纹编织，但也可以是斜纹编织或缎纹编织。

另外，布料的上述式（1）所示的覆盖系数（K）为1200～2400，优选为1400～2100，更优选为1600～2000，最优选为1800～2000。通过使用覆盖系数低，即通气度高的布料，从而能够实现气囊的轻量化、低成本化。如果覆盖系数过低，则难以使布料得到规定的机械强度，并且在布料的织眼之间贯穿流入熔融树脂，而难以确保气囊基布的气密度及柔软性。

如果线密度和/或纤度高，则布料的刚性难以收敛于规定值内，并且，在线密度高的情况下，布料变厚，在气囊的折叠性·收容性方面容易产生问题。

另外，在上述布料的单面或双面上涂敷上述涂料。

在这里，涂敷方法只要是适合涂料为以水溶性树脂为基底的水性涂料的方法即可，并不特别地限定。例如，如果是单面，则使用刮涂（模涂）、滚涂（标准、逆向）、刷涂、喷涂。如果是双面，则使用浸渍（浸透）涂敷。

涂敷量（固体含量换算）随着涂料的组成以及与基布对应的所需特性（通气度及柔软性）而不同，但通常为3～50g/m²，优选为6～30g/m²，更优选为8～15g/m²。涂膜厚度（干燥膜厚），通常设为0.1～50μm，优选为0.5～20μm，更优选为0.5～10μm。

如果涂敷量多或涂膜厚度过厚，则容易导致气囊的重量增大及柔软性降低。

在这里，通气度在20kPa下（以下相同），通常为小于或等于3.0L/（cm²·min），优选1.0L/（cm²·min），更优选0.1L/（cm²·min）。

并且，在上述涂敷后进行加热处理，使水溶性树脂和交联剂进行脱水缩合反应及附加反应，进行交联反应以及交联剂和可塑性赋予剂之间的结合反应。此时，促进水的蒸发，也促进涂膜的固化。

加热单元通常为恒温槽（热风），但也可以置换为其他加热单元（例如，微波、红外线等），或者同时使用。

对于这样形成的交联涂膜，拉伸伸长（E_B）（拉伸断裂伸长率）（ASTM D638。以下相同）：大于或等于50％，优选为大于或等于100％，更优选为大于或等于200％。如果拉伸伸长过低，则干燥涂膜（覆膜）形成后的气囊基布难以确保柔软性，并且由于气囊展开时的应力而有可能在弹性体涂膜上产生龟裂，难以确保规定的气密性。

此外，形成有交联涂膜的本发明所涉及的气囊基布的抗弯度，从折叠性等的角度出发，在抗弯度B方法（Circular Bend方法）（ASTM-D4032：以下相同）下，表示为小于或等于55N，优选为小于或等于30N。

如上述所示，通过在气囊基布上使用本发明的以水溶性树脂为基底的涂料，从而能够形成在布料的单面或双面上具有耐热湿性（耐热水性）优异且具备柔软性的水不溶性的交联皮膜（涂膜）的气囊基布。这样，也能够作为在酷热地带等使用的汽车等上装备的气囊的气囊基布使用。

实施例

下面，说明为了证实本发明的效果而进行的试验例·实施例。

水溶性树脂使用下述的水溶性树脂。

PVAL···碱化度：87％，粘度（10～12％，20℃）1300～3000mPa·s

聚丙烯酸···Mw：2500

聚烯丙基胺···“日東紡社”制的“IIA－25”（商品编号）10％水溶液

＜试验例1＞

在各水溶性树脂的水溶液中，相对于水溶性树脂（固体含量）100份而添加各交联剂50份，调制出水性涂料。然后，在将各水性涂料向玻璃板上涂敷后，在170℃×330s（5.5min）的条件下进行加热处理，从玻璃板将薄膜状的涂膜（100μm）剥离，调制出矩形试验片（50mm×50mm）。

对于各试验片，按照JIS K7209测定热水浸渍（80℃×30min）后的溶出率以及溶胀度。

根据表示它们的结果的图1（A）·（B），能够确认：从耐热湿性（耐热水性）的角度出发，优选PVAL和柠檬酸、马来酸、HMDI或者MDI的组合。可知在除此以外的组合中，难以得到后述的所需耐热湿性（耐热水性），即，上述热水浸渍后的溶出度小于或等于20％且溶胀度小于或等于400％。

