CN105440202A - 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents
一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105440202A CN105440202A CN201510922979.2A CN201510922979A CN105440202A CN 105440202 A CN105440202 A CN 105440202A CN 201510922979 A CN201510922979 A CN 201510922979A CN 105440202 A CN105440202 A CN 105440202A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- water
- acrylic resin
- borne acrylic
- vinylformic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种水性丙烯酸树脂及其制备方法,涉及涂料领域,按质量份计,该水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂10~40份、小分子聚酯0~30份、甲基丙烯酸甲酯1~10份、苯乙烯5~30份、丙烯酸丁酯10~50份、丙烯酸2-羟丙酯2~30份、丙烯酸1~10份、引发剂1~10份、中和剂1~5份、水介质40~70份。本发明的水性丙烯酸树脂合成成本较低,且在使用时VOC含量较低,比较环保。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域,具体涉及一种水性丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
水性丙烯酸树脂包括丙烯酸树脂乳液、丙烯酸树脂水分散体(亦称水可稀释丙烯酸)及丙烯酸树脂水溶液。丙烯酸树脂乳液是由油性烯类单体经水乳化后在水性自由基引发剂引发下合成的;丙烯酸树脂水分散体则是通过自由基溶液聚合或逐步溶液聚合等不同的工艺合成的。
水性丙烯酸树脂在合成时,通常需要使用大量的不饱和羧酸作为单体,再加入有机胺或氨水中和成盐以获得水溶性,同时在树脂侧链上引入羟基、酰胺基或醚键等亲水基团以增加树脂的水溶性。
现有的水性丙烯酸树脂在合成时,通常需要使用大量含有亲水基团的溶剂,由于这些溶剂的成本较高,且含有一定的毒性,使得合成成本较高,得到的产物在使用时VOC(volatileorganiccompounds,挥发性有机化合物)含量大于50%,会污染环境。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷,本发明的目的在于提供一种水性丙烯酸树脂及其制备方法,能够降低合成成本,且在使用时VOC含量较低,比较环保。
为达到以上目的,本发明采取的技术方案是:一种水性丙烯酸树脂,按质量份计,所述水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂10~40份、小分子聚酯0~30份、甲基丙烯酸甲酯1~10份、苯乙烯5~30份、丙烯酸丁酯10~50份、丙烯酸2-羟丙酯2~30份、丙烯酸1~10份、引发剂1~10份、中和剂1~5份、水介质40~70份。
在上述技术方案的基础上,按质量份计,所述水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂20~30份、小分子聚酯10~20份、甲基丙烯酸甲酯4~8份、苯乙烯15~25份、丙烯酸丁酯20~35份、丙烯酸2-羟丙酯12~20份、丙烯酸3~7份、引发剂5~9份、中和剂2~4份、水介质50~60份。
在上述技术方案的基础上,所述助溶剂为丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚或丙二醇单乙醚。
在上述技术方案的基础上,按质量份计,所述小分子聚酯由以下成分组成:5~20份1,1,1-三羟甲基丙烷、15~40份四氢苯酐、30~60份新癸酸缩水甘油酯、10~20份丙二醇单乙醚。
在上述技术方案的基础上,引发剂为过氧化二特戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二叔丁基。
在上述技术方案的基础上,中和剂为三乙胺、氨水、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺或三乙醇胺。
一种水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、按质量份,将10~40份助溶剂和0~30份小分子聚酯加入反应釜,在温度为118~122℃的条件下反应0.5~2h,得到底料;
S2、顺次将1~10份甲基丙烯酸甲酯、5~30份苯乙烯、10~50份丙烯酸丁酯、2~30份丙烯酸2-羟丙酯、1~10份丙烯酸和1~10份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体;
S3、将混合单体均匀滴加至温度为118~122℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3~4h;
S4、将反应混合物在温度为118~122℃的条件下保温1~3h,降温至<50℃,加入1~5份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至70~80℃,加入40~70份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明的水性丙烯酸树脂,与水性氨基树脂按比例配成水性烤漆,喷板后140℃烘烤30min,冷却后,无气泡、脱落、变色、泛白等情况出现,具有较好的耐水性、耐有机溶剂、耐强酸、强碱性能。且弹性、牢固性等各项性能均较好,所制成涂料VOC含量小于10%(最优可以低至5%),比较环保、还可以降低喷涂施工成本。
(2)本发明的水性丙烯酸树脂,反应单体为甲基丙烯酸甲酯1~10份、苯乙烯5~30份、丙烯酸丁酯10~50份、丙烯酸2-羟丙酯2~30份、丙烯酸1~10份,其中,甲基丙烯酸甲酯的含量较低,能够降低生产成本。
(3)本发明的水性丙烯酸树脂,包括0~30份小分子聚酯,小分子聚酯由以下成分组成:5~20份1,1,1-三羟甲基丙烷、15~40份四氢苯酐、30~60份新癸酸缩水甘油酯、10~20份丙二醇单乙醚,本发明的合成采用的是溶剂法,在合成过程中,小分子聚酯能够作为溶剂,其他反应物能够在其中互溶并反应,增加反应活性,且本发明中的小分子聚酯比较环保,与现有技术中使用油性溶剂相比,能够降低毒性,同时,小分子聚酯还能够增加反应产物的色泽丰度。
具体实施方式
本发明实施例提供一种水性丙烯酸树脂,按质量份计,水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂10~40份、小分子聚酯0~30份、甲基丙烯酸甲酯1~10份、苯乙烯5~30份、丙烯酸丁酯10~50份、丙烯酸2-羟丙酯2~30份、丙烯酸1~10份、引发剂1~10份、中和剂1~5份、水介质40~70份。
按质量份计,每100份小分子聚酯由以下成分组成:5~20份1,1,1-三羟甲基丙烷、15~40份四氢苯酐、30~60份新癸酸缩水甘油酯、10~20份丙二醇单乙醚。
助溶剂为丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚或丙二醇单乙醚,引发剂为过氧化二特戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二叔丁基,中和剂为三乙胺、氨水、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺或三乙醇胺。
在实际生产中,水性丙烯酸树脂的配方可以根据实际需要进行调配,本实施例中,按质量份计,水性丙烯酸树脂可以由以下成分组成:助溶剂20~30份、小分子聚酯10~20份、甲基丙烯酸甲酯4~8份、苯乙烯15~25份、丙烯酸丁酯20~35份、丙烯酸2-羟丙酯12~20份、丙烯酸3~7份、引发剂5~9份、中和剂2~4份、水介质50~60份。
本发明还提供一种水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、按质量份,将10~40份助溶剂和0~30份小分子聚酯加入反应釜,在温度为118~122℃的条件下反应0.5~2h,得到底料。
S2、顺次将1~10份甲基丙烯酸甲酯、5~30份苯乙烯、10~50份丙烯酸丁酯、2~30份丙烯酸2-羟丙酯、1~10份丙烯酸和1~10份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为118~122℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3~4h。
S4、将反应混合物在温度为118~122℃的条件下保温1~3h,降温至<50℃,加入1~5份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至70~80℃,加入40~70份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
本实施例合成的水性丙烯酸树脂,加热至150℃后保持30~60min,自然降压并冷却后,无气泡、脱落、变色、泛白等情况出现,具有较好的耐水性。且弹性、牢固性等各项性能均较好,VOA含量小于10%(最优可以低至5%),比较环保。
下面,通过5个实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
S1、按质量份,将10份助溶剂和20份小分子聚酯加入反应釜,在温度为118℃的条件下反应1h,得到底料。
S2、顺次将1份甲基丙烯酸甲酯、5份苯乙烯、10份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸2-羟丙酯、1份丙烯酸和1份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为118℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3h。
S4、将反应混合物在温度为118℃的条件下保温1h,降温至45℃,加入1份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至70℃,加入40份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
实施例2
S1、按质量份,将40份助溶剂和30份小分子聚酯加入反应釜,在温度为122℃的条件下反应2h,得到底料。
S2、顺次将10份甲基丙烯酸甲酯、30份苯乙烯、50份丙烯酸丁酯、30份丙烯酸2-羟丙酯、10份丙烯酸和10份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为122℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为4h。
S4、将反应混合物在温度为122℃的条件下保温1~3h,降温至40℃,加入5份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至80℃,加入70份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
实施例3
S1、按质量份,将25份助溶剂和15份小分子聚酯加入反应釜,在温度为121℃的条件下反应1h,得到底料。
S2、顺次将5份甲基丙烯酸甲酯、15份苯乙烯、30份丙烯酸丁酯、18份丙烯酸2-羟丙酯、5份丙烯酸和5份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为122℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3.5h。
S4、将反应混合物在温度为122℃的条件下保温2h,降温至35℃,加入2份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至78℃,加入50份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
实施例4
S1、按质量份,将20份助溶剂加入反应釜,在温度为119℃的条件下保温,得到底料。
S2、顺次将4份甲基丙烯酸甲酯、15份苯乙烯、20份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸2-羟丙酯、3份丙烯酸和5份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为119℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3h。
S4、将反应混合物在温度为119℃的条件下保温2h,降温至40℃,加入2份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至73℃,加入50份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
实施例5
S1、按质量份,将30份助溶剂和20份小分子聚酯加入反应釜,在温度为121℃的条件下反应1.5h,得到底料。
S2、顺次将8份甲基丙烯酸甲酯、25份苯乙烯、35份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸2-羟丙酯、7份丙烯酸和9份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体。
S3、将混合单体均匀滴加至温度为121℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3.6h。
S4、将反应混合物在温度为121℃的条件下保温1~3h,降温至35℃,加入4份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至72℃,加入60份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
本发明不局限于上述实施方式,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围之内。本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
Claims (7)
1.一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:按质量份计,所述水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂10~40份、小分子聚酯0~30份、甲基丙烯酸甲酯1~10份、苯乙烯5~30份、丙烯酸丁酯10~50份、丙烯酸2-羟丙酯2~30份、丙烯酸1~10份、引发剂1~10份、中和剂1~5份、水介质40~70份。
2.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:按质量份计,所述水性丙烯酸树脂由以下成分组成:助溶剂20~30份、小分子聚酯10~20份、甲基丙烯酸甲酯4~8份、苯乙烯15~25份、丙烯酸丁酯20~35份、丙烯酸2-羟丙酯12~20份、丙烯酸3~7份、引发剂5~9份、中和剂2~4份、水介质50~60份。
3.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述助溶剂为丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚或丙二醇单乙醚。
4.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:按质量份计,所述小分子聚酯由以下成分组成:5~20份1,1,1-三羟甲基丙烷、15~40份四氢苯酐、30~60份新癸酸缩水甘油酯、10~20份丙二醇单乙醚。
5.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述引发剂为过氧化二特戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二叔丁基。
6.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述中和剂为三乙胺、氨水、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺或三乙醇胺。
7.一种权利要求1至6中任一项所述水性丙烯酸树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按质量份,将10~40份助溶剂和0~30份小分子聚酯加入反应釜,在温度为118~122℃的条件下反应0.5~2h,得到底料;
S2、顺次将1~10份甲基丙烯酸甲酯、5~30份苯乙烯、10~50份丙烯酸丁酯、2~30份丙烯酸2-羟丙酯、1~10份丙烯酸和1~10份引发剂加入高位槽并且混合均匀,得到混合单体;
S3、将混合单体均匀滴加至温度为118~122℃的底料中,得到反应混合物,滴加总时间为3~4h;
S4、将反应混合物在温度为118~122℃的条件下保温1~3h,降温至<50℃,加入1~5份中和剂混合均匀得到中和产物,并在1h内升温至70~80℃,加入40~70份水介质混合均匀,过滤得到水性丙烯酸树脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510922979.2A CN105440202A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510922979.2A CN105440202A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105440202A true CN105440202A (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=55550879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510922979.2A Pending CN105440202A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105440202A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106084143A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 潍坊富乐新材料有限公司 | 一种低voc羟基丙烯酸树脂及其制备工艺 |
CN106634365A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 | 一种水性工业烤漆及其制备方法 |
CN107177841A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-09-19 | 合肥轻风飏电气科技有限责任公司 | 一种农用机械用金属冲压件的表面处理方法 |
WO2019127442A1 (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 张继华 | 一种水性涂料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103497272A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-08 | 华南理工大学 | 一种聚合物乳液及其制备方法 |
CN103613702A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 中科院广州化学有限公司 | 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法 |
CN103772597A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-05-07 | 浙江环达漆业集团有限公司 | 一种有机硅改性羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法 |
CN103992428A (zh) * | 2013-02-19 | 2014-08-20 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途 |
-
2015
- 2015-12-11 CN CN201510922979.2A patent/CN105440202A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103992428A (zh) * | 2013-02-19 | 2014-08-20 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途 |
CN103497272A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-08 | 华南理工大学 | 一种聚合物乳液及其制备方法 |
CN103613702A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 中科院广州化学有限公司 | 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法 |
CN103772597A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-05-07 | 浙江环达漆业集团有限公司 | 一种有机硅改性羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106084143A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 潍坊富乐新材料有限公司 | 一种低voc羟基丙烯酸树脂及其制备工艺 |
CN106084143B (zh) * | 2016-06-29 | 2019-07-09 | 潍坊富乐新材料有限公司 | 一种低voc羟基丙烯酸树脂及其制备工艺 |
CN106634365A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 | 一种水性工业烤漆及其制备方法 |
CN107177841A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-09-19 | 合肥轻风飏电气科技有限责任公司 | 一种农用机械用金属冲压件的表面处理方法 |
WO2019127442A1 (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 张继华 | 一种水性涂料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101914185B (zh) | 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料 | |
CN101602858B (zh) | 一种水性丙烯酸环氧树脂及其制备方法 | |
CN104761684A (zh) | 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂 | |
CN104530322A (zh) | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体 | |
CN104497221A (zh) | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体的制备方法 | |
CN105440202A (zh) | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
CN104513343A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的制备方法 | |
CN103421170B (zh) | 环氧树脂-丙烯酸树脂改性水分散醇酸树脂及其制备和应用 | |
CN101880360B (zh) | 汽车罩光清漆用水分散型改性丙烯酸酯树脂的制备方法 | |
CN105601785A (zh) | 一种环氧活性稀释剂改性丙烯酸树脂水分散体 | |
CN104497224A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂 | |
CN107434842A (zh) | 一种核壳结构羟基丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用 | |
CN104513344A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体 | |
CN103540217B (zh) | 一种用氮丙啶交联的丙烯酸酯树脂双组份水性汽车涂料及其制备方法 | |
CN103626930A (zh) | 一种具有相分离结构的水性丙烯酸聚氨酯消光树脂的制备方法 | |
CN104159945A (zh) | 可水分散可自交联预聚物组合物 | |
CN107573795A (zh) | 一种防腐防锈水性丙烯酸涂料及其制备方法 | |
CN103881032A (zh) | 抗划伤滑爽高光泽树脂的制备方法 | |
CN108559029A (zh) | 一种水性自交联丙烯酸聚氨酯核壳乳液及其制备方法 | |
CN103709254B (zh) | 一种中粘度醋酸丁酸纤维素酯的制备方法 | |
CN105175621A (zh) | 一种常温自交联木器漆乳液及其制备方法 | |
CN107406557B (zh) | 水性聚合物乳液 | |
CN110845656B (zh) | 一种羟基丙烯酸乳液及其制备方法和用途 | |
CN103146280B (zh) | 水溶性防锈纳米复合涂料及其制备方法 | |
CN109503738B (zh) | 一种磷酸改性聚异戊二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶改性丙烯酸酯树脂分散体及制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160330 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |