CN103724946A - 汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用 - Google Patents

汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用。该热缩套管包含：热塑性聚酯弹性体50～80份、含卤树脂30～60份、黑色母5～15份、三氧化二锑5～30份、阻燃剂0～100份、阻燃协效剂3～15份、热稳定剂1～4份、抗氧化剂0.5～4份、硅酮助剂0.5～2份和敏化剂1～2.5份。本发明先将热塑性聚酯弹性体、含卤树脂、黑色母、三氧化二锑、阻燃剂、阻燃协效剂、热稳定剂、抗氧化剂和硅酮助剂密炼，再加入敏化剂密炼，然后造粒、挤出成管、辐照交联、扩张拉伸、冷却定型、整平处理、标识。其具有如下优点：价格较低、高效阻燃、机械性能优异、低污染、耐高温油、耐酸碱腐蚀，能应用于恶劣工况环境下。

Description

汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种热缩套管，特别涉及一种汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用。
背景技术
热缩套管的树脂基材以聚烯烃类树脂、氟聚合物、硅橡胶、其他橡胶等材料居多。汽车线束用热缩套管的综合要求是高效阻燃、力学性能佳、耐高温油、耐湿热，且质地柔软，成本适中。聚烯烃热缩材料成本较低且易于加工成型，但力学性能、耐油性、耐酸碱腐蚀性差，且耐温等级低，另外，需要大量添加阻燃剂才能达到一定的阻燃级别。氟聚合物热缩材料各项性能优异，但成本过高导致其只能走高端应用的路线，硅橡胶机械强度较差。例如，专利申请CN103044744A中公开了一种聚烯烃耐油热缩管的制备方法，该方法得到的套管硬度大，柔软性欠佳。专利CN101956876A中以氟弹性体和氟树脂作为基材制备的热缩管具备高耐油、耐溶剂性能，但氟聚合物材料成本过高。专利申请CN101993589A中公开了一种以硅橡胶和聚烯烃作为树脂基材的热缩管，力学性能较纯聚烯烃基材的热缩管更差。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。该热缩套管主要以热塑性聚酯弹性体（TPEE）为基本树脂，且具有如下优点：价格较低、高效阻燃、机械性能优异、低污染、耐高温油、耐酸碱腐蚀，能应用于恶劣工况环境下。
本发明的另一目的在于提供所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的制备方法。
本发明的再一目的在于提供所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，包含以下按质量份计的成分：
热塑性聚酯弹性体50～80份、含卤树脂30～60份、黑色母5～15份、三氧化二锑5～30份、阻燃剂0～100份、阻燃协效剂3～15份、热稳定剂1～4份、抗氧化剂0.5～4份、硅酮助剂0.5～2份和敏化剂1～2.5份。
所述的热塑性聚酯弹性体优选为邵氏硬度60D以下的热塑性聚酯弹性体。
所述的含卤树脂为氯化橡胶、卤化丁基橡胶、卤化乙丙橡胶、卤化SBS（苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物）、氟橡胶、氟硅橡胶和氟塑料中的至少一种。
所述的氟橡胶优选为杜邦公司生产的牌号为VITON A-HV的氟橡胶。
所述的黑色母为以热塑性聚酯弹性体、聚烯烃或含卤橡胶为载体的黑色母。
所述的阻燃剂为可膨胀石墨、聚磷酸铵、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锌和高岭土中的至少一种。
所述的阻燃协效剂为金属氧化物、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种。
所述的金属氧化物包括氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化钼和氧化铁。
所述的阻燃协效剂优选为FRP-33阻燃协效剂。
所述的热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅和水滑石中的至少一种，优选为水滑石与金属硬脂酸类物质复合得到的热稳定剂体系，更优选为水滑石与金属硬脂酸类物质按质量比1～3:1得到的复合物。
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、亚磷酸酯辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂中的至少一种；优选为受阻酚主抗氧剂、亚磷酸酯辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂按质量比1：（1～2）：（1～2）：（0.5～1）配比得到。
所述的受阻酚主抗氧剂优选为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（抗氧剂1010）和β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯（抗氧剂1076）中的一种或两种。
所述的亚磷酸酯辅助抗氧剂优选为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯（抗氧剂TH-24）和双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯（抗氧剂618）中的一种或两种。
所述的受阻胺辅助抗氧剂优选为4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺（抗氧剂445）。
所述的金属减活剂优选为(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2，1-亚乙基酯)（抗氧剂697）。
所述的硅酮助剂为聚酯接枝改性硅酮助剂和以氟树脂为载体的硅氧烷聚合物中的至少一种。
所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、季戊四醇四丙烯酸酯（PETEA）和三烯丙基异氰酸酯（TAIC）中的至少一种。
所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的制备方法，包括下述步骤：
（1）将50～80质量份热塑性聚酯弹性体、30～60质量份含卤树脂、5～15质量份黑色母、5～30质量份三氧化二锑、0～100质量份阻燃剂、3～15质量份阻燃协效剂、1～4质量份热稳定剂、0.5～4质量份抗氧化剂和0.5～2质量份硅酮助剂依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中，于130～200℃下密炼均匀；
（2）再加入1～2.5质量份敏化剂于130～200℃下密炼均匀；
（3）将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（4）将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管；
（5）将上述管材辐照交联，辐照剂量为6～12Mrad；
（6）再将辐照交联后的管材于160～220℃下扩张拉伸、冷却定型、整平处理、标识，得到汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
步骤（1）中所述的密炼的条件优选为190℃下密炼15min。
步骤（2）中所述的密炼的条件优选为190℃下密炼5min。
步骤（5）中所述的辐照是指通过电子加速器进行辐照。
步骤（6）中所述的扩张拉伸的倍数为2～3倍。
步骤（6）中所述的扩张拉伸为通过真空扩张设备进行。
步骤（6）中所述的整平处理为通过塑胶整平机进行整平。
步骤（6）中所述的标识为通过热转印打印机打印标识。
所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管可应用在有航空油和柴油燃料、液压油、润滑油或酸、碱等介质存在的环境中，特别适用于海、陆、空动力运输装置的线束系统中，如汽车、飞机、船只、坦克等装置的发动机部位线束。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
（1）本发明制备的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管具有优良的机械性能、绝缘性能与可加工性能，且阻燃高效，兼具耐热、耐腐蚀、耐老化的优点，该热缩套管具有极强的耐高温柴油、液压油、润滑油和耐酸碱介质的特性。
（2）由于本发明热缩套管以如含卤橡胶之类的含卤树脂为基本树脂，相比聚烯烃为基材的同类产品，不需要另行添加溴系阻燃剂即可达到相同的阻燃级别，而溴系阻燃剂成本高且不环保。另外，本发明中添加的低成本阻燃协效剂可进一步减少三氧化二锑的用量，进一步降低了成本。
（3）本发明热缩套管中的热塑性聚酯弹性体价格低于氟树脂，但耐油性能媲美氟树脂，并且拥有与氟树脂相同的加工温度等级，可良好复配，且相容性佳。
（4）本发明采用水滑石与金属硬脂酸类物质复合的热稳定剂体系，可最大限度保障本发明热缩套管的加工热稳定性及产品应用过程中的热稳定性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
（1）取热塑性聚酯弹性体（TPEE，邵氏硬度46D，日本东洋纺，牌号为Pelprene X-146D，以下实施例同）50kg、氟橡胶（美国杜邦，牌号为VITON A-HV，以下实施例同）30kg、黑色母（美国卡博特，牌号为PLASBLAK UN2014，以下实施例同）5kg、三氧化二锑5kg、氢氧化镁50kg、阻燃协效剂（牌号为FRP-33，广州琪原化工有限公司，以下实施例同）3kg、水滑石0.5kg、硬脂酸锌0.5kg、0.1kg抗氧剂1010、0.15kg抗氧剂TH-24、0.2kg抗氧剂445、0.05kg抗氧剂697和聚酯接枝改性硅酮助剂（上海戴勒，牌号为TEGOMER H-Si6440P，以下实施例同）0.5kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于180℃下密炼15min，再加入三烯丙基异氰酸酯1kg于180℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管，然后用电子加速器（型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同）辐照，辐照剂量为10Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸2倍后，再冷却定型，经塑胶整平机整平处理后，应用热转印打印机打印标识，得到黑色的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
（3）性能检测：按照上述方法制备的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，主要性能指标按如下方法测试（以下实施例测试方法均同实施例1）：阻燃性：UL1581-2001；抗张强度及断裂伸长率：ASTM D412；热老化（160℃，168h）：ASTM D2671；浸柴油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053，浸液压油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053，浸润滑油（100℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053；热冲击（225℃，4h）：GJB150.3A-2009；低温柔软性（-65℃，4h）：GJB150.4A-2009。检测结果如表1所示。
实施例2
（1）取80kg热塑性聚酯弹性体X-146D、60kg氟橡胶VITON A-HV、15kg黑色母PLASBLAK UN2014、三氧化二锑30kg、氢氧化镁15kg、氢氧化铝15kg、三聚氰胺氰尿酸盐10kg、15kg阻燃协效剂FRP-33、水滑石2kg、硬脂酸锌1kg、硬脂酸钙1kg、1kg抗氧剂1010、1.2kg抗氧剂TH-24、1.2kg抗氧剂445、0.6kg抗氧剂697和2kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于180℃下密炼15min，再加入三烯丙基异氰酸酯2.5kg于180℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为6Mrad，辐照交联后的上述套管在190℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，经塑胶整平机整平处理后，应用热转印打印机打印标识，得到黑色的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例3
（1）取60kg热塑性聚酯弹性体X-146D、50kg氟橡胶VITON A-HV、10kg黑色母PLASBLAK UN2014、三氧化二锑30kg、10kg阻燃协效剂FRP-33、水滑石2kg、硬脂酸锌1kg、0.4kg抗氧剂1010、0.7kg抗氧剂618、0.7kg抗氧剂445、0.2kg抗氧剂697和1kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于180℃下密炼15min，再加入季戊四醇四丙烯酸酯1.5kg于180℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为8Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸2倍后，再冷却定型，经塑胶整平机整平处理后，应用热转印打印机打印标识，得到黑色的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例4
（1）取60kg热塑性聚酯弹性体X-146D、40kg氟橡胶VITON A-HV、10kg黑色母PLASBLAK UN2014、三氧化二锑20kg、氢氧化镁40kg、硼酸锌20kg、10kg阻燃协效剂FRP-33、水滑石1kg、硬脂酸锌0.5kg、硬脂酸钙0.5kg、0.4kg抗氧剂1010、0.6kg抗氧剂618、0.8kg抗氧剂445、0.2kg抗氧剂697和1kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于190℃下密炼15min，再加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1.5kg于190℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为8Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，经塑胶整平机整平处理后，应用热转印打印机打印标识，得到黑色的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例5
（1）取60kg热塑性聚酯弹性体X-146D、40kg氟橡胶VITON A-HV、10kg黑色母PLASBLAK UN2014、三氧化二锑5kg、氢氧化镁50kg、氢氧化铝50kg、3kg阻燃协效剂FRP-33、水滑石1.5kg、硬脂酸锌0.5kg、0.5kg抗氧剂1076、0.5kg抗氧剂TH-24、0.7kg抗氧剂445、0.3kg抗氧剂697和2kg硅酮助剂TEGOMERH-Si6440P依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于190℃下密炼15min，再加入三烯丙基异氰酸酯1kg于190℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为12Mrad，辐照交联后的上述套管在200℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，经塑胶整平机整平处理后，应用热转印打印机打印标识，得到黑色的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
表1
Figure BDA0000441841370000071
对比例1
采用与实施例1相同的原料配方和制备方法，唯一的不同之处在于不添加聚酯接枝改性硅酮助剂，所得套管抗张强度及断裂伸长率分别为13.5Mpa及311%，且套管表面光滑度下降。对比结果显示，不添加聚酯接枝改性硅酮助剂会导致材料力学性能下降，原因在于热塑性聚酯弹性体与氟橡胶相容性较差，共混时难以分散均匀形成良好的聚集态结构，导致材料加工困难，且成型的产品性能不佳。添加聚酯接枝改性硅酮助剂可提升共混物的熔融指数，改善加工流动性，对于解决上述问题具有良好效果，同时，聚酯接枝改性硅酮助剂本身具有良好的耐油性能，在其添加量较大时也不会破坏产品的耐油特性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于包含以下按质量份计的成分：热塑性聚酯弹性体50～80份、含卤树脂30～60份、黑色母5～15份、三氧化二锑5～30份、阻燃剂0～100份、阻燃协效剂3～15份、热稳定剂1～4份、抗氧化剂0.5～4份、硅酮助剂0.5～2份和敏化剂1～2.5份。
2.根据权利要求1所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：所述的热塑性聚酯弹性体为邵氏硬度60D以下的热塑性聚酯弹性体。
3.根据权利要求1所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：所述的含卤树脂为氯化橡胶、卤化丁基橡胶、卤化乙丙橡胶、卤化SBS、氟橡胶、氟硅橡胶和氟塑料中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：所述的氟橡胶为杜邦公司生产的牌号为VITON A-HV的氟橡胶。
5.根据权利要求1所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：所述的黑色母为以热塑性聚酯弹性体、聚烯烃或含卤橡胶为载体的黑色母；
所述的阻燃剂为可膨胀石墨、聚磷酸铵、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锌和高岭土中的至少一种；
所述的阻燃协效剂为金属氧化物、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种；
所述的热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅和水滑石中的至少一种；
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、亚磷酸酯辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂中的至少一种；
所述的硅酮助剂为聚酯接枝改性硅酮助剂和以氟树脂为载体的硅氧烷聚合物中的至少一种；
所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三烯丙基异氰酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：
所述的阻燃协效剂为氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化钼、氧化铁、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种；
所述的热稳定剂为水滑石与金属硬脂酸类物质复合得到的热稳定剂体系；
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、亚磷酸酯辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂按质量比1：（1～2）：（1～2）：（0.5～1）配比得到。
7.根据权利要求6所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管，其特征在于：
所述的阻燃协效剂为FRP-33阻燃协效剂；
所述的热稳定剂为水滑石与金属硬脂酸类物质按质量比1～3:1得到的复合物；
所述的受阻酚主抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯中的一种或两种；
所述的亚磷酸酯辅助抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或两种；
所述的受阻胺辅助抗氧剂为4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺；
所述的金属减活剂为(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2，1-亚乙基酯)。
8.权利要求1～7任一项所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）将50～80质量份热塑性聚酯弹性体、30～60质量份含卤树脂、5～15质量份黑色母、5～30质量份三氧化二锑、0～100质量份阻燃剂、3～15质量份阻燃协效剂、1～4质量份热稳定剂、0.5～4质量份抗氧化剂和0.5～2质量份硅酮助剂依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中，于130～200℃下密炼均匀；
（2）再加入1～2.5质量份敏化剂于130～200℃下密炼均匀；
（3）将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于130～220℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（4）将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在130～220℃下挤出成管；
（5）将上述管材辐照交联，辐照剂量为6～12Mrad；
（6）再将辐照交联后的管材于160～220℃下扩张拉伸、冷却定型、整平处理、标识，得到汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管。
9.根据权利要求8所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中所述的密炼的条件为190℃下密炼15min；
步骤（2）中所述的密炼的条件为190℃下密炼5min；
步骤（6）中所述的扩张拉伸的倍数为2～3倍。
10.权利要求1～7所述的汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管的应用，其特征在于：将其用于海、陆、空动力运输装置的线束系统中。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104485539A (zh) * 2014-12-22 2015-04-01 永新电子常熟有限公司 高精度的电子插件
CN104774474A (zh) * 2015-01-04 2015-07-15 华南理工大学 一种无卤阻燃增强加成型液体硅橡胶及其制备方法
EP2975082A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Medical rubber part
WO2016053976A1 (en) * 2014-10-01 2016-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
CN106217917A (zh) * 2016-08-25 2016-12-14 苏州泰斯拓伟机电设备有限公司 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
CN106317557A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 苏州泰斯拓伟机电设备有限公司 一种高速铁路轨道用绝缘热缩管及其制备方法
CN108164996A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 长园电子（东莞）有限公司 一种聚醚嵌段酰胺热缩套管及其制备方法
CN109535408A (zh) * 2018-11-21 2019-03-29 广东中瀚新材料有限公司 一种含氟硅的热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法和应用
CN114350118A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 成都金发科技新材料有限公司 一种tpee/ema组合物及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5270390A (en) * 1990-08-22 1993-12-14 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition and heat shrinkable film comprising the same composition layer
CN101956876A (zh) * 2009-07-20 2011-01-26 深圳市沃尔核材股份有限公司 氟弹性体热缩管及其制作方法
CN102532812A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 深圳市宏商材料科技股份有限公司 一种耐柴油的热收缩套管
CN103059359A (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种柔软弹性高阻燃耐油热缩管及其生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5270390A (en) * 1990-08-22 1993-12-14 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition and heat shrinkable film comprising the same composition layer
CN101956876A (zh) * 2009-07-20 2011-01-26 深圳市沃尔核材股份有限公司 氟弹性体热缩管及其制作方法
CN102532812A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 深圳市宏商材料科技股份有限公司 一种耐柴油的热收缩套管
CN103059359A (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种柔软弹性高阻燃耐油热缩管及其生产方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2975082A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Medical rubber part
CN105273321A (zh) * 2014-07-16 2016-01-27 住友橡胶工业株式会社 医疗用橡胶部件
CN105273321B (zh) * 2014-07-16 2020-08-11 住友橡胶工业株式会社 医疗用橡胶部件
CN106795362B (zh) * 2014-10-01 2019-11-05 纳幕尔杜邦公司 低烟无卤阻燃热塑性弹性体组合物
US20210340352A1 (en) * 2014-10-01 2021-11-04 Dupont Polymers, Inc. Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
WO2016053976A1 (en) * 2014-10-01 2016-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
US11066533B2 (en) * 2014-10-01 2021-07-20 Dupont Polymers. Inc. Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
CN106795362A (zh) * 2014-10-01 2017-05-31 纳幕尔杜邦公司 低烟无卤阻燃热塑性弹性体组合物
US20170247529A1 (en) * 2014-10-01 2017-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
JP2017531711A (ja) * 2014-10-01 2017-10-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 低煙のノンハロゲン難燃性熱可塑性エラストマー組成物
CN104485539A (zh) * 2014-12-22 2015-04-01 永新电子常熟有限公司 高精度的电子插件
CN104774474B (zh) * 2015-01-04 2017-06-20 华南理工大学 一种无卤阻燃增强加成型液体硅橡胶及其制备方法
CN104774474A (zh) * 2015-01-04 2015-07-15 华南理工大学 一种无卤阻燃增强加成型液体硅橡胶及其制备方法
CN106317557A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 苏州泰斯拓伟机电设备有限公司 一种高速铁路轨道用绝缘热缩管及其制备方法
CN106217917A (zh) * 2016-08-25 2016-12-14 苏州泰斯拓伟机电设备有限公司 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
CN108164996A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 长园电子（东莞）有限公司 一种聚醚嵌段酰胺热缩套管及其制备方法
CN109535408A (zh) * 2018-11-21 2019-03-29 广东中瀚新材料有限公司 一种含氟硅的热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法和应用
CN114350118A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 成都金发科技新材料有限公司 一种tpee/ema组合物及其应用

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