CN103782412A - 电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池 - Google Patents

电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103782412A
CN103782412A CN201280043793.4A CN201280043793A CN103782412A CN 103782412 A CN103782412 A CN 103782412A CN 201280043793 A CN201280043793 A CN 201280043793A CN 103782412 A CN103782412 A CN 103782412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
duplexer
polypropylene layer
layer
metallic plate
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280043793.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103782412B (zh
Inventor
平工大
成松紘史
土屋信之
杉田修一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Publication of CN103782412A publication Critical patent/CN103782412A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103782412B publication Critical patent/CN103782412B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/121—Organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/102—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/105—Pouches or flexible bags
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/126—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • H01M50/129—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers with two or more layers of only organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/131—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by physical properties, e.g. gas-permeability or size
    • H01M50/133—Thickness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及即使成形加工后也具有优异的耐电解液性的电池外壳用层叠体。本发明的电池外壳用层叠体包括金属板、配置在金属板上的酸改性聚丙烯层、以及配置在酸改性聚丙烯层上的聚丙烯层。在利用电子束选择性地蚀刻聚丙烯层的非晶质部后，利用扫描型电子显微镜观察聚丙烯层表面时，所露出的球晶的外径小于1μm。

Description

电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池
技术领域
本发明涉及具有耐电解液性的电池外壳用层叠体及其制造方法、以及具有该电池外壳用层叠体的二次电池。
背景技术
镍-镉电池或镍-氢电池、锂离子电池等二次电池广泛地用于移动电话或笔记本型个人计算机、数码相机、便携音乐播放器等电子设备。特别是，锂离子电池由于能量密度及输出特性优异，而大多用于要求小型化及轻量性的手机或移动设备等中。
另外，近年来，二次电池也用于电动汽车或混合动力汽车、太阳能电池用蓄电池等大型设备。这些大型设备用的二次电池中，为了提高输出容量，需要增加电解液的容量，则二次电池的尺寸也随之变大。这种大型二次电池的包装构件被要求为小型二次电池的包装构件以上的安全性（牢固性、耐久性等）。
作为这种包装构件的材料，提出了具有金属板、以及在金属板的表面形成的聚丙烯层的层叠体。该层叠体通过深拉加工（deep drawing）或撑压加工，而自平板状态形成为一定的形状来用作包装构件。
这种金属板和聚丙烯层的层叠体有如下问题：实施深拉加工、撑压加工等后，在聚丙烯层的加工部分产生裂痕（龟裂）。作为解决该问题的方法，提出了在对金属板和聚丙烯层进行了热熔接之后快速地进行冷却的方案（例如，参照专利文献1和专利文献2）。众所周知，聚丙烯在热熔接后的冷却速度慢时将会结晶。并且，通过这样对具有结晶度高的聚丙烯层的层叠体进行成形加工，因而产生裂痕。另一方面，若将热熔接后的层叠体快速冷却，则能够抑制聚丙烯层的结晶，最终能够抑制裂痕的产生。
在专利文献1记载了包含金属板、酸改性聚丙烯层和聚丙烯层的、用于罐（例如18L罐或气溶胶罐等）的层叠体。在专利文献1中记载的层叠体通过如下方法制造，即：在金属板上层叠酸改性聚丙烯层和聚丙烯层，进行了热熔接之后，以20℃/秒以上（优选100℃/秒以上）的速度冷却至55℃以下（优选30℃以下）的温度为止。由此，酸改性聚丙烯层和聚丙烯层的结晶度被抑制在55％以下。
另外，在专利文献2也记载了包含金属板、酸改性聚丙烯层和聚丙烯层的罐用层叠体。专利文献2所记载的层叠体通过如下方法制造，即：在金属板上层叠酸改性聚丙烯和聚丙烯，经过热熔接之后，以200℃/秒以上的速度冷却至室温（room temperature）为止。由此，说明了酸改性聚丙烯层和聚丙烯层的结晶被部分抑制或完全不产生。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开平06-008368号公报
【专利文献2】日本特表平02-501642号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人使用以专利文献1和专利文献2记载的方法制作出的层叠体而制造出了电池外壳。具体而言，首先，在实施了磷酸铬酸盐法化学转化处理的100μm厚的不锈钢板上，层叠酸改性聚丙烯和聚丙烯而制造出层叠体。接着，利用薄板成形试验机对得到的层叠体进行撑压成形加工而达到8mm的深度，从而制造出电池外壳。然后，使用该电池外壳制造出二次电池（锂离子电池）时，制造出的二次电池的电池外壳（层叠体）的耐电解液性差，并且其金属板（不锈钢板）和树脂层相剥离。
因此，本发明人为了明确金属板与树脂层剥离的原因，而利用显微镜观察成形加工后的层叠体的树脂侧表面。其结果是，得知了在成形加工后的层叠体的树脂侧表面没有产生较大的裂痕，但产生了可成为耐电解液性低下的原因的微细的裂痕。
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种在成形加工后也具有优异的耐电解液性的电池外壳用层叠体及其制造方法。另外，本发明的目的在于提供一种具有该电池外壳用层叠体的二次电池。
解决问题的方案
本发明人发现，不仅使聚丙烯层中的结晶度降低，还抑制聚丙烯层中的球晶的产生和生长，从而能够防止成形加工时的微细裂痕的产生，本发明人进一步加以研究，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的电池外壳用层叠体。
[1]一种电池外壳用层叠体，包括：金属板；配置在所述金属板上的酸改性聚丙烯层；以及配置在所述酸改性聚丙烯层上的聚丙烯层，在利用电子束选择性地蚀刻所述聚丙烯层的非晶质部后，利用扫描型电子显微镜观察所述聚丙烯层表面时，所露出的球晶的外径小于1μm。
[2]如[1]所述的电池外壳用层叠体，其中，所述金属板的厚度处于15～600μm的范围内。
[3]如[1]或[2]所述的电池外壳用层叠体，其中，所述金属板为不锈钢板。
另外，本发明涉及以下的电池外壳用层叠体的制造方法。
[4]一种电池外壳用层叠体的制造方法，包括：准备金属板的工序；在所述金属板上配置酸改性聚丙烯层的工序；在所述酸改性聚丙烯层上配置聚丙烯层的工序；将所述金属板、所述酸改性聚丙烯层和所述聚丙烯层加热到所述聚丙烯层的融点以上的工序；以及以100℃/秒以上的速度将所述聚丙烯层从120℃以上的温度冷却至20℃以下的温度的工序。
进而，本发明涉及以下的二次电池。
[5]一种二次电池，其包括将[1]～[3]中任一项所述的电池外壳用层叠体的成形品热熔接而形成的盒。
发明效果
根据本发明，能够提供一种在成形加工后也不会产生微细的裂痕、耐电解液性优异的电池外壳用层叠体。另外，根据本发明，能够提供耐电解液性优异的二次电池。
附图说明
图1A是使层叠体缓慢冷却时的聚丙烯层的X射线衍射的坐标图，图1B是使层叠体缓慢冷却时的聚丙烯层的SEM图像，图1C是使层叠体缓慢冷却时的加工部分的利用显微镜得到的照片。
图2A是使层叠体快速冷却至30℃时的聚丙烯层的X射线衍射的坐标图，图2B是使层叠体快速冷却至30℃时的聚丙烯层的SEM图像，图2C是使层叠体快速冷却至30℃时的聚丙烯层的加工部分的利用显微镜得到的照片。
图3A是使层叠体快速冷却至20℃时的聚丙烯层的X射线衍射的坐标图，图3B是使层叠体快速冷却至20℃时的聚丙烯层的SEM图像，图3C是使层叠体快速冷却至20℃时的聚丙烯层的加工部分的利用显微镜得到的照片。
图4A和图4B是各层叠体的聚丙烯层的X射线衍射的坐标图。
图5是各层叠体的聚丙烯层的SEM图像和加工部分的利用显微镜得到的照片。
图6是各层叠体的聚丙烯层的SEM图像和加工部分的利用显微镜得到的照片。
图7是表示冷却结束温度和球晶的平均外径之间的关系的坐标图。
图8A～图8C是比较例的层叠体的聚丙烯层的SEM图像。
具体实施方式
1.电池外壳用层叠体
本发明的层叠体是能用于锂离子电池等各种电池的外壳的电池外壳用层叠体，其包括：1）金属板、2）配置在所述金属板上的酸改性聚丙烯层、3）配置在所述酸改性聚丙烯层上的聚丙烯层。
以下，说明本发明的电池外壳用层叠体的各要素。
1）金属板
金属板的种类没有特别限定，能够根据电池外壳材料所要求的重量、强度以及加工深度等适当选择。在金属板材料的例子中，包括：冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金的钢板、镀Zn-Al-Mg合金的钢板、镀铝钢板、不锈钢板（可为奥氏体系（austenitic series）、铁氧体系（ferrite series）、马氏体系（martensite series）中的任一者）、铝板、铝合金板、铜板等。从耐蚀性的观点来看，金属板优选为各种镀层钢板或不锈钢板。
金属板的厚度没有特别限定，能够根据电池外壳材料所要求的重量、强度或加工深度等适当设定。金属板的厚度优选处于15～600μm的范围内，若考虑通常要求的电池外壳材料的强度和加工深度，则特别优选处于20～400μm的范围内。从使电池变轻的观点出发，作为电池外壳材料使用的金属板的板厚优选较薄。但是，若使金属板的板厚薄到小于15μm，则电池外壳用层叠体的强度和可加工性降低，并且制造成本将上升。另一方面，若板厚达到600μm，则进行50mm左右的深拉加工时也是足够的。
从提高耐蚀性及与酸改性聚丙烯层的密合性的观点出发，也可以在金属板的表面形成化学转化处理被膜。
化学转化处理的种类没有特别限定。在化学转化处理的例子中，包含铬酸盐处理（铬酸系）、无铬处理（硅烷系、有机钛系、有机铝系等）、磷酸盐处理（磷酸铬、磷酸锌等）。通过化学转化处理而形成的化学转化处理被膜的附着量，只要是对于耐蚀性及与酸改性聚丙烯层的密合性的提高有效的范围内，则并无特别限定。例如，在为铬酸盐被膜的情况下，只要将附着量调整成总Cr换算附着量为5～100mg/m2即可。另外，在为无铬被膜的情况下，调整附着量使得在Ti-Mo复合被膜中为10～500mg/m2，在氟酸（fluoroacid）系被膜中氟换算附着量或总金属元素换算附着量处于3～100mg/m2的范围内即可。另外，在为磷酸盐被膜的情况下，将附着量调整成5～500mg/m2即可。
化学转化处理被膜可由公知的方法形成。例如，只要利用辊涂法、旋涂法、喷雾法等方法将化学转化处理液涂敷在金属板的表面，不进行水洗而使其乾燥即可。只要能够使水分蒸发，则乾燥温度和乾燥时间并无特别限定。从生产效率的观点出发，乾燥温度优先以到达板温计处于60～150℃的范围内，并且乾燥时间处于2～10秒的范围内。
2）酸改性聚丙烯层
酸改性聚丙烯层位于金属板与聚丙烯层之间，以使金属板与聚丙烯层之间的密合性提高。
酸改性聚丙烯的种类并无特别限定，能够从公知者中适当选择。酸改性聚丙烯的例子包括：利用丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、柠康酸酐、衣康酸、衣康酸酐等不饱和羧酸或其酐进行接枝改性而成的聚丙烯，或者丙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物等。从耐热性的观点出发，在这些例子中，酸改性聚丙烯优选顺丁烯二酸酐改性聚丙烯等利用不饱和羧酸进行接枝改性而成的聚丙烯。
酸改性聚丙烯层的厚度并无特别限定，但优选处于10～100μm的范围内。在酸改性聚丙烯层的厚度小于10μm时，有可能无法充分确保与金属板的密合性。另一方面，即使使酸改性聚丙烯层的厚度超过100μm，则无法看到密合性的提高，且制造成本变高。另外，也有可能电池外壳用层叠体的可加工性降低。
3）聚丙烯层
聚丙烯层具有使电池内部与外部空气隔离而将电池密封的功能。即，在使用本发明的层叠体制造电池时，将一个层叠体的聚丙烯层与另一个层叠体的聚丙烯层或金属制电极热熔接，从而使电池内部与外部空气（特别是水蒸气）隔离，防止电解液的漏液。另外，聚丙烯层也具有提高金属板对于电解液的耐腐蚀性的功能。
聚丙烯的种类并无特别限定，能够从公知者中适当选择。聚丙烯的例子包括均聚聚丙烯。聚丙烯层的厚度并无特别限定，优选处于10～100μm的范围内。在聚丙烯层的厚度小于10μm的情况下，当制造电池时，有可能无法以足够的强度使该聚丙烯层热熔接。另一方面，即使使聚丙烯层的厚度大于100μm，也并没有看到热熔接的强度的提高，并且制造成本变高。另外，有可能电池外壳用层叠体的可加工性降低。
本发明的电池外壳用层叠体的特征在于，在聚丙烯层中几乎不含有大的球晶。更具体而言，本发明的电池外壳用层叠体的特征在于，当利用电子束选择性地蚀刻聚丙烯层的非晶质部之后，利用扫描型电子显微镜观察聚丙烯层表面时，所露出的球晶的外径小于1μm。例如，使用低真空扫描型电子显微镜（Scanning Electron Microscope，SEM），在30Pa的压力下以10kV的加速电压、90eV的探针电流对未蒸镀金属的本发明的电池外壳用层叠体进行5分钟扫描，由此能够选择性地蚀刻聚丙烯层的非晶质部。其后，以500倍的倍率观察经过蚀刻的聚丙烯层的表面，从而能够清楚地观察结晶部。在以上述方式测定聚丙烯层中的球晶的外径时，在本发明的电池外壳用层叠体中，球晶的外径小于1μm（参照实施例）。
在专利文献1和专利文献2所记载的层叠体中，通过使聚丙烯层的结晶度降低，而抑制成形加工时大的裂痕的产生。另外，这些层叠体的结晶度利用X射线衍射来测定（参照专利文献1）。但是，本发明人发现，即使通过X射线衍射测定的结晶度小于测定下限值的情况下，在成形加工时会产生微细的裂痕。本发明人为了追查产生微细裂痕的原因而反复努力研究，最终明确了如下两点：1）即使通过X射线衍射测定的结晶度小于测定下限值的情况下，在聚丙烯层中也可能存在球晶；2）在聚丙烯层中存在大小为规定直径以上的球晶时，在成形加工时在球晶间会产生微细的裂痕。
并且，本发明人得出了如下的结论：只要抑制聚丙烯层中的球晶的产生和生长，则在成形加工后不仅不产生大的裂痕，而且也不产生微细的裂痕。更具体而言，本发明人发现，若聚丙烯层中的球晶的外径小于1μm，则在加工后不会产生微细的裂痕。
如上所述，本发明的电池外壳用层叠体由于聚丙烯层中的结晶度非常低、并且聚丙烯层中球晶的外径小于1μm，因此在成形加工时不仅不产生大的裂痕，而且也不产生微细的裂痕。因此，通过使用本发明的电池外壳用层叠体，能够制造耐电解液性优异的电池的外壳材料（电池盒）。
本发明的电池外壳用层叠体的制造方法并没有特别限定。例如，本发明的电池外壳用层叠体能够通过以下的步骤来制造。
2.电池外壳用层叠体的制造方法
本发明的电池外壳用层叠体的制造方法包括：1）准备金属板的第一工序；2）层叠酸改性聚丙烯层的第二工序；3）层叠聚丙烯层的第三工序；4）加热层叠体的第四工序；以及5）冷却聚丙烯层的第五工序。
1）第一工序
在第一工序中，准备作为基材的上述金属板。如上所述，也可以在金属板的表面形成化学转化处理被膜。
2）第二工序
在第二工序中，将酸改性聚丙烯层层叠在金属板上。
在金属板上配置酸改性聚丙烯层的方法并无特别限定，能够从公知的方法中适当选择。例如，既可以在金属板上层叠酸改性聚丙烯膜（层叠法），也可以在金属板上涂敷酸改性聚丙烯树脂组合物（涂敷法）。层叠法的例子包括热层压法、夹层层压法等。另外，酸改性聚丙烯膜既可以使用市售的酸改性聚丙烯膜，也可以使用T字模挤出机等来制作。另外，酸改性聚丙烯膜既可以是未拉伸的酸改性聚丙烯膜，也可以是单轴或双轴拉伸的酸改性聚丙烯膜。另一方面，涂敷法的例子包括：将树脂组合物熔融后利用Ｔ字模挤出机或棒式涂敷机、辊式涂敷机等进行涂敷的方法、使金属板浸渍于已溶融的树脂组合物的方法、使树脂组合物溶解于溶剂中后利用棒式涂敷机、辊式涂敷机或旋涂涂敷机等进行涂敷的方法等。
3）第三工序
在第三工序中，将聚丙烯层层叠在酸改性聚丙烯层上。
在酸改性聚丙烯层上配置聚丙烯层的方法没有特别限定，能够从公知的方法中适当选择。例如，既可以在酸改性聚丙烯层上层叠聚丙烯膜（层叠法），也可以在酸改性聚丙烯层上涂敷聚丙烯树脂组合物（涂敷法）。聚丙烯膜既可以使用市售的聚丙烯膜，也可以使用T字模挤出机等来制作。另外，聚丙烯膜既可以是未拉伸的聚丙烯膜，也可以是单轴或双轴拉伸的聚丙烯膜。另一方面，涂敷法的例子包括：将树脂组合物熔融后利用Ｔ字模挤出机或棒式涂敷机、辊式涂敷机等进行涂敷的方法、使形成了酸改性聚丙烯层的金属板浸渍于已溶融的树脂组合物的方法、使树脂组合物溶解于溶剂中后利用棒式涂敷机、辊式涂敷机或旋涂涂敷机等进行涂敷的方法等。
第三工序既可以在第二工序后进行，也可以与第二工序同时进行。即，也可以在金属板上配置了酸改性聚丙烯层之后，在所配置的酸改性聚丙烯层上配置聚丙烯层。另外，也可以在金属板上同时配置酸改性聚丙烯层和聚丙烯层。
4）第四工序
在第四工序中，将通过第一工序至第三工序而得到的层叠体加热至构成聚丙烯层的聚丙烯（以及酸改性聚丙烯）的融点以上。由此，能够提高层叠体的各层间的密合性。
加热层叠体的方法并无特别限定。加热层叠体的方法的例子包括将层叠体放入至烤箱中的方法等。另外，加热层叠体的温度只要为聚丙烯和酸改性聚丙烯的融点以上，则并无特别限定。例如，加热温度优选处于165～190℃的范围内。在加热温度小于165℃时，有可能聚丙烯和酸改性聚丙烯没有充分熔融，无法充分提高各层间的密合性。另一方面，在加热温度超过190℃时，有可能聚丙烯和酸改性聚丙烯进行热分解。
5）第五工序
在第五工序中，以100℃/秒以上的速度，将在第四工序中受到加热的聚丙烯层从120℃以上的温度冷却（快速冷却）至20℃以下的温度。通常，在第五工序中，以100℃/秒以上的速度，将在第四工序中受到加热的整个层叠体从120℃以上的温度冷却（快速冷却）至20℃以下的温度，而不仅仅是聚丙烯层。由此，能够使聚丙烯层中几乎不产生大小为规定直径以上的球晶，而冷却受到加热的层叠体。
冷却层叠体的方法没有特别限定。冷却层叠体的方法的例子包括：使层叠体没于水中的方法、喷射冷却气体的方法、喷射冷却水的方法、与冷却辊接触的方法等。
冷却开始温度只要是120℃以上，则并无特别限定，优选处于120～190℃的范围内。在冷却开始温度小于120℃的温度时，在聚丙烯层中产生结晶。另一方面，在从大于190℃的温度快速冷却时，有可能在金属板上产生由热收缩引起的冷却应变，聚丙烯层表面的平坦度显著劣化。另外，有可能最表面的聚丙烯层氧化，电池外壳用层叠体彼此的热熔接的强度下降。
自冷却开始温度至冷却结束温度为止的冷却速度只要是100℃/秒以上，则并无特别限定。通过将冷却速度设为100℃/秒以上，能够抑制聚丙烯层中的结晶。
本发明的制造方法的特征在于,冷却结束温度为20℃以下。一般认为，只要将聚丙烯层冷却至聚丙烯的融点以下，则聚丙烯层中不再产生结晶。但是，实际上，因为聚丙烯层整体达到热平衡状态需要时间，因此即使将聚丙烯层冷却至聚丙烯的融点以下，有时在聚丙烯层中也会产生微细的结晶。通过将冷却结束温度设为20℃以下，能够抑制聚丙烯层中的球晶的产生和生长，其结果是能够使聚丙烯层中的球晶的外径小于1μm（参照实施例1）。
以往，将经加热的层叠体冷却至55℃（优选30℃）以下（参照专利文献1）、或者冷却至室温（参照专利文献2）为止。如上所述，本发明人发现即使聚丙烯层的结晶度小于利用X射线衍射的测定下限值，在成形加工时也有可能产生微细的裂痕。另外，本发明人发现，若所产生的球晶的外径小于1μm，则成形加工后不仅不产生大的裂痕，也不产生微细的裂痕。即，以往认为只要冷却至聚丙烯层的融点以下即55℃（优选30℃）或冷却至室温为止，则不再产生结晶。但是，实际上聚丙烯层整体完全达到热平衡状态需要时间，因此可认为在X射线衍射中无法测定的微细的球晶生长。而且，本发明人反复努力研究，最终查明若将冷却开始温度设为120℃以上、将冷却速度设为100℃/秒以上、并将冷却结束温度设为20℃以下，则球晶的外径变为小于1μm。
图1A-图1C是在到达板温为180℃的加热处理后将层叠体（聚丙烯层）从烘箱取出，并以6℃/秒的速度将其缓慢冷却至作为室温的25℃时的结果。图1A是表示聚丙烯层的X射线衍射的结果的坐标图。图1B是对层叠体进行成形加工前的聚丙烯层表面（蚀刻后）的SEM图像。图1C是利用薄板成形试验机将层叠体撑压成形加工成8mm的深度后的聚丙烯层表面的使用显微镜得到的照片。
