CN103804156B - 一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 - Google Patents
一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103804156B CN103804156B CN201410036183.2A CN201410036183A CN103804156B CN 103804156 B CN103804156 B CN 103804156B CN 201410036183 A CN201410036183 A CN 201410036183A CN 103804156 B CN103804156 B CN 103804156B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cinnamic aldehyde
- amyl cinnamic
- diethyl acetal
- ethanol
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种α-戊基肉桂醛二乙缩醛的合成方法，涉及化工技术领域，本发明采用α-戊基肉桂醛和乙醇在固体酸催化剂存在下一步合成α-戊基肉桂醛二乙缩醛，采用此工艺路线反应条件温和，产品易于纯化处理，且避免了硫酸、盐酸等传统的浓酸作为催化剂带来的设备腐蚀和大量废酸液的产生。所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达97%以上，α-戊基肉桂醛含量在3%以下，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.936。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法。
背景技术
α-戊基桂醛二乙缩醛，CAS号60763-41-9，相对密度（25℃）0.935，折光指数（20℃）1.497，不溶于水，溶于乙醇和丙二醇等有机溶剂中，闪点72℃，无色至淡黄色油状液体，具有茉莉花样的香气，还有苹果样的香韵和青香香调。α-戊基桂醛二乙缩醛可用于日化香精配方中，它在碱性介质中化学性质较α-戊基桂醛稳定，不易被氧化，尤其适宜用于皂用香精配方中，是调制茉莉香型系列化妆品香精的佳品，用量可达到10%，具有不变色的优点，此外，由于协调性能优良，碱性介质中比较稳定，可作为花香型皂用，洗涤剂香精的头香剂和修饰剂，也可用作茉莉型香精的定香剂，配制其他花香型香精。
α-戊基桂醛的性能不够稳定，长期储存会略有分解而产生苯甲醛和庚醛的气息，而且在空气中容易氧化，甚至有报道称会会自燃。而α-戊基桂醛二乙缩醛对于碱和氧化反应极为稳定，用以替代α-戊基桂醛用于日化香精中。
传统的α-戊基桂醛二乙缩醛合成方法由α-基桂醛与乙醇在HCl或H2SO4催化下缩合而制备，使用浓酸作为催化剂，由于浓酸腐蚀生产设备，需要进行碱洗、水洗过程，其后处理工序复杂，产生大量的酸性废液，污染环境，而且副反应多，产品颜色较深，影响产品质量的同时降低收率。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的环境污染、简化后处理工艺和设备腐蚀的限制，提出一种环境绿色催化剂硅胶负载硫酸锆（Zr(SO4)2/SiO2）等负载型固体酸作为缩醛反应良好的催化作用下α-戊基桂醛二乙缩醛的化学制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，包括如下工艺步骤，
a）向反应釜内加入α-戊基桂醛，带水剂环己烷或苯，环己烷或苯的投料量为总投料量的1～5%，进料结束后，从高位槽加入乙醇，乙醇的投料量与α-戊基桂醛投料量的摩尔比1.0:1.5～3.0，从反应釜手孔加入催化剂，催化剂用量为总投料量的1～5%，这里的催化剂是一类产品的总称，是指硅胶负载硫酸锆、硅胶负载硫酸铁、硅胶负载硫酸铯、硅胶负载硫酸铈等负载型固体酸缩醛催化剂的一种，开启搅拌机混合均匀；
b）打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度80～120℃；
c）反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3%时，降温终止反应；
d）反应结束后，进行水洗，静置分层，通过视镜观察分出下层水；
e）将d）步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度50～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇经过分子筛脱水套用；工艺过程采用常压回收，减少了乙醇的浪费，同时增加了乙醇回收套用的次数；
f）乙醇回收结束后，开真空，在压力1000～3000Pa，升釜温150～180℃，回流比2:1～1:10的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品，所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达97%（顺反异构体之和）以上，α-戊基桂醛含量在3%以下，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.936；
上述a）步的反应釜为500L～2500L的搪瓷反应釜；
上述e）步的分馏釜装填为CY700型填料。
GC条件为：色谱柱HP-5（30m x0.32mm x2.65um）；检测器FID，温度250℃；进样：进样量约0.2ul，分流比1：50，进样口温度250℃；载气：N2，流速20L/min，柱前压90kPa；色谱炉温度：线性程序升温从120℃至220℃，速率10℃/min。
本发明的有益效果是：本发明采用α-戊基桂醛和乙醇在固体酸催化剂存在下一步合成α-戊基桂醛二乙缩醛，采用此工艺路线反应条件温和，产品易于纯化处理，且避免了硫酸、盐酸等传统的浓酸作为催化剂带来的设备腐蚀和大量废酸液的产生，同时最终产品纯度达到97%以上，控制α-戊基桂醛含量在3%以内，最大限度的减少杂质的含量，提高α-戊基桂醛二乙缩醛的纯度，从而使产品香气持久、香气柔和。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
a）通过原料高位槽向500L搪瓷反应釜内加入α-戊基桂醛200kg，环己烷15kg，进料结束后，从乙醇高位槽加入乙醇90kg，从反应釜手孔加入催化剂硅胶负载硫酸锆10kg，开启搅拌机混合均匀；
b）打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度85～90℃；
c）反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3%时，降温终止反应；
d）反应结束后，加入75kg清水，进行水洗，静置分层2小时后，通过视镜观察分出下层水；
e）将d）步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度60～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇回收结束；回收的乙醇经过分子筛脱水后，转入乙醇高位槽，作为下批反应的投料；
f）乙醇回收结束后，开真空，在压力1333Pa，釜温168～172℃，回流比1:1～1:2的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品，所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达97.9%（顺反异构体之和），α-戊基桂醛含量在1.6%，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.936。
实施例2
a）通过原料高位槽向500L搪瓷反应釜内加入α-戊基桂醛240kg，环己烷15kg，进料结束后，从乙醇高位槽加入乙醇110kg，从反应釜手孔加入催化剂硅胶负载硫酸铁12kg，开启搅拌机混合均匀；
b）打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度85～90℃；
c）反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3%时，降温终止反应；
d）反应结束后，加入清水80kg，进行水洗，静置分层2小时后，通过视镜观察分出下层水；
e）将d）步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度60～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇回收结束；回收的乙醇经分子筛脱水后，转入乙醇高位槽，作为下批反应的投料；
f）乙醇回收结束后，开真空，在压力1333Pa，釜温168～172℃，回流比1:1～1:2的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品，所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达98.2%（顺反异构体之和），α-戊基桂醛含量在1.3%，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.935。
实施例3
a）通过原料高位槽向2500L搪瓷反应釜内加入α-戊基桂醛1200kg，环己烷65kg，进料结束后，从乙醇高位槽加入乙醇550kg，从反应釜手孔加入催化剂硅胶负载硫酸铁60kg，开启搅拌机混合均匀；
b）打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度85～90℃；
c）反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3%时，降温终止反应；
d）反应结束后，加入清水300kg，进行水洗，静置分层2小时后，通过视镜观察分出下层水；
e）将d）步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度60～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇回收结束；回收的乙醇通过分子筛脱水后，转入乙醇高位槽，作为下批反应的投料；
f）乙醇回收结束后，开真空，在压力1333Pa，釜温168～172℃，回流比1:1～1:2的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品，所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达97.7%（顺反异构体之和），α-戊基桂醛含量在1.7%，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.936。
实施例4
a）通过原料高位槽向2500L搪瓷反应釜内加入α-戊基桂醛1200kg，带水剂苯65kg，进料结束后，从乙醇高位槽加入乙醇550kg，从反应釜手孔加入催化剂硅胶负载硫酸铁60kg，开启搅拌机混合均匀；
b）打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度85～90℃；
c）反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3%时，降温终止反应；
d）反应结束后，加入清水300kg，进行水洗，静置分层2小时后，通过视镜观察分出下层水；
e）将d）步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度60～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇回收结束；回收的乙醇通过分子筛脱水后，转入乙醇高位槽，作为下批反应的投料；
f）乙醇回收结束后，开真空，在压力1333Pa，釜温168～172℃，回流比1:1～1:2的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品，所制的产品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度可达97.5%（顺反异构体之和），α-戊基桂醛含量在1.8%，检测折光指数（20℃）为1.497，相对密度（25℃）为0.937。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，其特征在于，合成工艺步骤如下：
a)向反应釜内加入α-戊基桂醛，环己烷或苯，环己烷或苯的投料量为总投料量的1～5％，进料结束后，从高位槽加入乙醇，乙醇的投料量与α-戊基桂醛投料量的摩尔比1.0:1.5～3.0，从反应釜手孔加入催化剂，催化剂用量为总投料量的1～5％，开启搅拌机混合均匀；上述催化剂为硅胶负载硫酸锆、硅胶负载硫酸铁、硅胶负载硫酸铯、硅胶负载硫酸铈中的一种；
b)打开蒸汽阀门，对反应釜进行升温，控制反应温度在80～120℃；
c)反应时间4小时后，取样进行气相色谱检测，当α-戊基桂醛含量小于3％时，降温终止反应；
d)反应结束后，进行水洗，静置分层，通过视镜观察分出下层水；
e)将d)步反应釜内的反应产物上油层转移至分馏釜中，升釜温，控制温度在50～65℃，常压回收未反应完全的乙醇，当塔顶温度下降，塔顶无出料时，回收乙醇经过分子筛脱水套用；
f)乙醇回收结束后，开真空，在压力1000～3000Pa，升釜温150～180℃，回流比2:1～1:10的条件下，分馏α-戊基桂醛二乙缩醛粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，α-戊基桂醛二乙缩醛粗品经分馏后得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，其特征在于：上述a)步的反应釜为500L～2500L的搪瓷反应釜。
3.根据权利要求1所述的一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，其特征在于：上述e)步的分馏釜装填CY700型填料。
4.根据权利要求1所述的一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，其特征在于：所述气相色谱分析的条件为：色谱柱HP-5：30m x 0.32mm x 2.65um；检测器FID，温度250℃；进样：进样量约0.2ul，分流比1：50，进样口温度250℃；载气：N2，流速20L/min，柱前压90kPa；色谱炉温度：线性程序升温从120℃至220℃，速率10℃/min。
5.根据权利要求1所述的一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法，其特征在于：上述f)步中所制的α-戊基桂醛二乙缩醛成品为透明液体，具有温柔的茉莉花香气，经气相色谱分析产物纯度达97％以上，α-戊基桂醛含量在3％以下，20℃环境下检测折光指数为1.497，25℃环境下相对密度为0.936。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410036183.2A CN103804156B (zh) | 2014-01-24 | 2014-01-24 | 一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410036183.2A CN103804156B (zh) | 2014-01-24 | 2014-01-24 | 一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103804156A CN103804156A (zh) | 2014-05-21 |
| CN103804156B true CN103804156B (zh) | 2015-07-29 |
Family
ID=50701597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410036183.2A Active CN103804156B (zh) | 2014-01-24 | 2014-01-24 | 一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103804156B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5626852A (en) * | 1992-09-22 | 1997-05-06 | The Mennen Company | Composition containing body activated fragrance for contacting the skin and method of use |
| CN102942460A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-02-27 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种不饱和缩醛的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6041651B2 (ja) * | 1977-04-23 | 1985-09-18 | 日本化薬株式会社 | アセタ−ルの製造法 |
-
2014
- 2014-01-24 CN CN201410036183.2A patent/CN103804156B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5626852A (en) * | 1992-09-22 | 1997-05-06 | The Mennen Company | Composition containing body activated fragrance for contacting the skin and method of use |
| CN102942460A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-02-27 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种不饱和缩醛的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 硅胶负载硫酸铁催化合成肉桂醛乙二醇缩醛;许招会等;《林产化学与工业》;20071031;第27卷(第5期);94-96 * |
| 硅胶负载硫酸铈催化合成苯乙醛缩乙二醇;熊斌等;《日用化学工业》;20080630;第38卷(第3期);179-181 * |
| 硅胶负载硫酸锆催化合成苯乙醛缩乙二醇;严楠等;《精细石油化工》;20080731;第25卷(第4期);47-49 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103804156A (zh) | 2014-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104058940B (zh) | 甲醇经缩合、氧化、缩聚和醚化合成聚甲氧基二甲醚的方法 | |
| CN102627541A (zh) | 一种环己烷氧化制备环己醇和环己酮的工艺及其设备 | |
| CN111747828A (zh) | 一种乙二醇单丙基醚的制备方法及系统 | |
| CN101544549A (zh) | 共沸精馏和含盐混合萃取剂萃取精馏结合分离丙醛-水-乙酸混合液的方法及其设备 | |
| CN102241571B (zh) | 二丁氧基甲烷的制备方法 | |
| CN102753512B (zh) | 由甘油合成丙烯醛的改进方法 | |
| Hu et al. | Metal‐and Solvent‐Free Transesterification and Aldol Condensation Reactions by a Homogenous Recyclable Basic Ionic Liquid Based on the 1, 3, 5‐Triazine Framework | |
| CN109232244A (zh) | 一种丁酸苄酯的制备方法 | |
| CN103804156B (zh) | 一种α-戊基桂醛二乙缩醛的合成方法 | |
| CN110437044B (zh) | 制备聚甲氧基二甲醚的方法及装置 | |
| CN108218678A (zh) | 聚甲氧基二甲醚的分离精制方法和装置 | |
| CN102627544B (zh) | 一种苯乙酮和α-甲基苄醇的分离方法 | |
| CN111423317A (zh) | 一种固体酸催化合成二氢茉莉酮香料的生产装置及方法 | |
| EP0217159B1 (de) | Aldehyde, Acetale, Alkohole und Ether mit 3-Methyl- oder 3,5-Dimethylbenzylgruppen, deren Herstellung und ihre Verwendung als Duftstoffe | |
| CN104098470B (zh) | 以负载型固体酸催化剂合成丙酸三环癸烯酯香料的方法 | |
| CN203820660U (zh) | 戊基桂醛二乙缩醛的生产装置 | |
| CN109485629A (zh) | 一种无水丙酮缩甘油的生产工艺 | |
| CN104744406A (zh) | 利用重质松节油制备环氧石竹烯及分离长叶烯的方法 | |
| CN104098469B (zh) | 以负载型固体酸催化剂合成丙酸三环癸烯酯香料的装置 | |
| CN101092360A (zh) | 一种以萘磺酸甲缩醛催化合成柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN207405107U (zh) | 一种叔丁基环己基碳酸乙酯合成香料的生产装置 | |
| CN109796320B (zh) | 一种以山苍子油为原料制备柠檬醛的方法 | |
| CN109438186B (zh) | 一种高纯度仲辛醇工业化生产方法 | |
| CN103304536B (zh) | 高含量新洋茉莉醛的制备方法 | |
| CN103626641A (zh) | α-戊基桂醛二甲缩醛的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |