CN106217917A - 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法 - Google Patents

一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106217917A
CN106217917A CN201610723112.9A CN201610723112A CN106217917A CN 106217917 A CN106217917 A CN 106217917A CN 201610723112 A CN201610723112 A CN 201610723112A CN 106217917 A CN106217917 A CN 106217917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
production method
flame retardant
phosphate
styrene
arbitrary proportion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610723112.9A
Other languages
English (en)
Inventor
周宏敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Theis Suzhou Tuowei Electromechanical Equipment Co Ltd
Original Assignee
Theis Suzhou Tuowei Electromechanical Equipment Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Theis Suzhou Tuowei Electromechanical Equipment Co Ltd filed Critical Theis Suzhou Tuowei Electromechanical Equipment Co Ltd
Priority to CN201610723112.9A priority Critical patent/CN106217917A/zh
Publication of CN106217917A publication Critical patent/CN106217917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0049—Heat shrinkable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法。具体而言，该生产方法包括如下步骤：1）按照重量份称量原料，并混合均匀，得到预混料；2）将步骤1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；3）将步骤2）中获得的管材于100~150 kGy条件下辐射交联，然后加热扩展，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。本发明的生产方法在扩展及定型之前就已经采用辐射交联技术对管材进行处理，使得热缩管具有良好的阻燃、机械、绝缘、耐老化等性能，在生产、储存、运输、使用过程中，对环境及人体无害，燃烧时不会产生有害气体，完全符合欧盟 RoHS 指令要求。

Description

一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
技术领域
本发明属于热缩管生产技术领域，涉及一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法。
背景技术
目前，市售的阻燃热缩管大多含有铅（Pb）、镉（Cd）、六价铬（Cr6+）、多溴联苯（PBB）以及多溴联苯醚（PBDE）。然而，欧盟 RoSH 指令要求特定产品中禁止使用含有这些元素的阻燃剂。另外，现有的某些阻燃热缩管中以红磷作为阻燃剂，这种热缩管在燃烧后仍然会释放出对环境及人体造成伤害的危害性物质，无法达到绿色环保的效果。因此，亟需开发出一种无卤素无红磷的环保型阻燃热缩管，以便满足生产和生活的需要。
发明内容
针对上述情况，本发明的目的在于提供一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法，通过该方法生产的污染热缩管能够符合欧盟RoHS指令要求，不会对环境和人体造成伤害，同时保证热缩管具有良好的阻燃效果。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法，其包括如下步骤：
（1）按照重量份称量原料，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于100~150 kGy条件下辐射交联，然后加热扩展，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。
优选的，步骤（1）中所述原料包括以重量份计的下列组分：聚乙烯40~80份、硅橡胶20~40份、嵌段共聚物0.5~5份、磷酸盐系阻燃剂5~15份、三聚氰胺系阻燃剂5~15份、纳米活性碳酸钙0.5~5份、纳米二氧化硅0.5~5份、润滑剂1~10份和抗氧化剂0.5~5份；其中：所述硅橡胶具有如式（I）所示的结构通式：
；
其中：n:(m+n+o)=5~15:100，o:(m+n+o)=10~30:100。
优选的，所述聚乙烯选自线性低密度聚乙烯（LLDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）中的任意一种或其任意比例的组合物，优选低密度聚乙烯。
优选的，所述嵌段共聚物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
优选的，所述磷酸盐系阻燃剂选自磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸锂、磷酸钠、磷酸镁、磷酸锑中的任意一种或其任意比例的混合物，优选磷酸钠。
优选的，所述三聚氰胺系阻燃剂选自三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐中的任意一种或其任意比例的混合物，优选三聚氰胺。
优选的，所述纳米活性碳酸钙的粒度为25~100 nm，优选30~50 nm。
优选的，所述纳米二氧化硅的粒度为10~50 nm，优选20~40 nm。
优选的，所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸锌中的任意一种或其任意比例的混合物，优选硬脂酸镁。
优选的，所述抗氧化剂选自丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、叔丁基对苯二酚（TBHQ）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选二丁基羟基甲苯。
与现有技术相比，本发明的生产方法在扩展及定型之前就已经采用辐射交联技术对管材进行处理，使得热缩管具有良好的阻燃、机械、绝缘、耐老化等性能。通过该方法生产的热缩管在生产、储存、运输、使用过程中，对环境无污染，对人体无害，燃烧时不会产生有害气体，完全符合欧盟 RoHS 指令要求，是一种绿色环保型阻燃热缩管产品。
具体实施方式
下面实施例将进一步举例说明本发明。这些实施例仅用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1：环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产。
（1）称量低密度聚乙烯40 kg、甲基丙烯基苯基硅橡胶（其中丙烯基的摩尔分数为5%，苯基的摩尔分数为10%）20 kg、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物0.5 kg、磷酸钠5 kg、三聚氰胺5 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为25 nm）0.5 kg、纳米二氧化硅（粒度为10 nm）0.5kg、硬脂酸镁1 kg和二丁基羟基甲苯0.5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于100 kGy条件下辐射交联，然后于150℃加热扩展2倍，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。
实施例2：环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产。
（1）称量低密度聚乙烯80 kg、甲基丙烯基苯基硅橡胶（其中丙烯基的摩尔分数为15%，苯基的摩尔分数为30%）40 kg、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物5 kg、磷酸钠15 kg、三聚氰胺15 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为100 nm）5 kg、纳米二氧化硅（粒度为50 nm）5 kg、硬脂酸镁10 kg和二丁基羟基甲苯5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy条件下辐射交联，然后于170℃加热扩展2倍，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。
实施例3：环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产。
（1）称量低密度聚乙烯60 kg、甲基丙烯基苯基硅橡胶（其中丙烯基的摩尔分数为10%，苯基的摩尔分数为20%）30 kg、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物3 kg、磷酸钠10 kg、三聚氰胺10 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为50 nm）10 kg、纳米二氧化硅（粒度为30 nm）10kg、硬脂酸镁5 kg和二丁基羟基甲苯3 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于100 kGy条件下辐射交联，然后于150℃加热扩展2倍，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。
实施例4：环保型阻燃聚烯烃热缩管性能测试。
将实施例1至3中获得的环保型阻燃聚烯烃热缩管进行性能测试，其结果如表1所示。
表1. 环保型阻燃聚烯烃热缩管性能测试
由上表可知，本发明的环保型阻燃聚烯烃热缩管不含汞、镉、六价铬等危害性物质，满足欧盟RoHS指令要求；不含卤素及红磷，燃烧后不会产生有毒物质，对环境和人体无害；具有很好的耐热性、绝缘性、阻燃性以及较为理想的机械强度。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想穷尽本发明，或者将本发明限定为所公开的精确形式；相反，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的其它技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围旨在由所附的权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法，其包括如下步骤：
1）按照重量份称量原料，并混合均匀，得到预混料；
2）将步骤1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出成管材；
3）将步骤2）中获得的管材于100~150 kGy条件下辐射交联，然后加热扩展，并骤冷成型，得到环保型阻燃聚烯烃热缩管。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤1）中所述原料包括以重量份计的下列组分：聚乙烯40~80份、硅橡胶20~40份、嵌段共聚物0.5~5份、磷酸盐系阻燃剂5~15份、三聚氰胺系阻燃剂5~15份、纳米活性碳酸钙0.5~5份、纳米二氧化硅0.5~5份、润滑剂1~10份和抗氧化剂0.5~5份；其中：所述硅橡胶具有如式（I）所示的结构通式：
；
其中：n:(m+n+o)=5~15:100，o:(m+n+o)=10~30:100。
3.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述聚乙烯选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯中的任意一种或其任意比例的组合物。
4.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述嵌段共聚物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或其任意比例的混合物。
5.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述磷酸盐系阻燃剂选自磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸锂、磷酸钠、磷酸镁、磷酸锑中的任意一种或其任意比例的混合物。
6.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述三聚氰胺系阻燃剂选自三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐中的任意一种或其任意比例的混合物。
7.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述纳米活性碳酸钙的粒度为25~100nm。
8.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述纳米二氧化硅的粒度为10~50nm。
9.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸锌中的任意一种或其任意比例的混合物。
10.优选的，根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述抗氧化剂选自丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的任意一种或其任意比例的混合物。
CN201610723112.9A 2016-08-25 2016-08-25 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法 Pending CN106217917A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610723112.9A CN106217917A (zh) 2016-08-25 2016-08-25 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610723112.9A CN106217917A (zh) 2016-08-25 2016-08-25 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106217917A true CN106217917A (zh) 2016-12-14

Family

ID=57554484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610723112.9A Pending CN106217917A (zh) 2016-08-25 2016-08-25 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106217917A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109627778A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 东莞市朗晟硅材料有限公司 一种低硬度挤出的电线用硅橡胶及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1261716A (zh) * 1999-12-24 2000-08-02 中国科学院上海原子核研究所 辐射交联低烟无卤阻燃热收缩电力电缆附件
CN2505672Y (zh) * 2001-05-21 2002-08-14 丁兰 纳米材料填充增强热收缩双层管
CN1760997A (zh) * 2005-09-01 2006-04-19 赵成刚 一种环保型无卤阻燃热缩管
CN102585329A (zh) * 2012-01-16 2012-07-18 长园集团股份有限公司 无卤无红磷阻燃热缩管及其制备方法
CN103724946A (zh) * 2013-12-19 2014-04-16 广州凯恒科塑有限公司 汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用
CN104530552A (zh) * 2015-01-22 2015-04-22 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种耐高低温冲击热缩管
CN104789145A (zh) * 2015-03-27 2015-07-22 大连联合高分子材料有限公司 一种汽车线束对接、分叉用热缩双壁管及其制备方法
CN105440406A (zh) * 2015-12-14 2016-03-30 安徽宁国市高新管业有限公司 一种高阻燃改性聚乙烯管材

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1261716A (zh) * 1999-12-24 2000-08-02 中国科学院上海原子核研究所 辐射交联低烟无卤阻燃热收缩电力电缆附件
CN2505672Y (zh) * 2001-05-21 2002-08-14 丁兰 纳米材料填充增强热收缩双层管
CN1760997A (zh) * 2005-09-01 2006-04-19 赵成刚 一种环保型无卤阻燃热缩管
CN102585329A (zh) * 2012-01-16 2012-07-18 长园集团股份有限公司 无卤无红磷阻燃热缩管及其制备方法
CN103724946A (zh) * 2013-12-19 2014-04-16 广州凯恒科塑有限公司 汽车线束用热塑性聚酯弹性体热缩套管及制备方法与应用
CN104530552A (zh) * 2015-01-22 2015-04-22 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种耐高低温冲击热缩管
CN104789145A (zh) * 2015-03-27 2015-07-22 大连联合高分子材料有限公司 一种汽车线束对接、分叉用热缩双壁管及其制备方法
CN105440406A (zh) * 2015-12-14 2016-03-30 安徽宁国市高新管业有限公司 一种高阻燃改性聚乙烯管材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109627778A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 东莞市朗晟硅材料有限公司 一种低硬度挤出的电线用硅橡胶及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103642118B (zh) 受热收缩时管壁不起泡的辐照交联无卤阻燃材料及应用
CN106916362B (zh) 一种无卤阻燃聚烯烃树脂及其制备方法
CN104513420B (zh) 一种无卤无红磷热缩套管及其制备方法
JP2016533623A (ja) １２５℃照射架橋ｅｐｃｖ太陽光発電システム用ゼロハロゲンケーブル絶縁材及びその製造方法
CN106279905A (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯‑尼龙热缩管及其制备方法
CN100374497C (zh) 一种低烟无卤膨胀阻燃热塑性弹性体电线料及其制备方法
CN106188784A (zh) 一种耐高温辐照交联聚烯烃热缩管
KR20150010238A (ko) 난할로겐 난연성 발포폼 및 이의 제조방법
CN106221112A (zh) 一种改性硅橡胶热缩管及其制备方法
CN103450549A (zh) 一种膨胀型无卤阻燃电缆料
Yang et al. Flame Retardancy of wood-polymeric composites
JP5080849B2 (ja) カーボンブラック含有ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および該カーボンブラック含有ポリプロピレン系樹脂発泡粒子からなる型内発泡成形体
CN108203527A (zh) 一种高极限氧指数无卤阻燃pp材料及其制备方法
CN109438852A (zh) 一种膨胀型硼-氮-磷复配阻燃剂及其制备方法
CN106217917A (zh) 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
CN106279903A (zh) 一种变温可视性辐照交联聚烯烃热缩管
KR20180103527A (ko) 자동차용 난할로겐 난연성 발포폼 및 그 제조방법
CN103554687A (zh) 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
JPH08113662A (ja) 高難燃性樹脂発泡体
CN105440564B (zh) 一种无卤阻燃型abs复合材料及其制备方法
CN106279897A (zh) 一种热缩管及其制备方法
CN106221078A (zh) 一种改性氟弹性体热缩管及其制备方法
CN103802427A (zh) 一种电子封装应用类pet/eva阻燃复合薄膜及其制备方法
CN106317559A (zh) 一种耐磨环保型热缩管及其制备方法
CN108102339A (zh) 一种护套电缆料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161214