CN103709254B

CN103709254B - 一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法

Info

Publication number: CN103709254B
Application number: CN201310710513.7A
Authority: CN
Inventors: 陈祥; 张勇; 张�杰; 郭鹏程; 钱冬
Original assignee: JIANGSU RUICHEN CHEMICAL Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rui Jia new material Co., Ltd.
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2014-09-10
Anticipated expiration: 2033-12-20
Also published as: CN103709254A

Abstract

本发明公开了一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，步骤如下：将木浆粕粉碎；将醋酸、丁酸混合物均匀喷淋至粉碎后的木浆粕中，常温下活化1~6h；将醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物冷却降温至-5℃~-20℃待用；活化好的木浆粕缓慢投入中冷却好的混合物中，保持体系温度不超过65℃；向反应后的体系中加入醋酸镁溶液，加入200~500份重量的质量分数为50%-70%的醋酸进行水解，控制体系温度为60℃~70℃，水解时间为2~5h；继续加入醋酸镁中和剩余液体酸催化剂后，将物料加入到水中进行层析固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至酸值小于300ppm，烘干，得CAB成品。通过上述方式，本发明开辟了一条制备中高粘度CAB的方法，所得CAB成品的丁酰基含量为36%~40%；动力粘度在400cps~1000cps。

Description

一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法

技术领域

本发明属于纤维素酯类衍生物领域，尤其是涉及一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的合成制备方法。

背景技术

醋酸丁酸纤维素，又叫纤维醋丁酯，英文名称为Cellulose acetate butyrate或cellaburate，简称CAB。CAS登记号为9004-36-8。

醋酸丁酸纤维素具有优良抗湿，耐紫外光、耐寒、柔韧、透明、电绝缘等性能，并能与树脂和高沸点增塑剂有较好的相容性，可用于制作高透明度、耐候性好的塑料片基、薄膜和各种涂料的流平剂、成膜物质等。如制电影片基、空中摄影片基、薄膜、油田天然气等输送管道、工具手柄、汽车、飞机的玻璃灯、地下电话线和电缆管、方向盘、标牌面、闪光反射器等，此外还能做可剥涂料、绝缘漆、耐候高档漆和人造纤维。

醋酸丁酸纤维素有很多种类，包括不同的丁酰基、乙酰基和羟基含量，不同的产品粘度等；因此，它们的性能差异很大。醋酸丁酸纤维素与许多树脂相容，也溶于多种增塑剂中，适用于许多涂料，其中包括木器漆、汽车面漆、橡胶和塑料涂料、织物涂料、玻璃涂料、柔性板、凹版、丝网印刷油墨、热熔胶和粘合剂。醋酸丁酸纤维素对紫外光稳定，不与染料、荧光颜料或金属颜料反应。

醋酸丁酸纤维素制备方法一般为醋酸经高温裂解法制成醋酐。醋酐与丁酸以酸酐交换法制成丁酐。利用精制棉短绒以硫酸为触媒，醋酸、丁酸为溶剂与醋丁酐进行均相酯化反应即得粗制品，再经水解、中和、沉析、水洗、蒸煮、干燥得最终成品醋酸丁酸纤维素。上述工艺采用DMF、DMAC等有毒有机溶剂，生产及使用过程对环境和人体造成伤害，后处理工艺繁琐。

中国专利申请CN101240034A中公开了一种纤维素醋酸丁酸酯的制备方法,包括下述步骤；将浆泊纸粉碎后与有机酸，在40℃～110℃下活化2～24小时，活化后加入酸酐和浓硫酸,在25℃～110℃下酯化反应3～24小时，酯化反应后,加入足量的乙酸镁中和酯化反应留下的浓硫酸,然后在乙醇水溶液中沉淀，过滤，将沉淀洗涤后干燥即得到所述的纤维素醋酸丁酸酯。该方法无需采用DMF、DMAC等有毒溶剂作为活化溶剂,所使用的有机酸既是溶剂也是反应试剂,大大减少了生产过程中对环境以及人体的伤害,其生产、后处理以及产物分离工艺简单。所制备得到的纤维素醋酸丁酸酯可作为多种涂料的助剂，具有改善涂料的流平性、户外耐久性、韧性等性能,可应用于生物降解塑料、薄膜等领域中。其缺点是活化、反应时间长，产品粘度低、可控性差。

中国专利申请CN 201110305945A公开了固体酸催化剂制备纤维素有机酸酯（纤维素有机酸酯是指甲酸纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸丁酸纤维素）的方法，以SO42-/MxOy型固体酸、生物质炭基固体酸、磷铝分子筛固体酸三种固体酸为催化剂、有机酸为溶剂、有机酸酐为酯化剂，在催化剂用量为反应液质量分数的0.01～5%、反应温度15～90℃、反应时间0.5～72小时的条件下制备纤维素有机酸酯。该方法采用新型的绿色环保固体酸催化剂，具有所得产品质量好、催化剂易分离回收并能够循环使用、无设备腐蚀、环境友好等优点。其缺点是反应时间长、反应温度高、可控性差，成品粘度低。

中国专利申请CN201210338170A公开了一种醋酸丁酸纤维素的制备方法，具体步骤如下：（1）将丁酸、醋酸与精制棉短绒一起放入搅拌机中搅拌，进行活化，在45~60℃下活化2~4小时；（2）在活化好的精制棉中加入醋酐，以硫酸为催化剂进行酯化，在45~60℃下搅拌酯化4~6小时；（3）酯化结束后，向酯化液中加入丁酸水溶液，在45~60℃下搅拌水解4~6h；（4）水解结束后，保持搅拌，加入丁酸钠中和硫酸，然后加入醋酸水溶液进行稀释，最后边搅拌边倒入水中进行沉析，得到的产物再进行水洗、干燥即可。本发明所提供的方法工艺简单，用料节省，步骤优化，成本较低。其缺点是反应时间长、反应温度高、可控性差，成品粘度低。

中国专利申请CN 102898530A公开了一种醋酸丁酸纤维素的制备方法，具体步骤如下：（1）将丁酸、醋酸与精制棉短绒一起放入搅拌机中搅拌，进行活化，在80~95℃下活化2~4小时；（2）在活化好的精制棉中加入丁酐，以硫酸为催化剂进行酯化，在80~95℃下搅拌酯化4~6小时；（3）酯化结束后，向酯化液中加入丁酸水溶液，在80~95℃下搅拌水解4~6h；（4）水解结束后，保持搅拌，加入丁酸钠中和硫酸，然后加入丁酸水溶液进行稀释，最后边搅拌边倒入水中进行沉析，得到的产物再进行水洗、干燥即可。本发明所提供的方法工艺简单，用料节省，步骤优化，成本较低。其缺点是反应时间长、反应温度高、可控性差，成品粘度低。

上述制备方法所得CAB为中低粘度。纤维素酯的粘度（直接与分子量有关）对其物理性能有很大的影响。由高粘度纤维素酯制得的漆膜或涂料具有更好的韧性和机械性能，而低粘度纤维素酯可在一定的粘度下被制成更高固体份的涂料。高粘度纤维素酯，如CAB-381-2、CAB-381-20和CAB-531-1，由于提高了空间稳定性，因此对增强抗冷裂性特别有效。对那些醋酸丁酸纤维素不交联的热塑性成膜物质而言，用非常低分子量的醋酸丁酸纤维素作为改性剂和添加剂可能会引起漆膜脆化、冷裂及其相关的缺陷。因此，开发一种中高粘度的醋酸丁酸纤维素的制备方法是很有使用价值的。

邓照西等[J.化学研究与应用，2008,20（4）：418-421]以纤维素为原料，乙酐正丁酸为酰化剂，浓硫酸为催化剂，合成了醋酸丁酸纤维素，分析证实了采用冰醋酸处理法对纤维素进行前处理后，纤维素结晶度降低、结晶尺寸减小，使得反应活性、可及度提高，而聚合物变化不大，从而粘度变化不大。以10g纤维素为基准，酰化反应温度70℃，酯化时间1h，催化剂用量0.25ml为适宜的反应条件，乙酐/正丁酸的摩尔比根据产品所要求的定酰基含量调节，摩尔比越大，丁酰基含量越高，以中丁酯为例，适宜的乙酐/正丁酸摩尔比为0.2左右。

上述现有技术所得醋酸丁酸纤维素为白色粉末或固体，溶解时，需要大量溶剂才能达到成膜功能，溶剂挥发与排放对环保不利，其次，其涂层较软，耐划伤性能差，防护性不够理想。因此，谭卓华（[M] 广东工业大学, 2008）采用溶液聚合法对其进行了改性，制得丙烯酸酯接枝醋酸丁酯纤维素，但改性工艺操作复杂，成本较高限制了其广泛应用。

发明内容

本发明重点解决一种中高粘度的醋酸丁酸纤维素的生产，通过控制酯化反应温度和时间来控制成品的粘度。

上述目的是通过如下技术方案得以实现的：一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯（CAB）的制备方法，包括如下步骤：

1) 将100份重量的木浆粕粉碎；

2) 将50~200份，优选50-100份重量的醋酸、丁酸混合物均匀喷淋至步骤1）粉碎后的木浆粕中，在常温下活化1~6h；

3) 将450~750份，优选为500~650份重量的醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物冷却降温至-5℃~-20℃待用；

4) 将活化好的木浆粕缓慢投入步骤3）中冷却好的混合物中，进行酯化反应，保持体系温度不超过65℃，最好为40℃-65℃，控制反应时间在30~180min内；最优选40~90min；

5) 向步骤4）的反应后的体系中加入醋酸镁溶液，中和40%~60%的液体酸催化剂，然后加入200~500份重量的质量分数为50%-70%的醋酸进行水解，优选质量分数为67%的醋酸，控制体系温度为60℃~70℃，水解时间为2~5h，优选为3~4h；

6) 向步骤5）水解结束后的体系中继续加入醋酸镁中和剩余液体酸催化剂后，将物料加入到水中进行层析，使CAB析出；固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至酸值小于300ppm，烘干，即得CAB成品。

其中，步骤1）所述的木浆粕粉碎得越细越好，一般粒径在10mm以下即可满足本发明技术方案的要求。

步骤2）所述的醋酸、丁酸混合物中醋酸、丁酸的体积比为1：（0.8~1.2）；

步骤2）所述的活化时间优选为1-3h；优选醋酸、丁酸混合物的重量为50~100份；

步骤3）中优选醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂混合物的重量为500~650份；所述的醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物中醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的体积比为1：（10~40）：（0.8~1.2）：（0.1~0.425）；所述的液体酸催化剂为浓硫酸、浓磷酸或高氯酸，优选为浓硫酸；

步骤6）：向步骤5）水解结束后的体系中加入醋酸镁，醋酸镁是用来中和剩余的液体酸催化剂，所加入的醋酸镁的量是根据步骤4中剩余的液体酸催化剂的量来确定；

醋酸镁可以选择以固体形式或水溶液的形式加入，其中以醋酸镁水溶液的浓度没有严格限制，最好在醋酸镁的质量分数在28%-32%。

与现有技术相比，本发明技术方案具有以下优点：

1、开辟了一条制备中高粘度CAB的方法。

2、所得CAB成品的丁酰基含量为36%~40%（质量分数）；动力粘度在400cps~1000cps（测试方法：ASTM D817），产品质量指标稳定。

3、工艺操作步骤操作简单，可控性强；避免使用DMF等毒性较大的溶剂，操作环境安全，对环境友好；原料易得；适宜大生产。

具体实施方式

以下内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围，本发明用到、但未进行说明的技术和指标部分，均为现有技术。

实施例1：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用3.5g醋酸、2.3g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化1h后等待酯化；

2) 将20.2g丁酐、1.3g醋酐、1.56g丁酸、0.13g浓硫酸混合冷却至-20℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度65℃，酯化30min；然后加入0.25g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和40%的浓硫酸；之后加入11.5g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为2h；水解结束后，再加入0.38g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和剩余的60%浓硫酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为400-500cps，丁酰基在36.5%。

实施例2：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用1.44g醋酸、1.44g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化2h后等待酯化；

2) 将26g丁酐、1.3g醋酐、1.04g丁酸、0.2g浓硫酸混合冷却至-20℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度60℃，酯化30min；然后加入0.58g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和60%的浓硫酸；之后加入11.5g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为2h；水解结束后，加入0.39g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的40%浓硫酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为400cps，丁酰基在35.7%。

实施例3：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用1.6g醋酸、1.28g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化2h后等待酯化；

2) 将13g丁酐、1.3g醋酐、1.56g丁酸、0.2g浓硫酸混合冷却至-20℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度55℃，酯化180min；然后加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和50%的浓硫酸；之后加入11.5g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为65℃，水解时间为2h；水解结束后，加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和剩余的50%浓硫酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为400cps，丁酰基在35.1%。

实施例4：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用3.19g醋酸、2.56g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化2h后等待酯化；

2) 将36.2g丁酐、1.3g醋酐、1.04g丁酸、0.2g高氯酸混合冷却至-15℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度58℃，酯化60min；然后加入0.47g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和50%的高氯酸；之后加入17.3g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为2h；水解结束后，加入0.47g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的50%高氯酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为420cps，丁酰基在36.0%。

实施例5：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用2.61g醋酸、3.14g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化3h后等待酯化；

2) 将20.2g丁酐、1.3g醋酐、1.3g丁酸、0.2g磷酸混合冷却至-10℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度58℃，酯化30min；然后加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和50%的磷酸；之后加入17.3g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为3h；水解结束后，加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的50%磷酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为460cps，丁酰基在36.1%。

实施例5：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用3.92g醋酸、4.7g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化4h后等待酯化；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度58℃，酯化30min；然后加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和50%的磷酸；之后加入23g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为3h；水解结束后，加入0.48g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的50%磷酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为490cps，丁酰基36.5%。

实施例6：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用4.31g醋酸、4.31g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化4h后等待酯化；

2) 将20.2g丁酐、1.3g醋酐、1.3g丁酸、0.3g浓硫酸混合冷却至-10℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度58℃，酯化30min；然后加入0.72g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和50%的浓硫酸；之后加入23g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为4h；水解结束后，加入0.72g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的50%浓硫酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为500cps，丁酰基在36.7%。

实施例7：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用5.75g醋酸、5.75g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化5h后等待酯化；

2) 将20.2g丁酐、1.3g醋酐、1.3g丁酸、0.4g浓磷酸混合冷却至-5℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度55℃，酯化80min；然后加入0.96g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和50%的浓磷酸；之后加入28.8g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为60℃，水解时间为5h；水解结束后，加入0.96g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的50%浓磷酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为570cps，丁酰基在37.6%。

实施例8：

按如下步骤制备中粘度醋酸丁酸纤维素酯：

1) 将5.75g粉碎后的木浆粕置于活化器，用5.75g醋酸、5.75g丁酸均匀喷淋至木浆上，在室温下活化6h后等待酯化；

2) 将50.2g丁酐、1.3g醋酐、1.3g丁酸、0.4g浓磷酸混合冷却至-5℃；

3) 将活化好的木浆粕投入到步骤2）中冷却好的混合液中，保持体系温度50℃，酯化50min；然后加入1.15g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，，中和60%的浓高磷酸；之后加入28.8g质量分数为67%的醋酸水溶液，控制体系温度为70℃，水解时间为5h；水解结束后，加入0.77g质量分数为30%的醋酸镁水溶液，中和体系中剩余的40%浓磷酸，然后加入150g水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至洗脱液的酸值小于300ppm，然后进行烘干，即得CAB成品，粘度为600cps，丁酰基在38.2%。

Claims

1.一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）将100份重量的木浆粕粉碎；

2）将50~200份重量的醋酸、丁酸混合物均匀喷淋至步骤1）粉碎后的木浆粕中，在常温下活化1~6h；

3）将450~750份重量的醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物冷却降温至-5℃~-20℃待用；

4) 将活化好的木浆粕缓慢投入步骤3）中冷却好的混合物中，进行酯化反应，保持体系温度不超过65℃，控制反应时间在30~180min内；

5) 向步骤4）的反应后的体系中加入醋酸镁溶液，中和40%~60%的液体酸催化剂，然后加入200~500份重量的质量分数为50%-70%的醋酸进行水解，控制体系温度为60℃~70℃，水解时间为2~5h；

6) 向步骤5）水解结束后的体系中继续加入醋酸镁中和剩余液体酸催化剂后，将物料加入到水中进行层析，使CAB析出；然后固液分离；将分离的CAB固体进行水洗至酸值小于300ppm，烘干，即得CAB成品；

其中，步骤2）中所述的醋酸、丁酸混合物中醋酸、丁酸的体积比为1：（0.8~1.2）；步骤3）中所述液体催化剂是浓磷酸、浓硫酸或高氯酸中的至少一种；醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物中醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的体积比为1 ：（10~40）：（0.8~1.2）：（0.1~0.425）；

上述“CAB”是指醋酸丁酸纤维素酯。

2.如权利要求1 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤1 所述的木浆粕粉碎至粒径在10mm 以下。

3. 如权利要求1 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 2）中所述的活化时间为1-3h。

4. 如权利要求1、2 或3 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 2）中醋酸、丁酸混合物的重量为50~100 份。

5. 如权利要求1、2 或3 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 3）中醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物的重量为500~650 份。

6. 如权利要求4 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 3）中所述液体催化剂是浓硫酸。

7. 如权利要求5 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 4）中所述的反应时间为40~90min。

8. 如权利要求5 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 5）中所述的进行水解所用的醋酸的质量分数为67%。

9. 如权利要求5 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，步骤 5）中所述的水解时间为3~4h。

10. 如权利要求5 所述的一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法，其特征在于，所得醋酸丁酸纤维素酯成品的丁酰基含量为36%~40%、动力粘度在400 cps ~1000cps。