CN103717629A

CN103717629A - 金刚烷系聚合物

Info

Publication number: CN103717629A
Application number: CN201280039112.7A
Authority: CN
Inventors: 冈田保也; 大野英俊
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2011-08-10
Filing date: 2012-08-09
Publication date: 2014-04-09
Anticipated expiration: 2032-08-09
Also published as: TWI616462B; CN103717629B; JP6099565B2; JPWO2013021650A1; WO2013021650A1; KR101959586B1; KR20140044845A; TW201321422A; TWI595013B; TW201731887A

Abstract

包含下述式（I）所示结构的聚合物。

Description

金刚烷系聚合物

技术领域

本发明涉及聚合物、包含其的树脂组合物以及具有由该树脂组合物得到的固化层的硬涂层膜。

背景技术

液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器等中使用了各种各样的功能性膜。其中，近年来以智能手机为代表的触摸屏形式的设备得以普及，期望更硬、难以损伤的膜。

作为对膜赋予硬度的方法，使紫外线固化型树脂为硬涂层的方法是一般的。但存在膜因为紫外线固化型树脂的固化收缩而卷曲的问题，除了向显示器表面的贴合工序的生产率降低之外，还存在贴合后的耐久性的问题。

为了解决上述问题，专利文献1中公开了在塑料膜的至少一个面上设置2层以上的硬涂层的方法。然而，该方法中，用于设置2层以上的硬涂层的涂布工序变得繁杂，存在生产成本变高的问题。

另外，专利文献2中公开了将使含环氧基的（甲基）丙烯酸系共聚物与不饱和单羧酸发生加成反应而成的反应性聚合物用于硬涂层，但硬涂层的硬度和卷曲的抑制之间的平衡尚不能说是充分的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-53152号公报

专利文献2：日本特开2008-69303号公报。

发明内容

本发明的目的在于，提供可制造高硬度且抑制了卷曲的硬涂层膜的聚合物。

根据本发明，提供以下的聚合物等。

1. 聚合物，其包含下述式（I）所示的结构。

[化1]

（式中，R₁、R₄以及R₆分别为氢原子或甲基。

R₂和R₅分别为包含选自羟基、卤素原子以及杂原子中的1个以上的2价脂肪族烃基、2价脂肪族烃基或单键。

R₃为烃基、卤素取代烃基、环式烃基、卤素取代环式烃基、卤素原子、羟基、羧基或者氧代基。

m表示0~15的整数。）

2. 根据1所述的聚合物，其中，前述式（I）所示的聚合物的R₂为单键，m为0。

3. 聚合物，其是使共聚物的环氧基与（甲基）丙烯酸发生反应而得到的聚合物，所述共聚物是使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯共聚而成的；或者是使共聚物的羧基与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯发生反应而得到的聚合物，所述共聚物是使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与（甲基）丙烯酸共聚而成的。

4. 树脂组合物，其包含1~3中任一项所述的聚合物和光聚合引发剂。

5. 硬涂层膜，其具有由4所述的树脂组合物得到的固化层。

根据本发明，能够提供可制造高硬度且抑制了卷曲的硬涂层膜的聚合物。

具体实施方式

本发明的聚合物包含下述式（I）所示的结构。

[化2]

（式中，R₁、R₄以及R₆分别为氢原子或甲基。

R₃为烃基、卤素取代烃基、环式烃基、卤素取代环式烃基、卤素原子、羟基、羧基或者氧代基（=O）。

m表示0~15的整数。）

式（I）所示的聚合物的各基如下所示。

作为R₂和R₅的包含选自羟基、卤素原子以及杂原子中的1个以上的2价脂肪族烃基，例如可列举出下述3个结构。

[化3]

（式中，n为0以上的整数。）。

作为R₂和R₅的2价脂肪族烃基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丁基等。

作为R₃的烃基，可列举出甲基、乙基、丁基、叔丁基等。

作为R₃的环式烃基，可列举出环戊基、环己基等。

R₃的卤素取代烃基是上述烃基的氢原子被卤素原子取代了的基团。同样地，R₃的卤素取代环式烃基为上述环式烃基的氢原子被卤素原子取代了的基团。

另外，R₃的氧代基是如下情况：两个R₃键合于金刚烷骨架的同一碳原子，且该两个R₃均为羟基，这些羟基进行了缩合。

式（I）所示的聚合物优选是R₂为单键（直接键合）、m为0的聚合物。

包含式（I）所示结构的聚合物可以如下制造：使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯共聚后，使所得共聚物的环氧基与（甲基）丙烯酸反应；或者，使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与（甲基）丙烯酸共聚后，使所得共聚物的羧基与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯反应。

键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯为例如具有下述结构的化合物。

[化4]

（式中，R₁、R₂、R₃以及m与式（I）相同。）。

键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯为例如具有下述结构的化合物。在下述式中，同时具有R_5’和已开环的环氧基的基团与R₅相对应。

[化5]

（式中，R₄与式（I）相同。

R_5’分别为包含选自羟基、卤素原子以及杂原子中的1个以上的2价脂肪族烃基、2价脂肪族烃基或单键。）

（甲基）丙烯酸为例如具有下述结构的化合物。

[化6]

（式中，R₆与式（I）相同。）。

上述共聚可以利用例如公知的自由基聚合法来实施，可以在溶剂中或无溶剂情况下使用自由基聚合引发剂等来进行聚合。

作为自由基聚合引发剂，例如可列举出2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双-甲基丁腈等偶氮系引发剂；过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过氧化甲基异丁基酮等过氧化物引发剂。

另外，根据需要还可以使用十二烷基硫醇、月桂基硫醇、巯基乙酸酯、巯基乙醇等链转移剂。

自由基聚合引发剂的用量相对于要进行共聚的键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯和键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯、或者键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸的总计100质量份通常为0.01~50质量份，优选为0.01~30质量份。通过使自由基聚合引发剂的用量为该范围，可以使反应时间和收率等变得良好，另外，可以得到目标重均分子量。

作为共聚中使用的溶剂，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等烷基醇类；甲基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等二醇醚类；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类；环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类；四氢呋喃、二噁烷、二异丙醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、丙酸乙酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类等。这些溶剂可以单独使用1种或者组合2种以上使用。

关于共聚中使用的溶剂，以共聚成分（键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯和键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯、或者键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸）的总浓度达到例如0.5质量%以上、优选5质量%以上的量的方式进行使用。此时，共聚成分可以是悬浮状态，优选为溶解。

作为共聚反应的反应温度，通常为0~200℃，优选为20~150℃。温度低于0℃时，反应速度有可能降低。另一方面，温度超过200℃时，得到的聚合物的着色有可能变得激烈。

作为共聚反应的反应压力，通常以绝对压力计为0.01~10MPa，优选为常压~1MPa。压力超过10MPa时，在安全方面存在问题，并且需要特殊装置，故不优选。

作为反应时间，取决于聚合引发剂的种类或量、反应温度等，通常为1分钟~24小时，优选为1~10小时。

在共聚反应时，在不损害本发明的效果的范围内，还可以添加其它（甲基）丙烯酸系单体来作为共聚成分。

作为其它（甲基）丙烯酸系单体，可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸γ-丁内酯等。

共聚反应后的加成反应、即在键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯的共聚物上加成（甲基）丙烯酸的反应、或者在键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与（甲基）丙烯酸的共聚物上加成键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯的反应可以在溶剂中发生反应。

作为加成反应中可使用的溶剂，可列举出环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、甲苯、二甲苯、MEK（甲基乙基酮）、MIBK（甲基异丁基酮）、DMF（二甲基甲酰胺）、NMP（N-甲基-2-吡咯烷酮）、DMAc（N,N-二甲基乙酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）、以及丙二醇单甲醚乙酸酯等。

在加成反应时可使用催化剂，作为该催化剂，可列举出四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三苯基膦、吡啶等。

包含式（I）所示结构的聚合物中的金刚烷基单元与（甲基）丙烯酰基单元（（メタ）アクリルユニット）的构成单元比率（摩尔比）反映了共聚时的配合比，金刚烷基单元为1%~99%、优选为10%~90%。金刚烷基单元不足10%时，得到的硬涂层膜的卷曲有可能变大，而即使超过90%，得到的硬涂层膜的物性也没有明显的不同。

另外，式（I）所示的聚合物的聚合形态没有特别限定，例如为无规共聚物。

[化7]

。

包含式（I）所示结构的聚合物是仅由式（I）的金刚烷基单元与（甲基）丙烯酰基单元构成的聚合物（即式（I）所示的聚合物）、或者实质上由式（I）的金刚烷基单元与（甲基）丙烯酰基单元形成的聚合物。

“实质上形成”是指聚合物中的式（I）的金刚烷基单元与（甲基）丙烯酰基单元的总计为例如90摩尔%以上、95摩尔%以上、98摩尔%以上或者99摩尔%以上，在不损害本发明的效果的范围内，还指包含未反应环氧基末端、未反应（甲基）丙烯酸酯末端等的情况。

式（I）所示的聚合物的重均分子量没有特别限定，优选为1,000~100,000。分子量不足1,000时，得到的硬涂层膜的卷曲有可能变大。另一方面，分子量超过100,000时，认为存在树脂的溶液粘度变高、操作变困难的情况。

本发明的组合物包含上述本发明的聚合物和光聚合引发剂。

[光聚合引发剂]

关于光聚合引发剂，可以使用公知的光聚合引发剂，例如可列举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-（2-羟基乙氧基）-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-｛4-[4-（2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基｝-2-甲基-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦等。

这些可以单独使用或者混合2种以上使用。

上述光聚合引发剂中可以添加N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙基胺、三乙醇胺等叔胺类等光引发助剂。另外，在可见光区域存在吸收的CGI-784等（Ciba Specialty Chemicals Inc制）的二茂钛化合物等也可出于促进光反应的目的而进行添加。

另外，关于光聚合引发剂，只要是在紫外光或可见光区域中吸收光、使感光性的不饱和双键发生自由基聚合的化合物，则不限于光聚合引发剂、光引发助剂，均可以使用。

组合物中的光聚合引发剂的含量例如为0.1~20质量%、优选为1~10质量%。光聚合引发剂的含量不足0.1质量%时，光固化性有可能降低，另一方面，超过20质量%时，有可能发生光聚合引发剂的结晶的析出、涂膜下部的光固化不良。

本发明的组合物可以包含式（I）所示的聚合物和光聚合引发剂，可以实质上由这些成分形成，也可以仅由这些成分构成。

“实质上形成”是指这些成分在组合物中的含量为例如90质量%以上、为95质量%以上、为97质量%以上、为98质量%以上、或者为99质量%以上。

[溶剂]

本发明的组合物根据需要可以是溶解在溶剂中的状态。

作为溶剂，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等烷基醇类；甲基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等二醇醚类；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类；环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类；四氢呋喃、二噁烷、二异丙醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮（MEK）、甲基异丁基酮（MIBK）、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、丙酸乙酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类等。这些可以单独使用或者混合2种以上使用。

溶剂的含量例如为5质量%~90质量%，从干燥的观点出发，优选为10质量%~50质量%。

[其它成分]

本发明的组合物在不损害本发明的效果、不损害性能的平衡的范围内还可以包含其它（甲基）丙烯酸系化合物、无机微粒、流平剂等。

作为其它（甲基）丙烯酸系化合物，可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸γ-丁内酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、金刚烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、金刚烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、金刚烷三醇三（甲基）丙烯酸酯、金刚烷三甲醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、双酚A环氧基（甲基）丙烯酸酯等。

作为无机微粒，可以根据用途使用粒径为数nm~10μm的微粒，例如可列举出玻璃粉末、硅石粉末、二氧化钛、氧化锌、氧化锆以及氧化铝等公知的无机微粒。

作为流平剂，可列举出有机硅系、氟系的流平剂。

本发明的组合物可适合地用作形成硬涂层的硬涂层树脂组合物（硬涂层剂）。通过本发明的聚合物的金刚烷骨架，使硬涂层呈现高硬度，且抑制了硬涂层的卷曲，（甲基）丙烯酸酯成为交联单元，由此可以使硬涂层呈现更高的硬度。

使本发明的树脂组合物固化而成的硬涂层由于与聚酯膜的密合性优异，因此在形成硬涂层时，即使不进行电晕处理等表面处理，通过在聚酯膜表面上直接涂布组合物并固化，可以制成硬涂层膜。

另外，通常聚酯膜会因加热而析出低聚物、膜变白浊、雾度变大，但通过将使本发明的组合物固化而成的硬涂层层叠在聚酯膜的两面，能够制成即使进行加热也不会变白浊或白浊得以降低的硬涂层膜。

硬涂层剂主要是聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等用于提高耐化学品性和防止损伤的材料。例如，通过旋涂法、喷涂法、流涂法、浸涂法（ディップ）等涂布方法，涂布硬涂层树脂组合物并进行固化，在基材上形成膜厚2~10μm的硬涂层，从而可以对基材赋予耐划伤性。

本发明的组合物的固化方法没有特别限定，通常可以使用基于加热固化法或紫外线照射的固化法。

作为加热固化法，固化温度通常为50~200℃左右、优选为100~180℃。通过设为50℃以上，不会变得固化不良，通过设为200℃以下，不会产生着色等。

固化时间因组合物所包含的成分而异，通常优选为0.5~6小时。

作为基于紫外线照射的固化法，以使光量达到通常50~5000mJ/cm²左右、优选100~4000mJ/cm²的方式照射紫外线。在紫外线照射后可以进行后加热，优选以70~200℃进行0.5~12小时。

实施例

实施例1

向具备回流冷凝管、搅拌器、温度计以及氮气导入管的1000mL圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸1-金刚烷基酯88.1g、甲基丙烯酸缩水甘油酯56.9g、以及甲基异丁基酮300g，进行30分钟氮气鼓泡。其后，进一步添加偶氮双异丁腈8.2g，升温至80℃并反应3小时。其后，将反应液冷却至室温，将氮气导入管替换成空气导入管，添加丙烯酸29.4g、三苯基膦2.3g以及对甲氧基苯酚（メトキノン）35mg，边进行空气鼓泡，边升温至110℃，反应12小时直至酸值达到5mg-KOH／g以下。

将所得聚合物溶液降至室温，添加MIBK直至固体成分浓度达到35wt%，得到反应性聚合物A溶液。

实施例2

将甲基丙烯酸1-金刚烷基酯设为112.2g、甲基丙烯酸缩水甘油酯设为33.5g、偶氮双异丁腈设为7.5g、丙烯酸设为17.3g、以及三苯基膦设为1.4g，除此以外，与实施例1同样操作，得到反应性聚合物B溶液。

实施例3

将甲基丙烯酸1-金刚烷基酯设为52.9g、甲基丙烯酸缩水甘油酯设为79.6g、偶氮双异丁腈设为8.8g、丙烯酸设为41.2g、三苯基膦设为3.3g，除此以外，与实施例1同样操作，得到反应性聚合物C溶液。

实施例4

向具备回流冷凝管、搅拌器、温度计以及氮气导入管的1000mL圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸1-金刚烷基酯88.1g、甲基丙烯酸34.4g、以及甲基异丁基酮300g，进行30分钟氮气鼓泡。其后，进一步添加偶氮双异丁腈8.2g，升温至80℃并反应3小时。其后，将反应液冷却至室温，将氮气导入管替换成空气导入管，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯56.9g、三苯基膦2.7g、对甲氧基苯酚35mg。边进行空气鼓泡，边升温至110℃，反应12小时直至酸值达到5mg-KOH／g以下。

将所得聚合物溶液降至室温，添加MIBK直至固体成分浓度达到35wt%，得到反应性聚合物D溶液。

实施例5

使用甲基丙烯酸3-羟基-1-金刚烷基酯94.5g来代替甲基丙烯酸1-金刚烷基酯，除此以外，与实施例1同样操作，得到反应性聚合物E溶液。

实施例6

将甲基丙烯酸1-金刚烷基酯替换成甲基丙烯酸全氟-1-金刚烷基酯117.6g，将甲基丙烯酸缩水甘油酯设为79.6g、偶氮双异丁腈设为8.8g、甲基异丁基酮设为400g、丙烯酸设为41.2g、三苯基膦设为3.3g，除此以外，与实施例1同样操作，得到反应性聚合物F溶液。

实施例7

使用甲基丙烯酸甲酯55.1g来代替甲基丙烯酸1-金刚烷基酯，将甲基丙烯酸缩水甘油酯设为78.2g、偶氮双异丁腈设为12.3g、丙烯酸设为40.4g以及三苯基膦设为3.2g，除此以外，与实施例1同样操作，得到反应性聚合物G溶液。

[组合物的配制以及硬涂层的评价]

实施例8

向实施例1中配制的反应性聚合物A溶液200g中添加作为聚合引发剂的1-羟基-环己基-苯基-酮（制品名：Irgacure 184）2.1g，配制了硬涂层树脂溶液。

使用棒涂机在厚度100μm的PET膜（东丽株式会社制ルミラーT60）上涂布所配制的硬涂层树脂溶液，以90℃干燥2分钟。其后，使用高压汞灯以500mJ/min进行照射，使涂布层固化，形成了厚度为5μm的硬涂层。

针对所得PET膜与硬涂层的层叠体即硬涂层膜，评价以下项目。将结果示于表2。

[铅笔硬度]

按照JIS K5600，使用750g载荷的铅笔划痕试验机，测定硬涂层膜的铅笔硬度。

[耐划伤性]

向钢丝棉＃0000上施加200gf的载荷，并在硬涂层膜的硬涂层上往复10次，通过目视观察表面的损伤状况，通过以下的基准进行评价。

○：无损伤

△：损伤低于10个

×：损伤为10个以上。

[卷曲]

将硬涂层膜切出10cm×10cm，测定膜4个角的翘曲高度，将其平均值记为卷曲。

[密合性]

按照JIS K5600，在硬涂层上划出棋盘格子（1mm×1mm、100个）的划痕，利用玻璃纸胶带实施剥离试验，将剥离试验后的硬涂层的残留数作为密合性来评价。例如，例如未剥离时的残留数为100、全部剥离时的残留数为0。

[总光线透射率]

使用HGM-2DP（Suga Test Instruments Co.,Ltd.制），按照JIS K7105测定硬涂层膜的总光线透射率（单位：%）。

实施例9-14和比较例1-2

按照表1示出的配混量，与实施例8同样操作，分别配制硬涂层树脂溶液，使用所配制的硬涂层树脂溶液，与实施例8同样操作，分别制造硬涂层膜并进行评价。将结果示于表2。

[表1]

[表2]

实施例15

使用棒涂机在厚度100μm的PET膜（东丽株式会社制ルミラーT60）上涂布实施例12中配制的硬涂层液，以90℃干燥2分钟。其后，使用高压汞灯以500mJ/min进行照射，使涂布层固化，形成了厚度为3μm的硬涂层。同样地在膜的反面进行该操作，得到两面形成有硬涂层的PET膜。

将所得硬涂层膜以150℃加热1小时，测定加热前后的总光线透射率和雾度。雾度按照JIS K7136用雾度计进行测定。将结果示于表3。

比较例3

除了使用比较例2中配制的硬涂层液以外，与实施例15同样操作，制造在PET膜的两面形成了硬涂层的硬涂层膜，并进行评价。将结果示于表3。

比较例4

针对PET膜（东丽株式会社制ルミラーT60），进行与实施例15同样的评价。将结果示于表3。

[表3]

产业上的可利用性

具有由包含本发明的聚合物的组合物得到的硬涂层的硬涂层膜的硬度高、能够抑制卷曲，作为显示器用膜、尤其是触摸屏用的膜是有用的。

以上详细地说明了几个本发明的实施形态和/或实施例，但本领域技术人员在实质上不脱离本发明的新启示和效果的情况下对这些例示的实施形态和/或实施例施加大量变更是容易的。因此，这些大量变更包含在本发明的范围内。

将本说明书中记载的文献和成为本申请的巴黎公约优先权基础的日本申请说明书的内容全部援引至此。

Claims

1.聚合物，其包含下述式（I）所示的结构，

Figure 2012800391127100001DEST_PATH_IMAGE001

式（I）中，R₁、R₄以及R₆分别为氢原子或甲基；

R₂和R₅分别为包含选自羟基、卤素原子以及杂原子中的1个以上的2价脂肪族烃基、2价脂肪族烃基或单键；

R₃为烃基、卤素取代烃基、环式烃基、卤素取代环式烃基、卤素原子、羟基、羧基或氧代基；

m表示0~15的整数。

2.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述式（I）所示的聚合物的R₂为单键，m为0。

3.聚合物，其是使共聚物的环氧基与（甲基）丙烯酸反应而得到的聚合物，所述共聚物是使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯共聚而成的；或者是使共聚物的羧基与键合有环氧基的（甲基）丙烯酸酯反应而得到的聚合物，所述共聚物是使键合有金刚烷基的（甲基）丙烯酸酯与（甲基）丙烯酸共聚而成的。

4.树脂组合物，其包含权利要求1~3中任一项所述的聚合物和光聚合引发剂。

5.硬涂层膜，其具有由权利要求4所述的树脂组合物得到的固化层。