并且，在上述组合内，PVAL和柠檬酸或者马来酸的组合的情况下，溶胀度示出小于或等于100％，可知更优选。

＜试验例2＞

根据上述试验结果，将PVAL与柠檬酸进行组合，调制出柠檬酸的配合量不同的水性涂料，进行相同的试验。

根据表示它们的结果的图2，可以确认：相对于PVAL100份，柠檬酸的配合量大于或等于12份时，能够赋予更良好的耐热湿性。另外，优选相对于PVAL100份，柠檬酸的配合量上限为40份，如果超过这一数值，则柠檬酸的溶出量增加而浪费，可能对气囊结构纤维（例如，聚酰胺的情况）造成恶劣影响。

＜试验例3＞

针对在相对于上述PVAL100份，柠檬酸的配合量不同的组合中，进一步添加可塑性赋予剂（PEG200）80份而得到的水性涂料，进行与试验例2相同的试验（仅溶胀度）。

在图5中示出其结果。可以确认：在添加可塑性赋予剂而得到的水性涂料中，在相对于PVAL100份，柠檬酸的配合量大于或等于17份时，能够赋予更良好的耐热湿性。

同时，针对上述各试验片，按照ASTM D638测定了拉伸伸长（E_B）。

其结果，可以确认：拉伸（E_B）均大于或等于200％，得到较优选的柔软性（拉伸）。

＜应用例＞

1）调制出4种下述组成的气囊基布用涂料（水溶液）。

PVAL（聚合度1800，碱化度87～89％）：100份

PEG300：20·30·60·80份

柠檬酸：20份，

水：800份

2）将对上述水溶液略微进行加温（30℃）后的溶液，向从抽出辊抽出的PET基布（平纹：560dtex，46根编入，覆盖系数：2065）上浸渍涂敷（固体含量涂敷量：10g/m²，涂敷膜厚：约3μm）。

3）将该浸渍涂敷后的PET基布导入恒温槽，在170℃×330s的条件下进行温风加热，并利用卷绕辊进行卷绕。

利用抗弯度B方法，测定这样调制出的在双面上具有交联涂膜的涂敷后的PET基布（气囊基布）的抗弯度。

根据表示这些测定结果的图3，可以确认：为了使气囊基布成为优选的抗弯度（抗弯度B方法）的小于或等于55N、进而得到小于或等于30N，而优选相对于PVAL100份而配合大约大于或等于25份的PEG、更优选配合大约大于或等于45份而得到的涂料组成。此外，涂敷前的PET布料的抗弯度B方法下的值为3.9N。

另外，涂敷后的PET基布，通气度（20kPa下）均为0.0L/（cm²·min）。

（B）第二实施方式的涂料：

本实施方式的涂料是涉及在第一实施方式的涂料中，将水溶性树脂设为PVAL，将交联剂设为柠檬酸，将可塑性赋予剂设为液状的聚亚烷基二醇的情况下，着眼于夏季至酷热地带中的耐雾化（fogging）性、以及耐热老化性的涂料的发明。在以下的说明中，“phr”表示“parts per hundred parts of resin”。

即，一种气囊基布用涂料，其包含PVAL和柠檬酸、液状PEG以及分子量大于或等于1000的液状聚亚烷基二醇（液状PAG），其特征在于，

上述可塑性赋予剂以液状PEG为主体，添加能够成膜的量的上述液状PAG，在耐雾化性方面，雾度（Haze：JIS K7105）小于或等于10.0。

此外，PEG的分子量大于或等于1000，不存在液状状态。下面，只要不特别地说明，液状PAG均表示分子量大于或等于1000的PAG。

在上述结构中，优选柠檬酸的配合量设为，不会发生后交联，在热老化试验（120℃×400h）中，能够维持拉伸（E_B）（ASTM D638）大于或等于150％、更期望大于或等于200％的量。

另外，在上述结构中，如果重新表示为伴随配合量的形式，则如下述所示。

一种气囊基布用涂料，其包含PVAL和柠檬酸、液状PEG以及液状PAG，其特征在于，

相对于PVAL：100份，配合柠檬酸：1～10份（优选为3～5份）、液状PEG：25～75份、液状PAG：10～30份，并且，液状PAG小于或等于液状PEG的2倍（优选为1倍，更优选为0.5倍）。

此外，在上述中，从耐雾化性以及低温柔软性的角度出发，优选液状PEG是从平均分子量（MW）：250～550的范围中选择的。如果MW较小，则容易挥发，如果MW较大，则凝固点接近常温，难以确保低温柔软性。

作为分子量大于或等于1000的液状PAG，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物大于或等于1000且容易得到常温液状而优选。从与PVAL的相溶性的角度出发，优选从MW：1500～4500（优选为2000～4000）的范围中选择，且是小于或等于液状PEG的2倍（优选为小于或等于1.5倍，更优选为小于或等于0.5倍）的配合量。已确认仅利用液状PAG难以得到均匀的涂膜。

并且，通过将高分子量（大于或等于1000）的液状PAG与液状PEG并用，从而能够使不具有与PVAL的相溶性的液状PAG，与PVAL相溶。

液状PAG的配合有助于抑制PVAL的热劣化·分解。

另外，在柠檬酸：4phr的配合处方中，1）PEG300：80phr，2）PEG300：60phr，3）PEG300：60phr＋液状PAG（EO/PO共聚物（Mw3300））：16ph的各Haze值，分别为6.6、1.8、2.3，这是通过添加分子量大于或等于1000的液状PAG而提高耐雾化性。即，3）的PEG和PAG的合计量76phr，接近1）的PEG：80phr，而Haze值（JIS K7105）小于或等于一半。

另外，作为耐热性（特别是耐热老化性）的提高对策，本发明人认为：如果将柠檬酸的配合量设为与第一实施方式相比相对地较低，则耐热老化性提高（参照图4）。

即，认为：在经过热老化试验（公共的试验方法：120℃）250h后，能够确保E_B：大于或等于150％。并且，认为：在将柠檬酸设为1～5phr的情况下，在经过热老化试验（公共的试验方法：120℃）400h后，也能够确保E_B：大于或等于100％。

如果涂膜在高温加热气氛中被长时间被晒，则发生后交联，涂膜的交联密度变高，其结果，E_B以及溶胀度降低。

但是，如果柠檬酸的配合量过低，则直至完成交联为止的时间增加，因此，从生产性的角度出发，优选大于或等于3phr。

此外，如图7所示，在柠檬酸6phr时，热老化试验后的溶胀度容易变低（容易成为过交联）。

根据上述结果，建议柠檬酸的配合量在PEG：20～60phr的范围内，优选3～5phr。

另外，对于PEG，沸点即使是最低值，也是二甘醇的244℃，在气囊的通常的使用气氛温度中，几乎不会挥发。

并且，根据抗弯B法，进行根据PEG量的热老化试验后的柔软性评价。根据表示其结果的表1，可知PEG的配合量几乎不对柔软性造成影响。

〔表1〕

PEG（phr）	20	40	60
				抗弯B法	12.60	15.50	14.12

另外，使PEG300在20～60phr的范围内变化，测定动态的粘弹性（JIS K7918），进行低温特性的评价。根据表示其结果的图8，可知在PEG：20phr和30phr之间，弹性E′大幅度变化。因此，结论是：对于PEG量，下限值从耐低温性的角度出发，优选25phr，更优选30phr，上限值从耐雾化性的角度出发，优选70phr，更优选60phr。

另外，本发明的气囊基布用涂料，从进一步提高综合性的涂膜特性的角度出发，优选将下述的辅助材料按各配合量添加（第一实施方式的涂料也相同）。

1）防老化剂（防氧化剂）：不特别地限定，但可以适当地使用N,N’-二(2-萘基)-对苯二胺等胺类、2,5-二叔戊基氢醌等醌类、2,6-二叔丁基对甲酚等酚类中的耐热类型的防老化剂。防老化剂的配合量根据防老化剂的种类、要求特性而不同，但通常从0.2～1phr的范围内适当选定。

2）防锈剂：不特别地限定，但可以适当使用柠檬酸钠、癸二酸钠、钼酸钠、苯甲酸钠、亚硝酸钠等。防锈剂的配合量根据防锈剂的种类、要求防锈度而不同，但从0.01～1phr的范围内适当选定。

3）阻燃剂：可以适当地使用磷酸酯类（TCP、TPP、TXP等）、磷酸胍、磷酸铵、硫酸胍、三氧化二锑、氧化钛、三聚氰胺、氢氧化铝、氯化链烷烃等。阻燃剂的配合量根据阻燃剂的种类、要求特性而不同，但从1～10phr的范围内适当选定。

本实施方式的涂料，与第一实施方式的涂料相同地，通过向基布（布料）的单面或双面上涂敷，并进行加热处理，从而可以制造具有交联涂膜的气囊基布。此时使用的基布的种类以及涂敷方法·加热处理的条件、以及交联涂膜的特性、气囊基布等的特性，与第一实施方式相同。因此，省略它们的说明。

（C）气囊基布

下面，对下述气囊基布进行说明，该气囊基布搭载于车辆搭载时，在进行折叠作业时容易形成折痕，且能够抑制如折叠后消除弯折这样的复原。

实施方式的气囊基布，通过在由聚酯纤维形成的布料（基布）的表面上涂敷涂料，从而形成涂膜。

作为构成布料的聚酯纤维，可以使用PET（聚对苯二甲酸乙二酯）纤维、PBT（聚对苯二甲酸丁二酯）纤维等。从通用性及低成本的角度出发，优选使用PET纤维。

另外，构成布料的聚酯纤维，使用杨氏模量为10～25GPa（优选为10～22GPa）的聚酯纤维。如果杨氏模量小于10GP_a，则布料过于柔软，在折叠气囊时难以在基布上形成折痕。相反地，如果杨氏模量大约25GPa，则布料过硬，由于弹回而容易消除折叠。

另外，对于布料，将上述式（1）所示的覆盖系数（K），设定在1000～2700（优选为1200～2400，更优选为1400～2200，进一步优选为1600～2100，最优选为1800～2100）的范围内。覆盖系数（K）低是指经·纬线密度和/或经·纬线纤度相对低。另一方面，覆盖系数（K）高是指经·纬线密度和/或经·纬线纤度相对高。

如果覆盖系数（K）小于1000，则难以使气囊得到所需的机械强度（拉伸强度等），并且，由于溶融涂料侵入织眼之间，所以难以确保气囊基布的气密性及柔软性。另一方面，如果覆盖系数（K）大于2700，则布料的刚性提高，气囊难以得到必要的柔软度，另外，在将使用气囊基布形成的气囊向车辆上搭载时，折叠作业性及收容性方面，容易产生问题。

在本发明中使用的涂料，可以适当地使用在上述第一·第二实施方式中说明的涂料。

由上述涂料形成的涂膜的厚度设为0.1～50μm（优选为0.5～20μm，更优选为0.5～10μm）。如果涂膜过厚，则容易导致气囊的重量增大及基布柔软性的降低。

另外，对于涂膜，将拉伸伸长（E_B）（拉伸断裂伸长率）（ASTMD638）设为大于或等于50％（优选为大于或等于100％，更优选为大于或等于200％）。如果拉伸伸长小于50％，则难以使气囊基布确保柔软性，由于气囊展开时的应力而在涂膜上产生龟裂，难以确保规定的气密性。

另外，涂膜的杨氏模量与布料的杨氏模量相比较小，优选设定在5～300MPa的范围内，进一步优选设定在5～200MPa的范围内，更优选设定在10～100MPa的范围内。如果杨氏模量过小，则由于涂膜柔软，而在折叠气囊时难以在基布上形成折痕。另一方面，如果杨氏模量过高，则由于涂膜较硬，而使弹回力变大，消除弯折而难以保持折叠状态。

另外，对于如上述所示在布料表面上形成涂膜的实施方式的气囊基布，优选将20KPa下的通气度设定为小于或等于0.3L/（min·cm²），更优选小于或等于0.1L/（min·cm²）。如果通气度过高，则在气囊膨胀完成后，膨胀用气体穿过基布而泄漏，难以以规定时间保持膨胀完成时的内压。

另外，对于本实施方式的气囊基布，优选将抗弯度利用抗弯度B方法（Circular Bend方法）（ASTM-D4032）设定为小于或等于55N，更优选小于或等于30N。如果抗弯度高，则难以保持折叠形状。

下面，说明为了评价气囊基布的折叠形状保持性而进行的试验（弹回试验）。

弹回试验的方法如图9所示。

1）从各气囊基布中调制带状的试验片1，该试验片1的长度方向与经线或者纬线平行，宽度尺寸W：30mm×长度尺寸L：150mm。

2）将该试验片1如图9A所示，形成沿短边方向的缘部的3个折痕C，减小长度方向侧的宽度尺寸而折叠为4片重叠。

3）将如上述所示折叠的试验片1如图9B所示，放置在水平面F上，在试验片1上放置砝码2，按压60秒。砝码是具有50mm见方的底面且重量为3000g的砝码。

4）然后，如图9C所示，将试验片1以使长度方向的两端1a朝向上方的方式，载置在水平面F上，在放置2分钟的状态下，测定大致弯曲状（大致W字形状）的试验片高度尺寸H。此外，在实施方式中，在温度：25℃，湿度：50％的条件下进行该试验。

另外，在本试验中，对由以下所示的实施例、对比例、参照例1以及参照例2的4个气囊基布构成的各试验片进行了试验。此外，覆盖系数作为1dtex=0.9登尼尔而计算。

＜实施例1＞

布料：PET纤维布料

是将由杨氏模量＝11.8GPa、560dtex的PET纤维合线构成的织线，利用平纹编织（经线：46根/in，纬线：46根/in）织成的覆盖系数（K）＝2065的布料，

涂料：由下述组成构成，涂膜杨氏模量为30MPa，

PVAL（聚合度：1800，碱化度：87～89％）：100份

柠檬酸：20份，

PEG300：80份

水：800份

在布料的表面的双面上，以成为涂膜厚度2μm（加热处理后）的方式涂敷上述涂料，调制出基布。该基布的通气度为0.04L/（min·cm²）。

＜对比例＞

布料：与实施例1的布料相同

涂料：无

布料的通气度为4.7L/（min·cm²）。

＜参照例1＞

布料：尼龙66

是将由杨氏模量＝8.1GPa、470dtex的尼龙66纤维合线构成的织线，利用平纹编织（经线：46根/in，纬线：46根/in）织成的覆盖系数（K）＝1892的布料

涂料：无

布料的通气度为4.9L/（min·cm²）。

＜参照例2＞

布料：与参照例1的布料相同

涂料：由涂膜形成时的杨氏模量为2MPa的硅酮弹性体树脂构成的乳胶涂料

在布料的双面上以成为涂膜厚度15μm的方式涂敷上述涂料，调制出基布。该基布的通气度为0.0L/（min·cm²）。

对于试验片高度尺寸H，实施例：19mm，与此相对，对比例：7mm。另外，参照例1、2的试验片高度尺寸H分别为20mm和10mm。

对于本发明的基布，优选弹回试验的试验片高度尺寸H在15～35mm的范围内，进一步优选在16～30mm的范围内，更优选在18～25mm的范围内。

试验片高度尺寸H小是指基布的弹回力（弹性恢复力）大。因此，在气囊的折叠作业性方面容易产生问题。即，在进行折叠作业时难以形成折痕，并且在不施加外力的情况下难以保持折叠形状。

另一方面，试验片高度尺寸H大是指基布的弹回力（弹性恢复力）小，并且刚性高。例如，使用维持与折痕间距37.5mm（150mm/4）接近的试验片高度的基布折叠成的气囊，几乎没有柔软性。因此，产生下述问题，即，以折叠为多层的方式折叠后的气囊的收容作业性不良好。

如对比例所示，聚酯纤维制的布料，由于杨氏模量大，刚性高，所以在未涂敷涂料的非涂敷的状态下，即使暂时能够折叠，但如消除弯折这样的弹回力大。因此，相比于使用与PET纤维相比杨氏模量较小的尼龙66的参照例1的基布，难以维持折叠状态。

在如上述实施例所示，使用PET纤维制的布料的情况下，进而使用覆盖系数高的布料的情况下，如果形成与布料相比杨氏模量低的涂膜，则可以确认：可得到试验片高度尺寸H成为规定范围（发明的范围）的基布。

参照例2是在参照例1中使用的布料上，形成有与构成该布料的纤维相比杨氏模量较小的涂膜的例子。在这种基布中，由于涂膜的刚性低，所以基布的刚性变得过低。因此，在折叠时难以形成折痕，并且在作为气囊使用时，难以以多层折叠的方式进行折叠。因此，容易产生折叠不成形，难以维持折叠状态，在气囊的收容作业性方面产生问题。

实施例的基布，如图11所示折叠后，作为图10所示的方向盘用的气囊装置M的气囊11使用。

将平坦展开后在外周缘处缝合而重叠的2片基布（车体侧基布12、乘客侧基布13）以下述方式折叠，即，以缩小左右方向的宽度尺寸方式左右缩小弯折、以及以缩小前后方向的宽度尺寸的方式前后缩小弯折，经过上述步骤而重合为多层。这样，这样折叠气囊11，也可以作业性良好地进行折叠，且可以不施加外力而保持折叠形状。另外，折叠后的基布（车体侧基布12、乘客侧基布13）具有适度的柔软性。因此，在搭载于车辆时，如图10所示，可以在壳体15内的气囊罩16和充气器17之间的狭窄间隙中，以进一步弯曲的方式顺利地收容。

标号的说明

1…试验片，

2…砝码，

F…水平面，

H…试验片高度尺寸。

Claims

1.一种气囊基布用涂料，其是将水溶性树脂作为基底的水性的气囊基布用涂料，

该气囊基布用涂料的特征在于，

所述水溶性树脂是聚乙烯醇（PVAL），并且

作为可塑性赋予剂，添加液状多元醇。

2.根据权利要求1所述的气囊基布用涂料，其特征在于，

所述PVAL的碱化度大于或等于70mol％，聚合度为1000～4000，

所述脂肪族多元羧酸是碳数为2～6的脂肪族多元羧酸，

所述液状多元醇是亚烷基二醇（碳数为2～6）、或者聚亚烷基二醇（单体碳数为2或3）。

3.根据权利要求1所述的气囊基布用涂料，其特征在于，

所述PVAL的碱化度大于或等于80～95mol％，聚合度为1500～3800，

所述脂肪族多元羧酸是柠檬酸或者马来酸，

所述多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯或者二苯基甲烷4,4’二异氰酸酯，

所述液状多元醇是从乙二醇或者丙二醇中选择的亚烷基二醇和/或液状聚亚烷基二醇。

4.一种气囊基布用涂料，其包含PVAL和柠檬酸、液状聚乙二醇（液状PEG），

该气囊基布用涂料的特征在于，

相对于100质量份的所述PVAL，所述柠檬酸为1～50质量份，所述液状PEG为25～150质量份。

5.一种气囊基布用涂料，其包含PVAL和柠檬酸、液状PEG以及分子量大于或等于1000的液状聚亚烷基二醇（液状PAG），

该气囊基布用涂料的特征在于，

相对于所述PVAL：100质量份，配合所述柠檬酸：1～10质量份，所述液状PEG：25～75质量份，所述液状PAG：10～30质量份，且所述液状PAG的配合量小于或等于所述液状PEG的2倍。

6.一种气囊基布用涂料，其是将水溶性树脂作为基底的水性的气囊基布用涂料，

该气囊基布用涂料特征在于，

可塑性赋予剂，其含有多个OH基。

7.一种气囊基布，其特征在于，

在由极性合成纤维织成的布料的单面或双面上，具有水不溶性的交联涂膜（涂膜），该交联涂膜是利用权利要求1～6中任一项所述的气囊基布用涂料形成的。

8.根据权利要求7所述的气囊基布，其特征在于，

具有所述交联涂膜的气囊基布的抗弯度，在抗弯度B方法（ASTM－D4032）中示出小于或等于55N的值。

9.一种气囊基布的制造方法，其特征在于，

在由极性合成纤维织成的布料的单面或双面上，涂敷权利要求1～6中任一项所述的气囊基布用涂料，通过加热处理而形成水不溶性的交联涂膜。

10.一种气囊基布的制造方法，其特征在于，

在由极性合成纤维构成的布料的单面或双面上，以干燥的涂敷量成为3～50g/m²的方式，涂敷权利要求1～6中任一项所述的气囊基布用涂料。

11.一种气囊基布，其在由织布构成的布料的表面上，利用涂料形成涂膜而构成，

该气囊基布的特征在于，具有：

所述布料，其由聚酯纤维形成，

该布料的覆盖系数（K）＝NW×DW^0.5＋NF×DF^0.5

其中，NW：经线密度（根/in），DW：经线纤度（登尼尔）

NF：纬线密度（根/in），DF：纬线纤度（登尼尔），

设定在1000～2700的范围内；以及

所述涂膜，其与所述布料相比，杨氏模量设定得较小，

所述气囊基布在20KPa下的通气度小于或等于0.3L/（min·cm²），并且，下述条件的＜弹回试验＞后的试验片高度处于15～35mm的范围内，

＜弹回试验＞

1）从所述气囊基布中，以长度方向与经线或者纬线平行的方式裁剪，调制150mm×30mm的带状的试验片，

3）将该折叠后的试验片放置在水平面上，载置具有50mm见方的底面的3000g的砝码，按压60秒，

12.根据权利要求11所述的气囊基布，其特征在于，

所述涂膜的杨氏模量（JIS L1013）设定在5～300MP_a的范围内。

13.根据权利要求11所述的气囊基布，其特征在于，

所述涂膜的厚度设定在0.1～50μm的范围内。

14.根据权利要求11所述的气囊基布，其特征在于，

所述涂料为权利要求1～6中任一项所述的气囊基布用涂料。