CN103713483A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。一种电子照相感光构件，其包括包含特定电荷输送物质和具有特定重复结构单元的特定聚酯树脂的表面层。所述特定重复结构单元的含量基于包含在表面层中的聚酯树脂的总质量为30质量%以上。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件，并且还涉及包括该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
包括有机光导电性材料的电子照相感光构件是最广泛使用的安装在电子照相设备中的电子照相感光构件。
在电子照相法中，安装在电子照相设备中的电子照相感光构件的表面接触诸如显影剂、充电构件、清洁刮板、纸和转印构件等的各种构件(下文中也称作"接触构件等")。因此，电子照相感光构件由于与这些接触构件等接触受到磨耗因而损伤，这可以导致图像品质的劣化。因而，要求电子照相感光构件的表面层具有提高的机械强度。
为了提高电子照相感光构件的表面层的机械强度，提出其中增加构成表面层的树脂的机械强度的方法。日本专利特开10-20514和2006-53549公开了当表面层包括特定聚酯树脂时可以提高电子照相感光构件的表面层的机械强度。
作为研究的结果，本发明的发明人发现了使用日本专利特开10-20514和2006-53549中公开的聚酯树脂和具有特定结构的电荷输送物质可提高表面层的机械强度，但是另一方面，可能导致当电子照相感光构件在高温高湿环境下重复使用时图像品质的劣化，因而仍然存在进一步改进的空间。
发明内容
本发明提供具有高机械强度并且能够抑制图像品质由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的劣化的电子照相感光构件。本发明还提供包括该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明涉及包括支承体、在支承体上的电荷产生层和在电荷产生层上的电荷输送层的电子照相感光构件。电子照相感光构件的表面层包含：
选自由式(CTM-1)所示的化合物、式(CTM-4)所示的化合物和烯胺化合物组成的组的至少一种电荷输送物质；和
具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。
式(A)所示的重复结构单元的含量基于包含在表面层中的聚酯树脂的总质量为30质量%以上。
Figure BDA0000385985900000021
式(A)中，R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基。
Figure BDA0000385985900000022
本发明还涉及可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒，其中所述处理盒一体化地支承：上述电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置的组成的组的至少一种装置。
本发明涉及包括上述电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
根据本发明，具有高机械强度并且能够抑制由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质劣化的电子照相感光构件可以通过电子照相感光构件的表面层包括特定电荷输送物质和具有特定重复结构单元的聚酯树脂来生产。另外，根据本发明，可以生产包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图，从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为说明包括含有根据本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的实例的示意图。
具体实施方式
表面层
根据本发明的电子照相感光构件的表面层包含电荷输送物质和具有下式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。式(A)所示的重复结构单元的含量基于聚酯树脂的总质量为30质量%以上。更准确地，式(A)所示的重复结构单元的含量基于聚酯树脂的总质量为30质量%以上且100质量%以下。电荷输送物质为选自由下式(CTM-1)所示的化合物、下式(CTM-4)所示的化合物和烯胺化合物组成的组的至少一种化合物。
Figure BDA0000385985900000041
现在描述具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。
式(A)中，R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基。
式(A)所示的重复结构单元的具体实例示于以下。
Figure BDA0000385985900000042
特别地，可以使用式(A-1)所示的重复结构单元，因为它们使得由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质的劣化得以更大程度地抑制。
聚酯树脂可以具有两种以上的结构单元作为式(A)所示的重复结构单元。在该情况下，可以使用任何共聚形式如嵌段共聚、无规共聚或交替共聚。
从表面层的机械强度的观点，聚酯树脂的重均分子量优选为60,000以上且200,000以下和更优选为80,000以上且150,000以下。
本文中树脂的重均分子量是指通过日本专利特开2007-79555中记载的常规方法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂可以进一步具有式(B)所示的重复结构单元。
Figure BDA0000385985900000051
式(B)中，R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基。X1表示间亚苯基、对亚苯基或两个对亚苯基通过氧原子键合的二价基团。特别地，从表面层的机械强度的观点，X1可以为两个对亚苯基通过氧原子键合的二价基团。Y1表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。特别地，Y1可以为亚甲基、乙叉基或丙叉基。
式(B)所示的重复结构单元的具体实例包括但不限于以下所示的结构单元。
Figure BDA0000385985900000071
Figure BDA0000385985900000081
特别地，可以使用式(B-2)、(B-3)、(B-9)、(B-10)、(B-16)和(B-17)所示的结构单元。
根据本发明的聚酯树脂可以具有式(A)所示的重复结构单元和式(B)所示的重复结构单元二者。在共聚的情况下，式(A)所示的重复结构单元的质量比为使得式(A)所示的重复结构单元的含量基于聚酯树脂的总质量为30质量%以上。当达到该质量比时，产生抑制由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质的劣化的显著效果。可以使用任何共聚形式如嵌段共聚、无规共聚或交替共聚。
表面层包含选自由下式(CTM-1)所示的化合物、下式(CTM-4)所示的化合物和烯胺化合物组成的组的至少一种电荷输送物质。包含在表面层中的电荷输送物质(正空穴输送物质)使得正空穴在表面层中移动。
Figure BDA0000385985900000091
烯胺化合物可以为式(D)所示的化合物。
Figure BDA0000385985900000092
式(D)中，Ar1表示亚苯基或亚联苯基(biphenylylene)。Ar1可以为亚联苯基。Ar2至Ar7各自独立地表示未取代或取代的苯基。取代的苯基的取代基可以为甲基。
烯胺化合物的具体实例包括以下所示的化合物。然而，本发明中，烯胺化合物不限于这些化合物。
Figure BDA0000385985900000101
包含在表面层中的聚酯树脂使由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质劣化得以抑制。因而，可以生产具有高机械强度的电子照相感光构件。以下解释根据本发明的电子照相感光构件为何产生这些效果的原因。在使用电子照相感光构件的图像形成方法中，电子照相感光构件通过充电装置充电。当通过充电装置使电子照相感光构件的表面(表面层的表面)带电时，表面层的表面与活性分子(例如，臭氧、氮氧化物)反应，因而化学劣化。由于化学劣化，表面层材料的结构转变为具有更高极性的结构。因而，由于电子照相感光构件的重复使用而出现化学劣化的蓄积(化学劣化的表面层材料的蓄积)导致在表面层材料中具有高极性的结构的比例增加。在高温高湿环境下，具有高极性的结构的比例增加导致通过充电装置和曝光装置形成的潜像中的缺陷，这导致图像品质的劣化。当电子照相感光构件的表面层具有高机械强度时，由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质的明显劣化趋于出现。这是因为由于高机械强度而可能出现化学劣化的蓄积(化学劣化的表面层材料的蓄积)。
根据本发明的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂在其结构单元的特定部分中具有三氟甲基，因而被认为是使由于电子照相感光构件在高温高湿环境下的重复使用而引起的图像品质劣化得以抑制。通常，碳-氟键具有高键合强度，并且是不易受到化学改性的结构。当树脂的化学劣化出现时，两个芳香环之间的部分最易劣化。因而，当表面层包含具有高机械强度的树脂时，由于树脂的劣化可能出现由于重复使用电子照相感光构件而引起的图像品质劣化。根据本发明的聚酯树脂在式(A)所示的结构单元中易于化学劣化的部分中具有不容易经受化学劣化的三氟甲基。这被认为是为何产生本发明的效果的原因。另外，当式(A)所示的重复结构单元的含量基于聚酯树脂的总质量为30质量%以上时，足以抑制化学劣化，因而产生本发明的效果。
上述聚酯树脂的合成例示于以下。
合成例1
具有式(A-1)所示的重复结构单元的聚酯树脂(1)的合成
将下式(1)所示的二酰卤(dicarboxylic acid halide)(59.2g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。除了制备酰基卤溶液之外，还将43.9g下式(2)所示的二醇溶解于10%氢氧化钠水溶液中，并将三丁基苄基氯化铵作为聚合催化剂添加至混合物。搅拌混合物从而制备二醇化合物溶液。
Figure BDA0000385985900000111
将酰基卤溶液在搅拌下添加至二醇化合物溶液从而引发聚合。在保持在25℃以下的反应温度下在搅拌下进行聚合3小时。
通过添加乙酸终止聚合反应并且所得反应溶液用水反复洗涤直至水相为中性。洗涤之后，将所得溶液在搅拌下逐滴加入甲醇中以沉淀聚合物。将聚合物进行真空干燥从而制备92g具有上式(A-1)所示的重复结构单元的聚酯树脂(1)。如表1中所示聚酯树脂(1)的重均分子量为100,000。
合成例2-22
表1中示出的聚酯树脂(2)至(22)通过与聚酯树脂(1)的合成例1中相同的合成方法来制备。
表1
Figure BDA0000385985900000131
表1中，"聚酯树脂"为具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂；"式(A)所示的重复结构单元"和"式(B)所示的重复结构单元"各自为重复结构单元的类型或包含在聚酯树脂中的重复结构单元之间的混合比(质量比)；"(A)/(B)"是包含在聚酯树脂中的式(A)所示的重复结构单元和式(B)所示的重复结构单元之间的混合比(质量比)；和"重均分子量"是聚酯树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。
包含根据本发明的聚酯树脂作为树脂的电子照相感光构件的表面层可以在混合物中进一步包含其它树脂。可以用于混合物中的其它树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂和聚碳酸酯树脂。特别地，可以使用聚酯树脂和聚碳酸酯树脂。当其它树脂用于混合物中时，式(A)所示的重复结构单元的含量基于包括在表面层中含有的所有树脂的总质量优选为30质量%以上。
式(A)所示的重复结构单元相对于包含在表面层中的聚酯树脂的总质量的含量和式(A)所示的重复结构单元相对于包含在表面层中的所有树脂的总质量的含量可以通过普通的分析方法来分析。分析方法的实例如下所述。
用溶剂溶解电子照相感光构件的表面层。随后，将所得溶液引入能够分离和收集各成分的分级分离体系，例如尺寸排阻色谱体系或高效液相色谱体系。因而，将包含在表面层中的各材料分级分离。然后将分级分离的聚酯树脂进行核磁共振光谱分析或质谱分析从而确定重复结构单元数目和式(A)所示的重复结构单元的摩尔比，然后将这两个换算为含量(质量比)。在其它情况下，分级分离的聚酯树脂在碱存在下水解为羧酸部分和双酚部分。然后将双酚部分进行核磁共振光谱分析或质谱分析从而确定重复结构单元数目和式(A)所示的重复结构单元的摩尔比，然后将这两个换算为含量(质量比)。
接下来，以下描述根据本发明的电子照相感光构件的结构。
根据本发明的电子照相感光构件为包括支承体、在支承体上的电荷产生层和在电荷产生层上的电荷输送层的电子照相感光构件。电荷输送层可以为电子照相感光构件的表面层(最上层)。
根据本发明的电子照相感光构件的电荷输送层包含根据本发明的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。
电荷输送层可以具有多层结构。在该情况下，至少在电荷输送层上面(表面层)中包含具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。
广泛使用的电子照相感光构件是通常包括圆筒状支承体和形成于圆筒状支承体上的感光层(电荷产生层和电荷输送层)的圆筒状电子照相感光构件。可选的，电子照相感光构件可以具有带状形状或片状形状。
支承体
用于本发明的支承体可以为由导电性材料构成的支承体(导电性支承体)，导电性材料的实例包括铝和铝合金。当支承体由铝或铝合金构成时，支承体可以为挤拉(extrusion drawing)(ED)管、挤出减薄(extrusion ironing)(EI)管，或者通过切割这些管、进行电解研磨抛光和进行干式或湿式珩磨处理而生产的支承体。用于本发明的支承体的实例还包括金属支承体和其上形成由导电性材料如铝、铝合金或氧化铟锡合金构成的薄膜的树脂支承体。用于本发明的支承体的实例还包括金属支承体和其上形成包含树脂和分散在树脂中的导电性颗粒例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒的导电层的树脂支承体。
为了防止形成干涉条纹，支承体表面可以具有适当的粗糙度。具体地，可以使用通过将上述支承体的表面经由珩磨、喷砂(blast)、切削或电解研磨等处理而制备的支承体，和在由铝或铝合金构成的支承体上形成包含导电性金属氧化物颗粒和树脂的导电层的支承体。任选地，为了防止由于由导电层表面上反射的光的干涉引起的输出图像上干涉条纹的形成，可将使导电层的表面粗糙的表面粗糙化剂添加到导电层。
包含导电性颗粒和树脂的导电层通过将包含导电性颗粒的粉末混合至导电层中而形成于支承体上。导电性颗粒的实例包括炭黑，例如铝、镍、铁、铬、铜、锌或银等金属的粉末以及例如导电性氧化锡和氧化铟锡(ITO)等金属氧化物的粉末。导电层是使用通过将导电性颗粒与树脂混合制备的导电层形成液而形成的层。
用于导电层的树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。这些树脂可以单独或以其两种以上的组合来使用。
导电层可通过浸渍涂布或通过使用迈耶棒(Meyer bar)等的溶剂施涂来形成。
导电层形成液用溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳族烃溶剂。
导电层的厚度优选为0.2μm以上且40μm以下，更优选为1μm以上且35μm以下，和进一步优选为5μm以上且30μm以下。
底涂层
底涂层可以任选地形成在支承体或导电层与电荷产生层之间。
底涂层可通过将包含树脂的底涂层涂布液施涂至支承体或导电层以形成涂膜然后干燥或固化涂膜来形成。
用于底涂层的树脂的实例包括聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。用于底涂层的树脂可以为热塑性树脂，特别是热塑性聚酰胺树脂。聚酰胺树脂可以为当被施涂至支承体或导电层时使底涂层形成液为溶液形式的低结晶性或非结晶性尼龙共聚物。
底涂层的厚度优选为0.05μm以上且40μm以下和更优选为0.1μm以上且7μm以下。
任选地，底涂层可以包括半导体颗粒、电子输送物质或电子接受物质。
电荷产生层
电荷产生层形成于支承体、导电层或底涂层上。
用于电子照相感光构件的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。这些电荷产生物质可单独或者以其两种以上的组合使用。这些电荷产生物质中，特别地，可以使用氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁等。
用于电荷产生层的树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和尿醛树脂。这些树脂中，特别地，可以使用丁缩醛树脂。这些树脂可以单独或者以这些树脂两种以上的混合物或共聚物形式来使用。
电荷产生层可通过将电荷产生层形成液施涂至支承体、导电层或底涂层以形成涂膜，然后干燥涂膜来形成。电荷产生层形成液通过将电荷产生物质和树脂分散在溶剂中来制备。可选的，电荷产生层可以是通过将电荷产生物质沉积形成的膜。
电荷产生物质和树脂可以通过使用例如均化器、超声波、球磨机、砂磨机、磨碎机或辊磨机来分散。
电荷产生物质基于每质量份树脂优选为0.1质量份以上且10质量份以下和更优选为1质量份以上且3质量份以下。
用于电荷产生层形成液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂和芳族烃溶剂。
电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上且5μm以下和更优选为0.1μm以上且2μm以下。
任选地，如有需要电荷产生层可以包含各种添加剂，例如敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂。为了防止电荷产生层中的电荷流动的迟滞，电荷产生层可以包含电子输送物质或电子接受物质。
电荷输送层
电荷输送层形成于电荷产生层上。电荷输送层可以用作表面层。
当电荷输送层用作表面层时，电荷输送层包含电荷输送物质和具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。如上所述电荷输送层可以进一步包含如上所述的其它树脂。可以包含在电荷输送层中的其它树脂的实例如上所述。
电荷输送层可以通过将电荷输送层形成液施涂至电荷产生层以形成涂膜然后干燥涂膜来形成。电荷输送层形成液通过将上述电荷输送物质和上述树脂溶解于溶剂中来制备。
电荷输送物质基于每质量份树脂的量优选为0.4质量份以上且2质量份以下和更优选为0.5质量份以上且1.2质量份以下。
用于电荷输送层形成液的溶剂的实例包括酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂和芳族烃溶剂。这些溶剂可单独或以其两种以上的组合来使用。这些溶剂中，特别地，从树脂溶解性的观点，可以使用醚类溶剂和芳族烃溶剂。
电荷输送层的厚度优选为5μm以上且50μm以下和更优选为10μm以上且35μm以下。
如有需要电荷输送层可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等。
任选地，保护层可以形成于电荷输送层上以便保护感光层(电荷产生层和电荷输送层)。在该情况下，保护层用作表面层因而包含电荷输送物质和具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂。
保护层可以通过将保护层形成液施涂至电荷输送层以形成涂膜然后干燥涂膜来形成。保护层形成液通过将电荷输送物质和具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂溶解于溶剂中来制备。电荷输送物质与用于表面层中的电荷输送物质相同。
根据本发明的电子照相感光构件的所有层可以包含各种添加剂。添加剂的实例包括：劣化防止剂例如抗氧化剂、紫外线吸收剂和光稳定剂；和细颗粒例如有机细颗粒和无机细颗粒。劣化防止剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂、受阻胺类光稳定剂、含硫原子抗氧化剂和含磷原子抗氧化剂。有机细颗粒的实例包括聚合物树脂颗粒例如聚苯乙烯细颗粒和聚乙烯树脂颗粒。无机细颗粒的实例包括金属氧化物颗粒例如二氧化硅颗粒和氧化铝颗粒。
可将上述各层的形成液通过例如浸渍涂布、喷涂、旋涂、辊涂、迈耶棒涂布或刮涂施涂至另一层的上面。
电子照相设备
附1为说明包括含有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的实例的示意图。
图1中，圆筒状电子照相感光构件1绕轴2沿箭头方向以预定圆周速度旋转。通过旋转过程，通过充电装置3(一次充电装置：例如充电辊)使旋转的电子照相感光构件1的表面均匀地充电至预定的正或负电位。随后，电子照相感光构件1接收基于目标图像信息的时间序列电子数字图像信号而强度调节的曝光光4(图像曝光光)，所述曝光光4由曝光装置(未示出)如狭缝曝光或激光束扫描曝光装置发出。以这种方式，基于目标图像信息的静电潜像形成于电子照相感光构件1的表面上。
形成于电子照相感光构件1的表面上的静电潜像用在显影装置5中包括的显影剂中包含的调色剂通过反转显影而显影从而形成调色剂图像。形成并保持于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像由于通过转印装置6(例如转印辊)施加的转印偏压(bias)而转印到转印材料P(例如纸)。转印材料P从与电子照相感光构件1的旋转同步的转印材料供给装置(未示出)取出，并供给到电子照相感光构件1和转印装置6相互接触的部位(接触部)。将极性与调色剂的电荷极性相反的偏压(bias voltage)由偏置电源(bias supply)(未示出)施加到转印装置6。
已转印了调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离，然后输送到定影装置8从而使调色剂图像定影。所得图像形成物(例如打印件或复印件)排出到设备外。
在调色剂图像转印后，电子照相感光构件1的表面通过由清洁装置7(例如清洁刮板)除去转印后残留的显影剂(调色剂)来清洁。随后，电子照相感光构件1用由预曝光装置(未示出)发出的预曝光光(未示出)照射从而除去其表面上的静电荷。然后，电子照相感光构件1重复用于图像形成。如图1所示，当充电装置3为接触充电装置如充电辊时，并不总是需要预曝光。
可通过从如上所述的部件例如电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7选择多个部件并将它们一体化地支承在容器中来形成处理盒。可将处理盒可拆卸地安装到电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体上。图1中，一体化地支承电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7从而形成处理盒9，所述处理盒9用导向装置10例如安装到电子照相设备主体的导轨而可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。
实施例
以下，将参考实施例和比较例进一步详细地描述本发明。然而，本发明的范围并不局限于以下实施例。实施例中，所有的“份”都是指“质量份”。
实施例1
准备直径为30mm和长度为357.5mm的铝圆筒体作为支承体(导电性支承体)。
通过将10份SnO2-涂布的硫酸钡颗粒(导电性颗粒)、2份氧化钛(电阻调节颜料)、6份酚醛树脂和0.001份硅油(流平剂)溶解于混合溶剂(4份甲醇和16份甲氧基丙醇)中来制备导电层形成液。
将导电层形成液通过浸渍涂布施涂至铝圆筒体以形成涂膜。涂膜在140℃下固化(热固化)30分钟从而形成厚度为20μm的导电层。
通过将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份尼龙共聚物溶解于混合溶剂(65份甲醇和30份正丁醇)中来制备底涂层形成液。
将底涂层形成液通过浸渍涂布施涂至导电层以形成涂膜。涂膜在100℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.8μm的底涂层。
然后，准备10份羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。所述羟基镓酞菁晶体具有使得在使用CuKα特性照射中在7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处观察到强X-射线衍射峰的晶形。将羟基镓酞菁晶体添加到通过在250份环己酮中溶解5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(产品名称：S-LECBX-1，SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制)制备的溶液，然后使用用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨设备在23±3℃氛围下分散1小时。然后，添加250份乙酸乙酯至所得分散液以制备电荷产生层形成液。
将电荷产生层形成液通过浸渍涂布施涂至底涂层以形成涂膜。涂膜在100℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.30μm的电荷产生层。
通过将2份式(CTM-1)所示的化合物(电荷输送物质)、8份式(CTM-4)所示的化合物(电荷输送物质)和合成例1中合成的10份聚酯树脂(1)溶解于混合溶液(20份二甲氧基甲烷和60份邻二甲苯)来制备电荷输送层形成液。
将电荷输送层形成液通过浸渍涂布施涂至电荷产生层以形成涂膜。涂膜在120℃下干燥1小时从而形成厚度为23μm的电荷输送层(表面层)。
因而，制备包括依次叠置在彼此上面的支承体、导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的电子照相感光构件。
如下所述进行评价。
将上述制备的电子照相感光构件安装在由CANON KABUSHIKIKAISHA生产的复印机MF7140中，所述复印机MF7140被改造为电子照相感光构件的带电电位(暗部电位)和亮部电位分别设定为-700V和-120V。将由聚氨酯橡胶构成的清洁刮板配置为以接触角度为27.5°和接触压力为18g/cm2接触电子照相感光构件的表面。在35℃温度和85%相对湿度的条件下进行评价。
化学发光评价
在上述评价条件下，使用图像浓度为10%的原稿进行5,000张连续进纸(paper-feed)。随后，将电子照相感光构件从复印机中移除，并且从电子照相感光构件中切出表面积为1cm2的评价样品。将评价样品使用由TOHOKUELECTRONIC INDUSTRIAL Co.,Ltd.生产的CLD-100FC进行化学发光分析。测量条件如下：测量温度80℃和测量时间10秒。对于在420-610nm的波长区域中所有的射线发光(radio-luminescence)测量发光强度(每单位时间由于化学发光而发出的光子数)；当表面层中具有高极性的结构的比例由于电子照相感光构件的表面层材料的化学劣化而增大时，表面层材料发出在420-610nm的波长区域中的射线发光。表2示出结果。
图像品质评价
在上述评价条件下，使用图像浓度为10%的原稿进行5,000张连续进纸。随后，在整张纸上形成图像浓度为0.5%的半色调图像。根据以下标准评价半色调图像的图像品质。
A：在整张纸上形成均一图像。
B：在纸张中大于0%且30%以下的部分上观察到图像品质的劣化(浓度差，即存在没有达到图像浓度为0.5%的部分)。
C：在纸张中大于30%的部分上观察到图像品质的劣化(浓度差，即存在没有达到图像浓度为0.5%的部分)。
表2示出结果。
磨耗量评价
在上述评价条件下，使用图像浓度为10%的原稿进行5,000张连续进纸。随后，将电子照相感光构件从复印机中移除，并且测量电子照相感光构件在5,000张连续进纸前后的厚度变化。使用涡流式厚度测试仪FISCHERSCOPEMMS.进行评价。表2示出结果。
实施例2和3
除了使用表2中示出的特定聚酯树脂和特定电荷输送物质代替用于实施例1中的那些以外，如实施例1中制备和评价电子照相感光构件。表2示出结果。
比较例1-4
除了使用表2中示出的具有特定重复结构单元的树脂代替用于实施例1中的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂和使用表2中示出的特定电荷输送物质代替用于实施例1中的电荷输送物质以外，如实施例1中制备和评价电子照相感光构件。表2示出结果。
用于比较例的树脂的重均分子量如下：比较例1中120,000，比较例2中90,000和比较例3中130,000。
参考例1和2
除了使用表2中示出的具有特定重复结构单元的树脂代替用于实施例1中的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂和使用表2中示出的特定电荷输送物质代替用于实施例1中的电荷输送物质以外，如实施例1中制备和评价电子照相感光构件。表2示出结果。
用于参考例的树脂的重均分子量如下：参考例1中80,000和参考例2中100,000。
参考例3
除了使用具有下式(C-1)所示的重复结构单元和下式所示(C-2)的重复结构单元的树脂(重均分子量:120,000)代替用于实施例1中的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂和使用表2中示出的特定电荷输送物质代替用于实施例1中的电荷输送物质以外，如实施例1中制备和评价电子照相感光构件。表2示出结果。
Figure BDA0000385985900000241
参考例4
除了使用表2中示出的具有特定重复结构单元的树脂代替用于实施例1中的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂和使用式(CTM-2)所示的电荷输送物质代替用于实施例1中的电荷输送物质以外，如实施例1中制备和评价电子照相感光构件。表2示出结果。
Figure BDA0000385985900000242
表2
Figure BDA0000385985900000251
实施例、比较例和参考例的上述结果显示出，包括含有根据本发明的电荷输送物质和聚酯树脂的电荷输送层的电子照相感光构件具有高机械强度，并且使图像品质由于电子照相感光构件的重复使用而引起的劣化得以抑制。在重复使用电子照相感光构件之后的图像品质评价中，实施例和参考例1-3显示良好结果。然而，在磨耗量评价中，在参考例1-3中观察到大量磨耗量，换言之，参考例1-3的电子照相感光构件具有差的机械强度。大量磨耗量导致电子照相感光构件表面少量的化学劣化的蓄积，这是因为电子照相感光构件表面中化学劣化部分由于当重复使用电子照相感光构件时的磨耗而被除去。在化学发光评价中，观察到少量的化学劣化的蓄积(化学劣化的表面层材料的蓄积)。实施例和比较例之间的比较显示出磨耗量基本上一样。然而，比较例显示，在电子照相感光构件重复使用之后的图像品质评价中差的结果和在化学发光评价中高的值。化学发光评价中测量的值高表明，由于在电子照相图像形成的充电过程中出现的放电导致包含在表面层中的树脂劣化。具体地，认为出现包含在表面层中的树脂的氧化劣化。
因此，当电子照相感光构件包含根据本发明的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂和电荷输送物质时，电子照相感光构件显示在氧化劣化方面稳定的结果，因为聚酯树脂包括特定比例以上的式(A)所示的重复结构单元(在特定部分中具有三氟甲基)。
如上所述，当表面层包括根据本发明的电荷输送物质和根据本发明的具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂时，抑制当表面层包含具有高机械强度的聚酯树脂时出现的图像品质的劣化。因而，均能实现高机械强度和抑制图像品质由于电子照相感光构件的重复使用而引起的劣化。
实施例4-27
除了使用表2中示出的特定聚酯树脂和特定电荷输送物质代替实施例1中的那些以外，如实施例1中制备电子照相感光构件。图像品质评价和磨耗量评价如实施例1中进行。表3示出结果。在实施例23-25中，使用聚酯树脂(1)和具有式(B-2)所示的重复结构单元的树脂(重均分子量:120,000)。在实施例26中，使用7份聚酯树脂(1)和具有式(B-9)所示的重复结构单元和式(B-16)所示的重复结构单元的比例为5:5的3份树脂(重均分子量:80,000)。在实施例27中，使用5份聚酯树脂(1)和具有式(B-9)所示的重复结构单元和式(B-16)所示的重复结构单元的比例为5:5的5份树脂(重均分子量:80,000)。
表3
虽然已经参考示例性实施方案描述了本发明，但是要理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围要符合最宽泛的解释，从而涵盖所有此类改进和等同的结构和功能。

Claims (7)

1.一种电子照相感光构件，其包括：支承体；在所述支承体上的电荷产生层；和在所述电荷产生层上的电荷输送层，
其中，所述电子照相感光构件的表面层包含：
选自由式(CTM-1)所示的化合物、式(CTM-4)所示的化合物和烯胺化合物组成的组的至少一种电荷输送物质；和
具有式(A)所示的重复结构单元的聚酯树脂，和
其中，所述式(A)所示的重复结构单元的含量基于包含在所述表面层中的所述聚酯树脂的总质量为30质量%以上；
Figure FDA0000385985890000011
其中，R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基，
Figure FDA0000385985890000012
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，所述烯胺化合物为式(D)所示的化合物：
Figure FDA0000385985890000021
其中，Ar1表示亚苯基或亚联苯基；和Ar2至Ar7各自独立地表示未取代或取代的苯基。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，所述聚酯树脂进一步具有式(B)所示的重复结构单元，
Figure FDA0000385985890000022
其中，
R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基；
X1表示间亚苯基、对亚苯基或两个对亚苯基通过氧原子键合的二价基团；
Y1表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，所述式(A)所示的重复结构单元的含量基于包含在所述表面层中的所有树脂的总质量为30质量%以上。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，所述表面层为所述电荷输送层。
6.一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备的主体上，其中所述处理盒一体化地支承：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
7.一种电子照相设备，其包括：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。
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