CN102241571B - 二丁氧基甲烷的制备方法 - Google Patents

二丁氧基甲烷的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102241571B
CN102241571B CN201110134038.4A CN201110134038A CN102241571B CN 102241571 B CN102241571 B CN 102241571B CN 201110134038 A CN201110134038 A CN 201110134038A CN 102241571 B CN102241571 B CN 102241571B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
acid catalyst
dibutoxy methane
gac
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110134038.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102241571A (zh
Inventor
朱新宝
彭春睿
王筠翔
王传柱
李迪
胡明华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANHUI JIXI SANMING INDUSTRY OF FINE CHEMICALS CO LTD
Nanjing Forestry University
Original Assignee
ANHUI JIXI SANMING INDUSTRY OF FINE CHEMICALS CO LTD
Nanjing Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANHUI JIXI SANMING INDUSTRY OF FINE CHEMICALS CO LTD, Nanjing Forestry University filed Critical ANHUI JIXI SANMING INDUSTRY OF FINE CHEMICALS CO LTD
Priority to CN201110134038.4A priority Critical patent/CN102241571B/zh
Publication of CN102241571A publication Critical patent/CN102241571A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102241571B publication Critical patent/CN102241571B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种二丁氧基甲烷的制备方法，其特征是采用常压间隙式反应，在带有搅拌器、冷凝器与分水器的反应器中，以正丁醇为共沸脱水剂，甲醛与正丁醇在固体酸催化剂作用下进行醇醛缩合反应，制得二丁氧基甲烷；甲醛与正丁醇的摩尔配比为1∶2～1∶4，甲醛溶液浓度为≥25质量%，反应温度为60～140℃，反应时间为0.5～8h，固体酸催化剂为HZSM-5分子筛或活性炭固载硫酸催化剂，活性炭固载硫酸催化剂活性组分酸为硫酸，酸固载量为15～25质量%；固体酸催化剂用量为反应物总质量的0.1～8%。本发明具有的优点为固体酸催化剂与产物分离容易、对设备腐蚀性小，催化剂可循环使用，是一种新型高效、绿色环保的生产方法。

Description

二丁氧基甲烷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种工业级二丁氧基甲烷的制备方法，二丁氧基甲烷又名甲醛缩二丁醇，结构式为：CH3(CH2)3OCH2O(CH2)3CH3。属有机化工技术领域。
背景技术
 二丁氧基甲烷为无色透明液体，气味温和，类似水果味。沸点180 ℃，密度0.84 g/cm3，闪点60 ℃。微溶于水，性质稳定，需避免接触氧化剂，热分解温度300 ℃。
二丁氧基甲烷可作为一种用于铸芯骨料和粘合剂的很好的溶剂，还可以有效减少柴油燃料燃烧过程中颗粒的排放，能提高柴油的十六烷值。二丁氧基甲烷也被用作制备柴油添加剂聚甲醛二烷基醚的原料。
二丁氧基甲烷合成方法有：（1）二氯甲烷法。二氯甲烷与丁醇钠反应生成二丁氧基甲烷。反应不仅需要丁醇钠作试剂，还要求无水操作，且收率低。（2）二甲亚砜法。二甲亚砜在酸性介质下加热分解为甲醛后与丁醇反应生成二丁氧基甲烷。由于二甲亚砜的用用量多且产量不高，不利于大规模生产。（3）醇醛缩合法。丁醇与甲醛在以酸为催化剂下反应可制备二丁氧基甲烷。酸催化法操作简单，反应时间短，收率高，是较理想的制备方法。
二丁氧基甲烷虽然结构上与二甲氧基甲烷（甲缩醛）、二乙氧基甲烷相似。二丁氧基甲烷的沸点与二甲氧基甲烷（42.3 ℃）和二乙氧基甲烷（88℃）相比较高，水溶性随着分子量的增加而减弱，它们与水和原料醇组成的共沸物有着不同的组分，有着不同的沸点。因此，二丁氧基甲烷的制备方法和制备工艺不同于二甲氧基甲烷和二乙氧基甲烷。
国内外关于二丁氧基甲烷的制备的报道极少。WO8603511采用丁醇和甲醛水溶液做反应原料，阳离子交换树脂作催化剂，加入脱水共沸剂，用来去除甲醛中的水和反应生成的水，脱水共沸剂可以是苯、甲苯、己烷或庚烷。这方法缺点是外加了脱水共沸剂，最后必须得从产品中去除，增加了操作的复杂性和成本。US2010076226 (A1)采用丁醇和由多聚甲醛、甲醇、水组成的30~50%的甲醛溶液做原料，浓硫酸做催化剂，优点是不加脱水共沸剂，缺点是操作繁琐，反应结束后须用中和剂中和硫酸，再提纯。而且浓硫酸是强酸性和氧化性物质，对设备要求高，对产品的稳定性有一定影响，且不能重复利用。
发明内容
本发明的目的在于采用固体酸做催化剂，提供一种反应经济、催化剂与产物分离容易、对设备腐蚀性小、能重复利用多次的清洁的二丁氧基甲烷制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种二丁氧基甲烷的制备方法，其特征是它以甲醛与正丁醇为原料，在固体酸催化剂作用下，进行醇醛缩合反应制得二丁氧基甲烷；甲醛与正丁醇的摩尔配比为1∶2～1∶4，甲醛溶液浓度为≥25质量%，反应温度为60～140℃，反应时间为0.5～8 h，固体酸催化剂为HZSM-5分子筛或活性炭固载硫酸催化剂，活性炭固载硫酸催化剂活性组分酸为硫酸，酸固载量为15～25质量%；固体酸催化剂用量为反应物总质量的0.1～8%。
本发明的反应式如下：
      HCHO + 2CH3(CH2)3OH → CH3(CH2)3OCH2O(CH2)3CH3 + H2O
本发明采用常压间隙式反应。反应器带有搅拌器、冷凝器与分水装置，本发明不外加脱水共沸剂，以正丁醇和甲醛为原料，以原料正丁醇为共沸脱水剂，将甲醛中的水和二丁氧基甲烷副产水通过冷凝器冷凝后在分水器中分出，正丁醇再回到反应体系中反应，使反应向有利于生成二丁氧基甲烷的方向进行；反应结束后，留在反应釜内的反应产物通过过滤得无色或浅黄色二丁氧基甲烷粗品，固体酸催化剂可循环使用。
在上述二丁氧基甲烷的制备方法中，所述固体酸催化剂为HZSM-5分子筛或活性炭固载硫酸催化剂。
HZSM-5分子筛为交换了H+的微孔沸石分子筛，属于MFI结构，具有三维孔道，包括一套十元环直孔道和一套与之相互垂直的正弦十元环孔道，孔口呈椭圆形，SiO2与Al2O3质量比为25∶1～130∶1。制备方法如下：ZSM-5上Na+通过与NH4Cl 或HCl溶液离子交换，洗涤、干燥、焙烧可得到HZSM-5。
活性炭固载酸催化剂制备：用蒸馏水将活性炭洗净，烘干，115～125 ℃活化2～4 h，称取一定量预处理的活性炭浸没在25～30倍质量浓度为60～98质量%硫酸溶液中，搅拌下于100～140 ℃回流浸渍3～5 h，抽滤，洗涤至中性，在烘箱中115～125 ℃干燥至恒重，冷却后得活性炭固载酸催化剂。
在上述二丁氧基甲烷的制备方法中，甲醛与正丁醇的适宜摩尔配比为1∶2.2～1∶3；正丁醇用量增加可以提高甲醛的转化率，从而提高二丁氧基甲烷的得率，但正丁醇用量过多会带来正丁醇与二丁氧基甲烷产品分离问题。
在上述二丁氧基甲烷的制备方法中，原料甲醛为多聚甲醛、工业级甲醛溶液、浓度≥25质量%的回收稀甲醛溶液或它们混合物，为有利于降低二丁氧基甲烷成本，适宜的甲醛溶液浓度为≥37质量%。
在上述二丁氧基甲烷的制备方法中，适宜的反应温度为90～130℃，适宜的反应时间为1～5 h，最适宜的反应时间为1～3 h。
在上述二丁氧基甲烷的制备方法中，适宜催化剂用量为反应物总质量的0.3～5%，最适宜的催化剂用量为反应物总质量的0.5～3%。
本发明的优点是：采用固体酸催化剂合成二丁氧基甲烷，该固体酸催化剂与产物分离容易、对设备腐蚀性小，废催化剂回收、处理简便，是一种新型高效、绿色环保的生产方法。
具体实例：
下面通过实施例进一步描述本发明，但未限于所举的实施例。
本发明使用的原料为工业级, HZSM-5分子筛催化剂市购，活性炭固载酸催化剂自制。产物二丁氧基甲烷与正丁醇含量用采用气相色谱仪分析。
实例1
活性炭固载酸催化剂的制备；用蒸馏水将50g活性炭洗净，烘干，120℃活化2h，称取15g预处理的活性炭浸没在20倍质量浓度为60质量％硫酸中，搅拌下于120℃浸渍4h，抽滤，洗涤至中性，在烘箱中120℃干燥至恒重，冷却后得15g酸固载量为15质量%的活性炭固载酸催化剂，备用。
实例2
用蒸馏水将50g活性炭洗净，烘干，120℃活化2h，称取15g预处理的活性炭浸没在20倍质量浓度为98质量％硫酸中，搅拌下于120℃浸渍4h，抽滤，洗涤至中性，在烘箱中120℃干燥至恒重，冷却后得15g酸固载量为22质量%的活性炭固载酸催化剂，备用。
实例3
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为37质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇187.4 g，HZSM-5催化剂1.3 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间3 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品 196.5 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量 58.7%，正丁醇含量 33.3%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例4
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为37质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇187.4 g，实例1制得的活性炭固载硫酸催化剂8.0 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间3 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出；反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品 182.5 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量 71.5%，正丁醇含量 27.1%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例5
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为37质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇163.3 g，HZSM-5催化剂12.1 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间3 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品 160.9 g，气相色谱分二丁氧基甲烷含量 69.5% ，正丁醇含量 17.0%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例6
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为37质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇187.4 g，HZSM-5催化剂2.7 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间5 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品191.4 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量69.3%，正丁醇含量20.4%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例7
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为25质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇145.0 g，HZSM-5催化剂2.2 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至110 ℃反应结束，反应时间2 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品145.2 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量63.0%，正丁醇含量34.8%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例8
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为25质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇187.4 g，HZSM-5催化剂2.7 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间3 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品193.4 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量72.3%，正丁醇含量23.4%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例9
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为25质量%甲醛溶液78.4 g，正丁醇187.4 g，催化剂为实例6过滤的HZSM-5催化剂，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至130 ℃反应结束，反应时间3 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品185.9 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量66.8%，正丁醇含量30.8%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例10
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（分水器顶部装有冷凝管）的500 mL反应釜中分别加入多聚甲醛30 g，正丁醇168.7 g，实例2制得的活性炭固载硫酸催化剂2.0 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至125 ℃反应结束，反应时间1 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品178.6 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量79.1%，正丁醇含量19.6%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例11
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（顶部装有冷凝管）的500 mL三口烧瓶中分别加入浓度为55质量%甲醛溶液40 g，正丁醇162.8 g，实例2制得的活性炭固载硫酸催化剂6.0 g，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至120 ℃反应结束，反应时间1 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品160.0g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量73.4%，正丁醇含量25.9%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。
实例12
在装有温度计、恒速搅拌器、分水器（分水器顶部装有冷凝管）的500 mL反应釜中分别加入浓度为55质量%甲醛溶液40 g，正丁醇162.8 g，催化剂为实例9过滤的活性炭固载硫酸催化剂，搅拌升温，初始反应温度为90℃，连续升温反应，至120 ℃反应结束，反应时间1.5 h；反应过程中，通过分水器将原料和副产水从反应体系中不断分出。反应结束，反应物过滤得无色二丁氧基甲烷粗品166.7 g，气相色谱分析二丁氧基甲烷含量69.3%，正丁醇含量30.0%；该粗产品通过精馏可制得纯度大于99%的二丁氧基甲烷。

Claims (3)

1.一种二丁氧基甲烷的制备方法，其特征是采用常压间隙式反应，在带有搅拌器、冷凝器与分水器的反应器中，以正丁醇为共沸脱水剂，甲醛与正丁醇在固体酸催化剂作用下进行醇醛缩合反应，制得二丁氧基甲烷；甲醛与正丁醇的摩尔配比为1∶2～1∶4，甲醛溶液浓度为≥25质量%；反应温度为60～140℃，反应时间为0.5～8 h，固体酸催化剂为活性炭固载硫酸，活性炭固载硫酸催化剂活性组分酸为硫酸，酸固载量为15～25质量%；固体酸催化剂用量为反应物总质量的0.1～8%；活性炭固载硫酸固体酸催化剂的制备方法为：用蒸馏水将活性炭洗净，烘干，115～125℃活化2～4 h，称取一定量预处理的活性炭浸没在25～30倍质量浓度为60～98质量%硫酸溶液中，搅拌下于100～140 ℃回流浸渍3～5 h，抽滤，洗涤至中性，在烘箱中115～125 ℃干燥至恒重，冷却后得活性炭固载酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的二丁氧基甲烷的制备方法，其特征是甲醛与正丁醇的适宜摩尔配比为1∶2.2～1∶3；反应温度为90～130℃，反应时间为1～5 h；催化剂用量为反应物总质量的0.2～5%。
3.根据权利要求2所述的二丁氧基甲烷的制备方法，其特征是反应时间为1～3 h，催化剂用量为反应物总质量的0.5～3%。
CN201110134038.4A 2011-05-24 2011-05-24 二丁氧基甲烷的制备方法 Active CN102241571B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110134038.4A CN102241571B (zh) 2011-05-24 2011-05-24 二丁氧基甲烷的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110134038.4A CN102241571B (zh) 2011-05-24 2011-05-24 二丁氧基甲烷的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102241571A CN102241571A (zh) 2011-11-16
CN102241571B true CN102241571B (zh) 2014-06-11

Family

ID=44959853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110134038.4A Active CN102241571B (zh) 2011-05-24 2011-05-24 二丁氧基甲烷的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102241571B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105032473B (zh) * 2015-06-29 2017-06-16 南京林业大学 一种采用硫酸改性处理纳米级hzsm‑5催化剂制备二烷氧基甲烷的方法
CN106631723A (zh) * 2016-11-17 2017-05-10 黄山学院 一种二苯氧基甲烷的制备方法
CN106928036B (zh) * 2017-04-19 2021-01-15 四川达兴能源股份有限公司 利用丁缩醛制备聚甲氧基丁基醚的方法
CN106905119A (zh) * 2017-05-05 2017-06-30 佛山慧创正元新材料科技有限公司 一种丁缩醛的绿色合成方法
CN110551007A (zh) * 2019-09-05 2019-12-10 深圳市前海博扬研究院有限公司 一种酸催化制备二丁氧基甲烷的提纯方法
CN110511124A (zh) * 2019-09-09 2019-11-29 深圳市前海博扬研究院有限公司 一种制备双（二甲氧基乙氧基）甲烷的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4947005A (en) * 1988-09-15 1990-08-07 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1,1,2-trialkoxyethanes
CN1301688A (zh) * 1999-12-29 2001-07-04 王淑娟 一种合成甲缩醛的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010022269A2 (en) * 2008-08-20 2010-02-25 Futurefuel Chemical Company Preparation of dibutoxymethane

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4947005A (en) * 1988-09-15 1990-08-07 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1,1,2-trialkoxyethanes
CN1301688A (zh) * 1999-12-29 2001-07-04 王淑娟 一种合成甲缩醛的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
以浓硫酸改性煤基活性炭为固体酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛;田菊梅等;《化学世界》;20071231(第11期);第668-670页下转第674页 *
田菊梅等.以浓硫酸改性煤基活性炭为固体酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛.《化学世界》.2007,(第11期),第668-670页下转第674页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102241571A (zh) 2011-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102241571B (zh) 二丁氧基甲烷的制备方法
CN102372611B (zh) 制备聚甲醛二甲醚的方法
Wang et al. Conversion of platform chemical glycerol to cyclic acetals promoted by acidic ionic liquids
CN103497082B (zh) 一种制备β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法
CN102372615B (zh) 催化蒸馏制备聚甲醛二甲醚的方法
CN102040488A (zh) 合成聚甲醛二甲醚的方法
CN102757323B (zh) 一种烷氧基醚类化合物的制备方法
CN102304030B (zh) 一种活性炭固载酸催化剂制备甲缩醛的方法
EP2905293A1 (en) Process for catalytic synthesis of low-carbon polyether-based compound by using acidic ionic liquid
CN102206142B (zh) 一种3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇的制备方法
CN103381373A (zh) 一种磁性纳米咪唑类离子液体催化剂及其催化合成聚甲醛二甲醚的方法
CN103936562A (zh) 一种双酚f的制备方法
CN103130768A (zh) 一种具有1,3-二氧六环结构化合物的制备方法
CN102372612B (zh) 聚甲醛二甲醚的制备方法
CN102795976B (zh) 一种活性炭固载酸催化剂制备二乙氧基甲烷方法
CN102372614B (zh) 聚甲醛二甲醚的生产方法
JP5827694B2 (ja) アルジトールアセタールの製造方法
CN105032473B (zh) 一种采用硫酸改性处理纳米级hzsm‑5催化剂制备二烷氧基甲烷的方法
CN102249870A (zh) 一种制备聚氧醚的方法
US20220112148A1 (en) Preparation method for polyoxymethylene dimethyl ether and mixture thereof
CN103420816A (zh) 制备聚甲醛二甲基醚的方法
CN102492559A (zh) 一种在新型碱性离子液体中制备生物柴油的方法
CN103012276B (zh) 一种长链烷基磺酸功能化杂多酸盐、制备方法及其应用
Shaohua et al. Alkylation of p-cresol with tert-butanol catalyzed by novel multiple-SO3H functioned ionic liquid
CN102211981A (zh) 一种合成烷氧基醚类化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant