CN103804664A - 一种可生物降解的多嵌段结构聚酯及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可生物降解的多嵌段结构聚酯，其结构式如下：
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子化合物，尤其涉及一种可生物降解的多嵌段结构聚酯及其制备方法和用途。
背景技术
随着塑料用量的与日俱增，废弃塑料所造成的“白色污染”已成为危害社会环境的世界性公害，开发可降解塑料已成世界范围的研究热点。而生物可降解聚合物的合成和应用越来越引起人们重视，其中，合成的生物可降解聚酯受到了广泛的关注，主要是因为这些合成聚酯的结构参数和组成都具有很好的可调控性，进而可以设计不同应用性能的聚合物材料。典型的合成聚酯包括聚乳酸（PLA）、聚己内酯（PCL）、聚羟基烷酸酯（PHAs）、聚丁二酸丁二酯（PBS）、聚丁二酸/己二酸-丁二醇酯（PBSA）、聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯等（PBST）、聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯等（PBAT）等。
通常，聚酯聚合物中最为关键的设计要点为聚合物的组成和拓扑结构。截至目前，通过调节原料的比例，很多研究单位和公司都已经合成了各种品牌的聚酯产品，例如BASF公司的PBAT树脂，广州金发科技有限公司的PBSA树脂等。但是，这些聚酯的拓扑结构都较为单一，可以被看作是均聚物，或者满足了聚合物的机械强度要求但却降低了聚合物的可降解性能，或者满足了聚合物的可降解性能但却降低了聚合物的机械强度，这些产品很难同时兼顾机械强度要求和可降解性能要求。如果要解决这一问题，通过设计并改变聚酯的拓扑结构将是一种非常有效的方法。
然而，迄今为止，少有工作通过改变聚酯的拓扑结构来对聚酯进行性能改性，例如，多嵌段结构的聚酯，可以明显提高材料性能的同时，还可以解决聚合物之间的相容性问题。在本发明中，我们通过对聚合工艺的优化，采用简单的合成工艺，合成新型的可生物降解的多嵌段结构聚酯。可通过调整聚合物中各嵌段的长度和组成，最终使聚合物同时具备较高的机械强度和可调控的生物可降解性能。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种可生物降解的多嵌段结构聚酯。
本发明要解决的技术问题之二是提供该可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法。
在本发明的一方面，提供一种可生物降解的多嵌段结构聚酯，其结构式如下：
其中，A为脂肪-芳香聚酯嵌段，其数均分子量为300-20,000g/mol；B为脂肪聚酯嵌段，其数均分子量为200-20,000g/mol；该可生物降解的多嵌段结构聚酯的总数均分子量为10,000-1,000,000g/mol；n为1-20,000的整数；X为-OH或-COOH；Y为-OH或-COOH。
上述“脂肪-芳香聚酯嵌段”是指该聚酯嵌段由脂肪族重复单元和芳香族重复单元组成。
上述“脂肪聚酯嵌段”是指该聚酯嵌段完全由脂肪族重复单元组成。
在本发明的另一方面，提供该可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，包括如下步骤：步骤（1），在催化剂的存在下，在A反应釜中，由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯进行缩聚反应得到A嵌段聚酯预聚物；步骤（2），在催化剂的存在下，在B反应釜中，由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐进行缩聚反应得到B嵌段脂肪聚酯预聚物。步骤（3），在催化剂的存在下，在C反应釜中，将一定重量比例的A嵌段和B嵌段聚酯预聚物混合并使其进行缩聚反应，制备得到多嵌段结构聚酯。其中，步骤（1）和步骤（2）的顺序能对换，或两步骤同时进行；步骤(3)中的催化剂是由步骤（1）和步骤（2）中引入的催化剂，或者再补充加入催化剂。
上述“脂肪族二元醇”是指含侧基或不含侧基的烷烃C2-C18结构的二元醇，或为环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃的齐聚物二元醇。
上述“脂肪族二元酸、酰氯或酸酐”是指含侧基或不含侧基的烷烃C2-C16结构的二元酸、酰氯，或丁二酸酐、戊二酸酐，或2-丁烯二酸。
上述“芳香族二元酸、酰氯或其酯”是指对（或邻）苯二甲酸、对（或邻）苯二甲酰氯、对（或邻）苯二甲酸二甲酯或对（或邻）苯二甲酸二乙酯。
上述“缩聚反应”是指二元醇单体和二元酸、酰氯或酯以形成酯键的形式聚合成聚合物。
作为优选的技术方案，其中：
在步骤（1）和步骤（2）中，所使用的脂肪族二元醇为一种脂肪族二元醇或以任意比例混合的多种脂肪族二元醇的混合物，脂肪族二元醇的结构为：
在步骤（1）和步骤（2）的合成中，所使用的脂肪族二元酸、酰氯或酸酐为一种脂肪族二元酸、酰氯或酸酐，或以任意比例混合的多种脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的混合物，脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的结构为：
在步骤（1）A嵌段聚酯预聚物的合成中，所使用的芳香族二元酸、酰氯或其酯为一种芳香族二元酸、酰氯或其酯，或以任意比例混合的多种芳香族二元酸、酰氯或其酯的混合物，芳香族二元酸、酰氯或其酯的结构为：
作为优选的技术方案，本发明中，可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备中具体的工艺条件：
在步骤（1）A嵌段聚酯预聚物的合成中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或酯在进行缩聚反应时，脂肪族二元醇的总摩尔与脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或酯的总摩尔比为0.5-2.0：1.0；其中，芳香族二元酸、酰氯或其酯的总摩尔数占脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯的总摩尔数的1.0-99.0%；缩聚反应时真空度为0-50000Pa,反应温度为150-280℃，反应时间为0.5-10.0h。
在步骤（2）B嵌段聚酯预聚物的合成中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐在进行缩聚反应时，脂肪族二元醇的总摩尔和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的总摩尔比为0.5-2.0：1.0；缩聚反应时真空度为0-1000Pa,反应温度为120-260℃，反应时间为0.5-10.0h。
在步骤（3）多嵌段结构聚酯的合成中，A嵌段聚酯预聚物在A嵌段聚酯预聚物与B嵌段聚酯预聚物混合体系中的重量百分比为1.0-99.0%；缩聚反应时真空度为0-1000Pa,反应温度为200-280℃，反应时间为0.5-10.0h。
在步骤（1）、步骤（2）和步骤（3）中，所使用的催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、四异丙氧基钛、辛酸亚锡、单丁基氧化锡、氯化亚锡、钛酸四正丁酯、钛酸异丙酯中的一种或其任意比例的混合物，在步骤（1）和步骤（2）中加入催化剂的用量为脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯总摩尔量的0.01-500%mmol，在步骤（3）中再加入的催化剂的用量为合成A嵌段和B嵌段聚酯预聚物过程中所用脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯总摩尔量的0-500%mmol。
在步骤（1）-（3）A嵌段聚酯预聚物、B嵌段聚酯预聚物和多嵌段结构聚酯的合成中，均采用本体聚合。
在本发明的另一方面，提供该可生物降解的多嵌段结构聚酯在制备生物医用材料和环境友好材料中的应用，该可生物降解的多嵌段结构聚酯可用作生物医用材料（如医用注射器、医用一次性手套等）和环境友好材料（如超市购物袋、家庭用垃圾袋、农用地膜等）。
本发明中，在可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法中，A嵌段聚酯和B嵌段聚酯预聚物的合成中工艺简单，降低成本，节省低廉，具有重要的工业应用价值。本发明中，通过对聚合工艺的优化，采用简单的合成工艺，合成新型的可生物降解的多嵌段结构聚酯，该多嵌段结构聚酯具有生物相容性和可生物降解性，可用作生物医用材料和环境友好材料。
具体实施方式
实施例一（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇约600克置于反应装置A中(其中，对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为0.50：0.50：1.10)，在220℃左右的温度下，且在催化剂钛酸正丁酯[Ti(OBu)4]的存在下进行减压缩聚，反应3.0h得到聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为苯二甲酸和丁二酸总摩尔量的2.0%mmol）。
2.聚丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将丁二酸和丁二醇约400克置于反应装置B中(其中，丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为1.0：1.08)，在180℃左右的温度下，且在催化剂钛酸正丁酯[Ti(OBu)4]的存在下进行减压缩聚，反应3.0h得到聚丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为丁二酸的2.0%mmol）。
3.（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯和上述聚丁二酸丁二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在260℃左右的温度下进行减压缩聚，反应2.0h得到（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯。
1H NMR(CDCl3)δppm:1.35-1.62(m,-CH2CH2CH2CH2-),2.58-2.76(m,-OC(=O)CH2-),4.02-4.32(m,-CH2OC(=O)-),8.00-8.45(m,-C6H4-).
实施例二（聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯-b-聚己二酸己二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯预聚物的制备
将对苯二甲酸、乙二酸和乙二醇约800克置于反应装置A中(其中，对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为0.20：0.80：1.20)，在160℃左右的温度下，且在催化剂辛酸亚锡的存在下进行减压缩聚，反应4.0h得到聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯（其中，催化剂的用量为对苯二甲酸和乙二酸总摩尔量的1.0%mmol）。
2.聚己二酸己二醇酯预聚物的制备
将己二酸和己二醇约200克置于反应装置B中(其中，己二酸和己二醇的摩尔比分别为1.00：1.15)，在220℃左右的温度下，且在催化剂辛酸亚锡的存在下进行减压缩聚，反应4.0h得到聚丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为己二酸的3.0%mmol）。
3.（聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯-b-聚己二酸己二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯和上述聚己二酸己二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在240℃左右的温度下，进行减压缩聚，反应4.0h得到（聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇酯-b-聚己二酸己二醇酯）n多嵌段聚酯。
1H NMR(CDCl3)δppm:1.35-1.68(m,-CH2CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-),2.58-2.76(m,-OC(=O)CH2-),4.02-4.32(m,-CH2OC(=O)-),8.00-8.45(m,-C6H4-).
实施例三（聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯-b-聚丁二酸三缩四乙二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯预聚物的制备
将对苯二甲酸、丁二酸和一缩二乙二醇约200克置于反应装置A中(其中，对苯二甲酸、丁二酸和一缩二乙二醇的摩尔比分别为0.30：0.70：1.02)，在250℃左右的温度下，且在催化剂三氧化二锑的存在下进行减压缩聚，反应2.0h得到聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯（其中，催化剂的用量为对苯二甲酸和丁二酸总摩尔量的1.5%mmol）。
2.聚丁二酸三缩四乙二醇酯预聚物的制备
将丁二酸和三缩四乙二醇约700克置于反应装置B中(其中，丁二酸和三缩四乙二醇的摩尔比分别为1.0：1.02)，在220℃左右的温度下，且在催化剂三氧化二锑的存在下进行减压缩聚，反应2.0h得到聚丁二酸三缩四乙二醇酯（其中，催化剂的用量为丁二酸的3.0%mmol）。
3.（聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯-b-聚丁二酸三缩四乙二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯和上述聚丁二酸三缩四乙二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在280℃左右的温度下进行减压缩聚，反应3.0h得到（聚对苯二甲酸丁二酸一缩二乙二醇酯-b-聚丁二酸三缩四乙二醇酯）n多嵌段聚酯。
实施例四（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将间苯二甲酸甲酯、丁二酸酐和丁二醇约300克置于反应装置A中(其中，间苯二甲酸甲酯、丁二酸酐和丁二醇的摩尔比分别为0.20：0.80：1.15)，在200℃左右的温度下，且在催化剂氯化亚锡的存在下进行减压缩聚，反应2.0h得到聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为间苯二甲酸甲酯和丁二酸酐总摩尔量的1.0%mmol）。
2.聚丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将丁二酸酐和丁二醇约700克置于反应装置B中(其中，丁二酸酐和丁二醇的摩尔比分别为1.0：1.08)，在160℃左右的温度下，且在催化剂氯化亚锡的存在下进行减压缩聚，反应4.0h得到聚丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为丁二酸酐的1.5%mmol）。
3.（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯和上述聚丁二酸丁二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在240℃左右的温度下进行减压缩聚，反应3.0h得到（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯。
实施例五（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将对苯二甲酰氯、丁二酸和丁二醇约200克置于反应装置A中(其中，对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为0.10：0.90：1.10)，在200℃左右的温度下，且在催化剂钛酸正丁酯[Ti(OBu)4]的存在下进行减压缩聚，反应1.0h得到聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为苯二甲酰氯和丁二酸总摩尔量的0.5%mmol）。
2.聚丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将丁二酸和丁二醇约900克置于反应装置B中(其中，丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为1.0：1.15)，在180℃左右的温度下，且在催化剂钛酸正丁酯[Ti(OBu)4]的存在下进行减压缩聚，反应2.0h得到聚丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为丁二酸的3.0%mmol）。
3.（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯和上述聚丁二酸丁二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，再加入催化剂钛酸正丁酯[Ti(OBu)4]后（其中，催化剂的用量为混合体系中对苯二甲酸丁二酸重复单元总摩尔量的0.1%mmol），在260℃左右的温度下进行减压缩聚，反应4.0h得到（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚丁二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯。
实施例六（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将间苯二甲酸甲酯、丁二酸酐和丁二醇约800克置于反应装置A中(其中，间苯二甲酸甲酯、丁二酸酐和丁二醇的摩尔比分别为0.90：0.10：1.20)，在200℃左右的温度下，且在催化剂单丁基氧化锡的存在下进行减压缩聚，反应2.0h得到聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为间苯二甲酸甲酯和丁二酸酐总摩尔量的2.0%mmol）。
2.聚己二酸丁二醇酯预聚物的制备
将己二酰氯和丁二醇约800克置于反应装置B中(其中，己二酰氯和丁二醇的摩尔比分别为1.0：1.01)，在130℃左右的温度下，且在催化剂单丁基氧化锡的存在下进行减压缩聚，反应1.0h得到聚己二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为己二酰氯的0.5%mmol）。
3.（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯和上述聚己二酸丁二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在240℃左右的温度下进行减压缩聚，反应4.0h得到（聚间苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇酯）n多嵌段聚酯。
实施例七（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇/已二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
1.聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯预聚物的制备
将对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇约500克置于反应装置A中(其中，对苯二甲酸、丁二酸和丁二醇的摩尔比分别为0.30：0.70：1.10)，在160℃左右的温度下，且在催化剂辛酸亚锡的存在下进行减压缩聚，反应4.0h得到聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（其中，催化剂的用量为对苯二甲酸和乙二酸总摩尔量的2.0%mmol）。
2.聚己二酸丁二醇/已二醇酯预聚物的制备
将己二酸和丁二醇、已二醇约600克置于反应装置B中(其中，己二酸和和丁二醇、已二醇的摩尔比分别为1.00：1.25)，在200℃左右的温度下，且在催化剂辛酸亚锡的存在下进行减压缩聚，反应4.0h得到聚己二酸丁二醇/已二醇酯（其中，催化剂的用量为己二酸的1.0%mmol）。
3.（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇/已二醇酯）n多嵌段聚酯的制备
将上述聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯和上述聚己二酸丁二醇/已二醇酯预聚物在反应装置C中进行混合，在260℃左右的温度下，进行减压缩聚，反应6.0h得到（聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-b-聚己二酸丁二醇/已二醇酯）n多嵌段聚酯。
Claims (9)
1.一种可生物降解的多嵌段结构聚酯，其特征在于，其结构式如下：
其中，A为脂肪-芳香聚酯嵌段，其数均分子量为300-20,000g/mol；B为脂肪聚酯嵌段，其数均分子量为200-20,000g/mol；该多嵌段结构聚酯的总数均分子量为10,000-1,000,000g/mol；n为1-20,000的整数；X为-OH或-COOH；Y为-OH或-COOH。
2.根据权利要求1所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤（1），在催化剂的存在下，在A反应釜中，由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯进行缩聚反应得到A嵌段聚酯预聚物；步骤（2），在催化剂的存在下，在B反应釜中，由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐进行缩聚反应得到B嵌段聚酯预聚物；步骤（3），在催化剂的存在下，在C反应釜中，将一定重量比例的A嵌段和B嵌段聚酯预聚物混合并使其进行缩聚反应，制备得到多嵌段结构聚酯；其中，步骤（1）和步骤（2）的顺序能对换，或两步骤同时进行；步骤(3)中的催化剂是由步骤（1）和步骤（2）中引入的催化剂，或者再补充加入催化剂。
3.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：
在步骤（1）和步骤（2）中，所使用的脂肪族二元醇为一种脂肪族二元醇或以任意比例混合的多种脂肪族二元醇的混合物，脂肪族二元醇的结构为：
在步骤（1）和步骤（2）的合成中，所使用的脂肪族二元酸、酰氯或酸酐为一种脂肪族二元酸、酰氯或酸酐，或以任意比例混合的多种脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的混合物，脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的结构为：
在步骤（1）A嵌段聚酯预聚物的合成中，所使用的芳香族二元酸、酰氯或其酯为一种芳香族二元酸、酰氯或其酯，或以任意比例混合的多种芳香族二元酸、酰氯或其酯的混合物，芳香族二元酸、酰氯或其酯的结构为：
4.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：在步骤（1）A嵌段聚酯预聚物的合成中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或酯在进行缩聚反应时，脂肪族二元醇的总摩尔与脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或酯的总摩尔比为0.5-2.0：1.0；其中，芳香族二元酸、酰氯或其酯的总摩尔数占脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯的总摩尔数的1.0-99.0%；缩聚反应时真空度为0-50000Pa,反应温度为150-280℃，反应时间为0.5-10.0h。
5.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：在步骤（2）B嵌段聚酯预聚物的合成中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐在进行缩聚反应时，脂肪族二元醇的总摩尔和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的总摩尔比为0.5-2.0：1.0；缩聚反应时真空度为0-1000Pa,反应温度为120-260℃，反应时间为0.5-10.0h。
6.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：在步骤（3）多嵌段结构聚酯的合成中，A嵌段聚酯预聚物在A嵌段聚酯预聚物与B嵌段聚酯预聚物混合体系中的重量百分比为1.0-99.0%；缩聚反应时真空度为0-1000Pa,反应温度为200-280℃，反应时间为0.5-10.0h。
7.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：在步骤（1）、步骤（2）和步骤（3）中，所使用的催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、四异丙氧基钛、辛酸亚锡、单丁基氧化锡、氯化亚锡、钛酸四正丁酯、钛酸异丙酯中的一种或其任意比例的混合物，在步骤（1）和步骤（2）中加入催化剂的用量为脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯总摩尔量的0.01-500%mmol，在步骤（3）中再加入的催化剂的用量为合成A嵌段和B嵌段聚酯预聚物过程中所用脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族二元酸、酰氯或其酯总摩尔量的0-500%mmol。
8.根据权利要求2所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯的制备方法，其特征在于：在步骤（1）-（3）A嵌段聚酯预聚物、B嵌段聚酯预聚物和多嵌段结构聚酯的合成中，均采用本体聚合。
9.根据权利要求1所述的可生物降解的多嵌段结构聚酯在制备生物医用材料和环境友好材料中的应用。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108192105A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-22 | 王肖桦 | 一种生物基生物降解多嵌段共聚物及其制备方法和应用 |
| CN112745489A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-05-04 | 中国纺织科学研究院有限公司 | 一种生物可降解嵌段共聚酯连续制备方法及生物可降解嵌段共聚酯 |
| CN114805764A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-07-29 | 惠州博科环保新材料有限公司 | 一种可生物降解的嵌段共聚酯的合成方法以及嵌段共聚酯 |
| CN115926124A (zh) * | 2022-12-01 | 2023-04-07 | 青岛科技大学 | 一种聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体及其制备方法 |
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-
2013
- 2013-10-30 CN CN201310532756.6A patent/CN103804664A/zh active Pending
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