如图1A所示，在将层叠体缓慢冷却时的聚丙烯层的X射线衍射光谱中，观察到α晶的结晶峰（2θ＝14、17）。另外，如图1B所示那样，在聚丙烯层中确认到大的球晶（外径为20μm以上）。进而，如图1C所示，在成形加工后的聚丙烯层中产生了许多大的裂痕。
图2A～图2C是以100℃/秒以上的速度将层叠体（聚丙烯层）自160℃的温度冷却（快速冷却）至30℃的温度时的结果。图2A是表示聚丙烯层的X射线衍射的结果的坐标图。图2B是在对层叠体进行成形加工前的聚丙烯层表面（蚀刻后）的SEM图像。图2C是对层叠体进行成形加工后的聚丙烯层表面的使用显微镜得到的照片。
如图2A所示，在将层叠体快速冷却至30℃的温度时的聚丙烯层的X射线衍射光谱中，未观察到α晶的结晶峰。但是，如图2B所示，在聚丙烯层中确认到微细的球晶（外径1μm以上）。另外，如图2C所示，在成形加工后的聚丙烯层中，产生了许多微细的裂痕。
图3是以100℃/秒以上的速度将层叠体（聚丙烯层）从160℃的温度冷却（快速冷却）至20℃的温度时的结果。图3A是表示聚丙烯层的X射线衍射的结果的坐标图。图3B是对层叠体进行成形加工前的聚丙烯层表面（蚀刻后）的SEM图像。图3C是对层叠体进行成形加工后的聚丙烯层表面的使用显微镜得到的照片。
如图3A所示，在将层叠体快速冷却至20℃的温度时的聚丙烯层的X射线衍射光谱中，未观察到α晶的结晶峰。另外，如图3B所示，在聚丙烯层中也未确认到微细的球晶。进而，如图3C所示，在成形加工后的聚丙烯层中，也未确认到微细的裂痕。
在第五工序中，通过将冷却速度设为100℃/秒以上、并将冷却结束温度设为20℃以下而能够使球晶的外径小于1μm的机理，未特别限定，但推测如下。
在第五工序中，聚丙烯层在重复进行成为球晶的基的核的生成与溶解的同时得到冷却。若像本发明那样以100℃/秒以上的速度快速冷却至20℃以下，则生成许多微细的核，且这些核被冻结固定。这样，在聚丙烯层中生成许多微细的核时，各个核因相邻的核而导致生长被妨碍，因此无法生长至能通过SEM观察的程度（外径1μm以上）。另一方面，可认为在以100℃/秒的速度仅冷却至30℃左右时，与冷却至20℃以下的情况相比，聚丙烯层中生成的核的数量少，在达到热平衡而进行冻结固定之前，存在核生长为球晶的时间。因此，各个核生长至能够通过SEM观察的程度。
如上所述，本发明的电池外壳用层叠体的制造方法，能够制造出不会在聚丙烯层中产生外径为1μm以上的球晶、且聚丙烯层未结晶的本发明的电池外壳用层叠体。
3.二次电池
本发明的层叠体能较佳地用作二次电池的外壳材料（盒）。二次电池的形状没有特别限定，例如为长方体的角筒形状或圆筒形状等。二次电池的种类也没有特别限定，例如为镍-镉电池、镍-氢电池、锂离子电池等。
在将本发明的层叠体用作二次电池的盒时，优选使本发明的层叠体彼此贴合而密闭。此时，既可以使经过成形加工的层叠体彼此贴合，也可以仅使一个层叠体进行成形加工。对本发明的层叠体进行成形加工的方法并无特别限定，能够从冲压加工、引缩加工、深拉加工等公知方法中适当选择。作为使本发明的层叠体贴合的方法，优选为使本发明的层叠体彼此合在一起后以热熔接来粘合的方法。
为了使用本发明的层叠体制造二次电池，只要采用如下方法即可：将正极或负极、隔板等电池元件，以及电解液等电池内容部收容于对本发明的层叠体进行成形加工而得到的盒中，并通过热熔接而粘合。
如上所述，本发明的二次电池使用不仅不产生大裂痕而且也不产生微细的裂痕的电池外壳（层叠体），因此耐电解液性优异。
以下，参照实施例详细说明本发明，但本发明并不被这些实施例所限定。
【实施例】
[实施例1]
在实施例1中，示出调查冷却结束温度与聚丙烯层中的球晶的产生之间的关系而得到的结果。
1.电池外壳用层叠体的制作
对不锈钢板（SUS304：厚度0.1mm）的表面进行脱脂清洗后，使其干燥，然后利用辊式涂敷机涂敷市售的涂敷型磷酸铬酸盐处理液（ZMR1320；日本帕卡濑精株式会社），以使总Cr换算附着量成为25mg/m2。将涂敷了铬酸盐处理液的钢板加热10秒而使得到达板温变为120℃，从而形成了化学转化处理被膜。
接着，在经过化学转化处理的不锈钢板的表面层叠膜厚30μm的顺丁烯二酸酐改性聚丙烯膜（QE-060；三井化学东赛璐株式会社、融点139℃）和膜厚30μm的无拉伸聚丙烯膜（CP-S；三井化学东赛璐株式会社、融点163℃），然后利用加热至140℃的加热层压辊进行加热压接。然后，加热50秒以使到达板温变为180℃，从而将不锈钢板、酸改性聚丙烯膜和聚丙烯膜热熔接。
在热熔接后，放置冷却直到冷却开始温度即160℃（冷却速度：6℃/秒）。接着，使各层叠体淹没于控制成规定的冷却结束温度的水槽中的温水或冷水中进行冷却，直至聚丙烯层以100℃/秒以上的冷却速度从160℃变成80℃、70℃、60℃、50℃、40℃、35℃、30℃、25℃、20℃或15℃为止。聚丙烯层的温度使用能够以0.01秒的间隔进行测定的数据记录器（Memory HiLogger8430；日本日置电机株式会社）来测定。在将热电偶点焊到经过化学转化处理的不锈钢板的中央后，层叠酸改性聚丙烯和聚丙烯而制作出各层叠体。
2.采用X射线衍射法的结晶峰的测定
使用X射线衍射装置（Rint Ultima III；日本理学株式会社）对各层叠体测定聚丙烯层的结晶峰，确认有无α晶。X射线衍射装置的测定条件是使用铜管球，并将额定管电压-管电流设为20～60kV-2～60mA，将测定范围设为5°≤2θ≤35°。
3.利用低真空SEM的球晶的外径的测定
使用低真空SEM（S-3700N；日本日立高新技术菲尔丁株式会社），在30Pa的压力中以10kV的加速电压、90eV的探针电流进行5分钟扫描，由此选择性地蚀刻各层叠体（未蒸镀有金属）的聚丙烯层的非晶质部。之后，针对各层叠体，以500倍的倍率观察经蚀刻的聚丙烯层的表面。
另外，当在各层叠体中观察到球晶时，测定球晶的平均外径。球晶的平均外径是作为从SEM图像的一视野内随机选择的10个球晶的外径的平均值来算出。
4.成形加工后的裂痕的评价
对于各层叠体，使用薄板成形试验机（1420-20型；德国仪力信公司），将冲头按压于聚丙烯层侧来进行深拉加工，并观察凹部的角部的聚丙烯层中的裂痕的产生状况。深拉加工的条件如下所示。
坯料（blank）：80mm见方
加强凸筋(beed)高度：1.5mm
加强凸筋宽度：3mm
拉伸高度：8mm
拉伸速度：280mm/min
冲头：40×40×Rc10
冲模：42×42×Rc11
防皱压板：30kN
5.评价结果
图4A和图4B是表示各层叠体的聚丙烯层的X射线衍射的结果的坐标图。如图4A和图4B所示，在冷却结束温度为35℃以上时，观察到α晶的结晶峰（2θ＝14、17）（箭头）。
图5和图6是各层叠体的聚丙烯层的加工前的SEM图像和加工后的通过显微镜得到的照片。如图5和图6所示，在冷却结束温度为35～80℃时，能够以SEM图像确认球晶（外径1μm以上），且在加工后产生了裂痕。另外，当冷却结束温度为30℃时，无法通过X射线衍射观察到α晶的结晶峰，但能够从SEM图像中确认球晶（外径1μm以上），并且在加工后产生了裂痕。当冷却结束温度为25℃时，能够在SEM图像中确认到微细的球晶（外径1μm以上），但在加工后几乎未产生裂痕。另一方面，当冷却结束温度为20℃以下时，在SEM图像中也无法观察球晶，另外，在加工后也未产生裂痕。
图7是表示冷却结束温度与聚丙烯层中的球晶的平均外径的坐标图。图中的错误杆（error bar）的上端示出所测定的外径的最大值，下端示出所测定的外径的最小值。如图7所示,当冷却结束温度为25℃以上时，产生了外径为1μm以上的球晶。另外，冷却结束温度越高，则球晶的平均外径越大。另一方面，在冷却结束温度为20℃以下时，没有产生能够在SEM图像中观察到的尺寸的球晶。
[实施例2]
在实施例2中，示出调查冷却开始温度与聚丙烯层中的球晶的产生之间的关系、以及本发明的电池外壳用层叠体的耐电解液性而得到的结果。
1.电池外壳用层叠体的制作
与实施例1同样，对不锈钢板（SUS304：厚度0.1mm）的表面进行脱脂清洗后，使其干燥，然后利用辊式涂敷机涂敷市售的涂敷型磷酸铬酸盐处理液（ZMR1320；日本派克乃成股份有限公司）以使得总Cr换算附着量成为25mg/m2。将涂敷了铬酸盐处理液的钢板加热10秒而使得到达板温变为120℃，从而形成了化学转化处理被膜。
接着，在经过化学转化处理的不锈钢板的表面层叠膜厚30μm的顺丁烯二酸酐改性聚丙烯膜（QE-060；三井化学东赛璐株式会社）和膜厚30μm的无拉伸聚丙烯膜（CP-S；三井化学东赛璐株式会社），然后利用加热至140℃的加热层压辊进行加热压接。然后，加热50秒以使到达板温变为180℃，从而将不锈钢板、酸改性聚丙烯膜和聚丙烯膜热熔接。
在热熔接后，以6℃/秒的冷却速度放置冷却直到冷却开始温度（100～180℃）。然后，以表1所示的条件对各层叠体进行了冷却。在冷却方法为淹没于水中时，使各层叠体淹没于控制成规定的冷却结束温度的温水或冷水中进行冷却。再者，在冷却开始温度为180℃时，从烘箱取出之后立即就使各层叠体淹没于水中进行冷却。当冷却方法为喷枪时，通过调整冷却水的温度和排出量而使冷却速度变化。聚丙烯层的温度以与实施例1同样的方式进行测定。
【表1】
Figure BDA0000474411750000141
2.利用扫描型电子显微镜（SEM）的球晶的测定
以与实施例1相同的步骤测定聚丙烯层中的球晶的外径。
3.加工后的裂痕的评价
以与实施例1同样的步骤评价加工后的层叠体的聚丙烯层中是否产生了裂痕。
4.耐电解液性试验
将以与实施例1同样的步骤进行了深拉加工的各层叠体配置于密闭容器内。将电解液注入各层叠体的凹部（形成有聚丙烯层）以使深度为5mm，然后在85℃的加热炉内静置28天。将六氟化磷酸锂（LiPF6）以成为1mol/L的方式添加到碳酸亚乙酯（Ethylene carbonate）和碳酸二乙酯（Diethylcarbonate）的混合液（1：1）来制备出电解液。之后，用乙醇清洗各层叠体的凹部的内侧并使其干燥。
接着，将玻璃纸胶带（cellophane tape）贴附于各层叠体的凹部内侧的角部的聚丙烯层表面后，将玻璃纸胶带剥离，评价树脂层（聚丙烯层和酸改性聚丙烯层）的密合状态。树脂层的密合状态的评价是将玻璃纸胶带剥离后树脂层也未发生剥离者设为“○”，将玻璃纸胶带剥离后树脂层发生了剥离者设为“△”，将贴附玻璃纸胶带前树脂层发生了剥离者设为“×”。
5.评价结果
在表2示出各层叠体的冷却条件与各评价试验的结果。
【表2】
微细裂痕：大小小于1μm的裂痕
裂痕：大小为1μm以上的裂痕
图8A是序号10的层叠体（比较例）的聚丙烯层的SEM图像。图8B是序号11的层叠体（比较例）的聚丙烯层的SEM图像。图8C是序号14的层叠体（比较例）的聚丙烯层的SEM图像。
在冷却结束温度为30℃的序号9的层叠体（比较例）中，通过X射线衍射未确认到α晶的结晶峰（参照图4A的30℃）。但是，从SEM图像确认到平均粒径为1μm的球晶（参照图6的30℃），且加工后产生了微细的裂痕。因此，序号9的层叠体的耐电解液性略微不良。
在冷却速度为小于100℃/秒的序号10的层叠体（比较例）和序号11的层叠体（比较例）中，通过X射线衍射确认到α晶的结晶峰。另外，自SEM图像中确认到平均粒径5μm和10μm的球晶（参照图8A和图8B），且加工后产生了微细的裂痕。因此，序号10的层叠体和序号11的层叠体的耐电解液性略微不良。
在冷却开始温度小于120℃（100℃）的序号12的层叠体（比较例）中，通过X射线衍射观察到α晶的结晶峰。另外，自SEM图像中确认到平均粒径为2μm的球晶，且加工后产生了微细的裂痕。因此，序号12的层叠体的耐电解液性略微不良。
在冷却速度为83℃/秒、并且冷却结束温度为80℃的序号13的层叠体（比较例）中，利用X射线衍射的观察到α晶的结晶峰。另外，从SEM图像中确认到平均粒径为20μm的球晶，且加工后产生了裂痕。因此，序号13的层叠体的耐电解液性不良。
在冷却速度为6℃/秒的序号14（比较例）的层叠体中，通过X射线衍射观察到α晶的结晶峰。另外，从SEM图像中确认到平均粒径35μm的球晶（参照图8C），并且在加工后产生了裂痕。因此，序号14的层叠体的耐电解液性不良。
另一方面，在序号1至序号8的层叠体（实施例）中，通过X射线衍射未观察到α晶的结晶峰，且在SEM图像中未确认到球晶。另外，在加工后也并未产生裂痕。因此，序号1至序号8的层叠体的耐电解液性良好。
根据以上结果可知，本发明的电池外壳用层叠体即使在成形加工后，其耐电解液性也优异。
本申请主张基于2011年9月8日提出的日本专利申请特愿2011-196095号的优先权。该申请的说明书和附图所记载的内容被全部引用于本申请的说明书中。
工业实用性
本发明的层叠体由于耐电解液性优异，因此作为电池外壳用材料是有用的。

Claims (5)

1.一种电池外壳用层叠体，包括：
金属板；
配置在所述金属板上的酸改性聚丙烯层；以及
配置在所述酸改性聚丙烯层上的聚丙烯层，
在利用电子束选择性地蚀刻所述聚丙烯层的非晶质部后，利用扫描型电子显微镜观察所述聚丙烯层表面时，所露出的球晶的外径小于1μm。
2.如权利要求1所述的电池外壳用层叠体，其中，
所述金属板的厚度处于15～600μm的范围内。
3.如权利要求1所述的电池外壳用层叠体，其中，
所述金属板为不锈钢板。
4.一种电池外壳用层叠体的制造方法，包括：
准备金属板的工序；
在所述金属板上配置酸改性聚丙烯层的工序；
在所述酸改性聚丙烯层上配置聚丙烯层的工序；
将所述金属板、所述酸改性聚丙烯层和所述聚丙烯层加热到所述聚丙烯层的融点以上的工序；以及
以100℃/秒以上的速度将所述聚丙烯层从120℃以上的温度冷却至20℃以下的温度的工序。
5.一种二次电池，其包括将权利要求1所述的电池外壳用层叠体的成形品热熔接而形成的盒。
CN201280043793.4A 2011-09-08 2012-01-24 电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池 Active CN103782412B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011196095 2011-09-08
JP2011-196095 2011-09-08
PCT/JP2012/000432 WO2013035210A1 (ja) 2011-09-08 2012-01-24 電池外装用積層体およびその製造方法ならびに二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103782412A true CN103782412A (zh) 2014-05-07
CN103782412B CN103782412B (zh) 2016-04-13

Family

ID=47831692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280043793.4A Active CN103782412B (zh) 2011-09-08 2012-01-24 电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5883379B2 (zh)
KR (1) KR101580958B1 (zh)
CN (1) CN103782412B (zh)
TW (1) TWI622201B (zh)
WO (1) WO2013035210A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113381101A (zh) * 2021-05-07 2021-09-10 厦门大学 一种散热性良好的电池软包装材料及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5909606B1 (ja) * 2014-07-22 2016-04-26 新日鐵住金株式会社 蓄電デバイス容器用鋼箔、蓄電デバイス用容器及び蓄電デバイス、並びに蓄電デバイス容器用鋼箔の製造方法
JP5850120B1 (ja) * 2014-09-30 2016-02-03 大日本印刷株式会社 積層フィルム
JP5850119B1 (ja) * 2014-09-30 2016-02-03 大日本印刷株式会社 積層フィルム
KR101628993B1 (ko) 2015-03-18 2016-06-09 주식회사 탑앤씨 이차전지용 스테인레스 스틸 파우치 필름, 이를 포함하는 포장재 및 이를 포함하는 이차전지
KR101581454B1 (ko) 2015-03-18 2015-12-30 주식회사 탑앤씨 이차전지용 스테인레스 스틸 파우치 필름, 이를 포함하는 포장재 및 이를 포함하는 이차전지
JP7067362B2 (ja) * 2018-08-22 2022-05-16 株式会社豊田自動織機 蓄電モジュール、蓄電装置及び蓄電装置の製造方法
KR20230162288A (ko) 2022-05-20 2023-11-28 주식회사 에스비티엘첨단소재 이차전지용 스테인레스 스틸 파우치 필름 및 이의 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032763A (zh) * 1987-10-15 1989-05-10 金属箱公共有限公司 生产层压材料的方法
CN1271184A (zh) * 1999-04-20 2000-10-25 思凯德公司 结构稳定的可熔电池隔膜及其制造方法
JP2002321324A (ja) * 2001-04-26 2002-11-05 Toyobo Co Ltd 金属貼り合わせ用ポリプロピレンフィルム
EP1380614A1 (en) * 2001-04-06 2004-01-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Lowly crystalline polypropylene sheet
JP2005022336A (ja) * 2003-07-04 2005-01-27 Showa Denko Packaging Co Ltd 成形性に優れた包装用材料及びそれを用いて成形された包装容器
JP2011076956A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2733589B2 (ja) 1992-01-17 1998-03-30 新日本製鐵株式会社 ポリプロピレンラミネート鋼板及びその製造方法
JP4486202B2 (ja) * 2000-02-01 2010-06-23 出光興産株式会社 低結晶性ポリプロピレンシート及び低結晶性ポリプロピレンシートの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032763A (zh) * 1987-10-15 1989-05-10 金属箱公共有限公司 生产层压材料的方法
CN1271184A (zh) * 1999-04-20 2000-10-25 思凯德公司 结构稳定的可熔电池隔膜及其制造方法
EP1380614A1 (en) * 2001-04-06 2004-01-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Lowly crystalline polypropylene sheet
JP2002321324A (ja) * 2001-04-26 2002-11-05 Toyobo Co Ltd 金属貼り合わせ用ポリプロピレンフィルム
JP2005022336A (ja) * 2003-07-04 2005-01-27 Showa Denko Packaging Co Ltd 成形性に優れた包装用材料及びそれを用いて成形された包装容器
JP2011076956A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113381101A (zh) * 2021-05-07 2021-09-10 厦门大学 一种散热性良好的电池软包装材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201312825A (zh) 2013-03-16
JPWO2013035210A1 (ja) 2015-03-23
JP5883379B2 (ja) 2016-03-15
WO2013035210A1 (ja) 2013-03-14
CN103782412B (zh) 2016-04-13
TWI622201B (zh) 2018-04-21
KR20140051365A (ko) 2014-04-30
KR101580958B1 (ko) 2015-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103782412B (zh) 电池外壳用层叠体及其制造方法以及二次电池
JP5908194B1 (ja) 蓄電デバイス容器用鋼箔、蓄電デバイス用容器及び蓄電デバイス、並びに蓄電デバイス容器用鋼箔の製造方法
KR101989219B1 (ko) 강박 및 그 제조 방법
JP5909606B1 (ja) 蓄電デバイス容器用鋼箔、蓄電デバイス用容器及び蓄電デバイス、並びに蓄電デバイス容器用鋼箔の製造方法
JP2012212512A (ja) 電池外装用積層体および二次電池
CN103348504B (zh) 电池外壳用层叠体和二次电池
TWI683744B (zh) 電池包裝用不鏽鋼箔及其製造方法
JP2012212511A (ja) 電池外装用積層体および二次電池
US10087498B2 (en) Battery armoring stainless steel foil, and method of producing same
JP2014175215A (ja) 電池外装用積層体の製造方法及び電池外装用積層体
KR20230044893A (ko) 표면 개질된 알루미늄 박 및 이를 포함하는 이차전지용 외장재

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant