CN104193829B - 球状醋酸丁酸纤维素的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于有机酸酯纤维素制造技术领域，具体涉及球状醋酸丁酸纤维素的生产方法。本发明为了解决产品得率低的技术问题，提供了一种球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，包括以下步骤：a、将绒状木浆粕或醋纤级精制棉用醋酸处理；b、将丁酸酐、醋酸酐和浓硫酸混合后冷却，将处理后的绒状木浆粕或醋纤级精制棉投入到上述冷却的混合液中，再加入溶剂酰化；c、向酰化反应液中加入水解液水解，再中和；d、沉析，硬化后，通过固液分离、洗涤、蒸煮、干燥得到球状醋酸丁酸纤维素产品。本发明提供的方法可有效降低反应液物料的表观粘度，提高物料的混合效果，提高其反应性能，提高反应得率。

Description

球状醋酸丁酸纤维素的生产方法

技术领域

本发明属于有机酸酯纤维素制造技术领域，具体涉及球状醋酸丁酸纤维素的生产方法。

技术背景

醋酸丁酸纤维素(Celluloseacetatebutyrate，简称CAB)，具有韧性、耐候耐寒性及电绝缘性良好，容易加工，同时还具有优良的抗湿性及耐紫外光、耐寒、耐油、柔韧、透明、电绝缘等性能，并能与树脂和高沸点增塑剂有较好的相容性，主要应用于皮革光亮剂、木器涂料、汽车漆、摩托车漆、塑料热固性粉末涂料、印刷油墨等。

醋酸丁酸纤维素的制备方法一般分为均相法和非均相法，均相法一般采用离子液体如DMF、DMAC等有机溶剂将精制棉或棉浆粕溶解后，再与乙酸酐、丁酸酐进行反应而制备醋酸丁酸纤维素；非均相法一般是先用醋酸处理精制棉或毛绒状木浆粕，然后再硫酸催化作用下，精制棉或木浆粕与乙酸酐、丁酸酐进行反应，然后通过沉析、过滤、洗涤、干燥而制备醋酸丁酸纤维素。这些方法中，均相法采用的纤维素溶剂一般是有毒溶剂，且溶剂对纤维素的溶解度小，一般这些溶剂对纤维素的溶解度低于5％，且这些溶剂回收困难，难以实现工业化应用。而一般非均相法虽实现了工业化应用，但反应料浆粘度高，反应效果较差，且最后得到的产品通常为不规则的颗粒，使得产品中的残酸去除困难。

中国专利申请CN101240034A公开了一种醋酸丁酸纤维素的制备方法，该方法采用传统的非均相生产，在沉析单元采用乙醇溶液作为沉析剂。而醋酸丁酸纤维素生产过程中，沉析剂的消耗量较大，这就要求要回收沉析剂中的乙醇，但乙醇中还含有大量的需要回收的乙酸、丁酸，不仅增加大量的能耗，也增加了回收工艺的难度。同时，该方法沉析出来的产品为不规则的颗粒，产品中的残酸不容易去除，且采用的原材料为精制棉，使得生产成本高。

中国专利申请CN102504028A公开了固体催化剂制备纤维素有机酸酯的方法，该方法以SO₄ ^2-/MxOy型固体酸、生物质炭基固体酸及磷铝分子筛固体酸为催化剂，有机酸为溶剂，有机酸酐为酰化剂，催化剂用量为0.01～5％，反应温度为15～19℃，反应时间为0.5～72h的条件下制备醋酸丁酸纤维素。该方法催化剂可回收利用，对设备腐蚀较小，环境友好等优点，其缺点是反应时间长，反应温度高，且反应过程中固体酸存在于粘度较高的反应料浆中，回收较困难。

中国专利申请CN102898530A公开了一种醋酸丁酸纤维素的制备方法，具体步骤如下：(1)将丁酸、醋酸与精制棉在80～95℃下活化2～4h；(2)将活化好的精制棉中加入丁酐，以硫酸为催化剂在80～95温度下酰化4～6h；(3)在酰化结束后，加入丁酸水溶液，在80～95℃下水解4～6h；最后倒入水中沉析、洗涤、干燥得到产品。该方法采用精制棉为原材料，活化处理时温度太高，乙酸在活化机中的蒸汽压力大，易造成安全事故，且醋酸不容易与精制棉结合，活化效果差，同时高温状态也增加了乙酸的腐蚀性能。另外沉析出来的产品为不规则颗粒，残酸不容易去除。

中国发明专利申请CN103709254A公开了一种中粘度醋酸丁酸纤维素的制备方法，包括步骤：将醋酸、丁酸混合物喷淋至粉碎的木浆粕中，常温下活化1～6h；将醋酐、丁酐、丁酸、液体酸催化剂的混合物冷却到-5～-20℃；活化好的木浆粕缓慢投入到冷却好的混合物中，保持体系温度不超过65℃；向反应体系加入50％～70％的醋酸溶液进行水解2～5h，加入醋酸镁中和剩余液体酸催化剂，然后将物料倒入水中沉析，沉析出来的乙酸丁酸纤维素经洗涤、干燥的得到产品。该方法的反应原料混合物要求冷却的温度很低，不易控制，且反应过程中反应液的粘度较高，反应效果较差；另外，沉析出来的醋酸丁酸纤维素为不规则颗粒，产品中的残酸如乙酸、丁酸不容易被洗涤除去。

上述现有技术得到的醋酸丁酸纤维素均为白色粉末或不规则的颗粒。粉末状的醋酸丁酸纤维素在过滤、洗涤过程中容易流失，使得产品的得率较低。而不规则颗粒状的醋酸丁酸纤维素中，残酸不容易通过过滤、洗涤的方式去除。另外，这些现有技术在反应过程中，反应液的粘度较高，反应液混合效果差，使得反应效果较差。

发明内容

本发明为了解决上述的技术问题，提供了一种球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，包括以下步骤：

a、将绒状木浆粕或醋纤级精制棉用醋酸处理1～4h；

b、将丁酸酐、醋酸酐和浓硫酸混合后冷却至-5～10℃，将处理后的绒状木浆粕或醋纤级精制棉投入到上述冷却的混合液中，再加入溶剂，在40～100℃酰化反应1～5h；

c、向酰化反应液中加入水解液水解2～10h，再加入醋酸盐水溶液进行中和；

d、在100～700r/min的搅拌速度下，向中和后的反应液中加入稀醋酸进行沉析，然后升温到60～100℃硬化1～4h，然后通过固液分离、洗涤、蒸煮、干燥得到球状醋酸丁酸纤维素产品。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤a所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉的粘度为20～200MPa·S，优选40～100MPa·S。所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉的质量指标见表1所示：

表1绒状木浆粕或醋纤级精制棉的质量指标

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤a所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉与醋酸的质量比为1︰1～3。优选的，所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉与醋酸的质量比为1︰1～2.5。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤a所述处理的温度为20～60℃；优选的，所述处理的温度为20～40℃。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述丁酸酐或醋酸酐与绒状木浆粕或醋纤级精制棉的摩尔比为3.6～5.4︰1。步骤b中加入的乙酸酐、丁酸酐的配比不同，得到的乙酸丁酸纤维素产品中的乙酰基、丁酰基含量就不同。所得到的不同乙酰基、丁酰基含量的乙酸丁酸纤维素，其应用方法及其产品特性也是不同的。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述浓硫酸质量为绒状木浆粕或醋纤级精制棉质量的2～10％。优选的，所述浓硫酸质量为绒状木浆粕或醋纤级精制棉质量的4～8％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述的溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯中的任意一种。所述溶剂的加入量为反应液总体积的10～80％。优选的，所述溶剂的加入量为反应液总体积的20～50％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述水解液为醋酸水溶液或丁酸水溶液；所述的水解液中，水在水解液中的质量百分含量为20～70％。所述水解液的用量为反应液质量的30～60％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述水解的温度为40～90℃。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述的醋酸盐为醋酸镁或醋酸钠。所述醋酸盐水溶液中的醋酸盐质量浓度为5～20％。所述醋酸盐与步骤b中所加硫酸的摩尔比为1.1～2.2︰1。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述的中和反应至醋酸盐溶液完全与水解料浆完全混合。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的稀醋酸的质量含量为0～10％。所述稀醋酸的用量为中和后的反应液质量的3～10倍。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述加入稀醋酸的时间为0.5～1h。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的沉析，是溶解在酸中的醋酸丁酸纤维素逐渐沉析液中析出变成不溶于稀酸的柔软的易粘结的球状颗粒。所述沉析的温度为30～60℃。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的硬化，是维持搅拌的情况下，将上述沉析至出来的柔软易粘结在一起的乙酸丁酸纤维素加热到60～100℃，维持该温度1～4h，使沉析液中的溶剂逐渐蒸发出来，乙酸丁酸纤维素逐渐变成不粘结的粒径均匀的球状颗粒。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的蒸煮中，蒸煮液的酸的质量百分比(以乙酸计)小于0.5％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述干燥的温度为80～120℃。

本发明的有益效果在于：(1)本发明在酰化反应体系中采用能够溶解乙酸丁酸纤维素但不与乙酸酐、丁酸酐反应的溶剂如二氯甲烷、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸丁酯等，可有效降低反应液物料的表观粘度，提高物料的混合效果，提高其反应性能，提高反应得率；(2)沉析出来的粒径均匀的醋酸丁酸纤维素，不仅在生产过程中不容易流失，产品得率高，产品中的残酸容易通过过滤、洗涤的方式去除，而且还能够提高CAB产品在生产涂料时溶解性能。(3)得到的球状醋酸丁酸纤维素产品外观精美，比表面积大，可提高醋酸丁酸纤维素的应用效果。

采用本发明提供的方法准备得到的醋酸丁酸纤维素产品是粒径均匀的球状，不会出现因极小颗粒的乙酸丁酸纤维素悬浮在沉析液和洗涤液中并随着沉析液和洗涤液的排放而流失的情况，大大提高了产品的收率。

具体实施方式

球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，包括以下步骤：

a、将绒状木浆粕或醋纤级精制棉用醋酸处理1～4h；

b、将丁酸酐、醋酸酐和浓硫酸混合后冷却至-5～10℃，将活化后的绒状木浆粕或醋纤级精制棉投入到上述冷却的混合液中，再加入溶剂，在40～100℃酰化反应1～5h；

c、向酰化反应液中加入水解液水解2～10h，再加入醋酸镁或醋酸钠水溶液进行中和；

d、在100～700r/min的搅拌速度下，向中和后的反应液中加入稀醋酸进行沉析，加入稀醋酸的时间为0.5～1h，然后升温到60～100℃硬化1～4h，然后通过固液分离、洗涤、蒸煮、干燥得到球状醋酸丁酸纤维素产品。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤a所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉的粘度为20～100MPa·S，优选40～100MPa·S。纤维素的粘度越高，纤维素的分子量越大，反应活性越小。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤a所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉与醋酸的质量比为1︰1～3。优选的，所述绒状木浆粕或醋纤级精制棉与醋酸的质量比为1︰1.5～2.5。醋酸的作用是破坏绒状木浆粕或醋纤级精制棉中的晶型结构，提高纤维素的反应性能，醋酸用量过小或过大，均不能达到提高纤维素反应性能的效果。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中步骤a所述处理的温度为20～60℃；优选的，所述处理的温度为20～40℃。若活化温度过低，醋酸结晶成晶体，不能渗入到纤维素中，也就不能提高纤维素的反应性能；若活化温度过高，醋酸的饱和蒸汽压变大，也不能很好的渗入到纤维素中，且温度过高存在爆炸的风险。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述丁酸酐或醋酸酐与绒状木浆粕或醋纤级精制棉的摩尔比为3.6～5.4︰1。步骤b中加入的乙酸酐、丁酸酐的配比不同，得到的乙酸丁酸纤维素产品中的乙酰基、丁酰基含量就不同。所得到的不同乙酰基、丁酰基含量的乙酸丁酸纤维素，其应用方法及其产品特性也是不同的。从理论上讲，1mol绒状木浆粕或醋纤级精制棉中的羟基完全酰化需乙酸酐、丁酸酐总摩尔数为3mol，丁酸酐、醋酸酐的加入量为理论反应需要量的1.2～1.8倍。优选的，1.3～1.6倍，其主要原因是原材料中的水分、杂质均要消耗醋酸酐、丁酸酐，且醋酸酐、丁酸酐本身也不能完全反应。

优选的，上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述酰化的温度为50～70℃。若温度过低，酰化反应速度变慢且反应效果较差，产品的粘度也较高；若温度过高，反应速度过快，反应不容易控制。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述浓硫酸加入量为为绒状木浆粕或醋纤级精制棉质量的2～10％。优选的，所述浓硫酸为绒状木浆粕或醋纤级精制棉的3～8％。若硫酸用量过大，虽能提高酰化反应效果，但也使得纤维素解聚严重，产品的粘度较低；若硫酸用量过小，虽能提高产品的粘度，但酰化反应效果差，产品的质量也较差。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤b所述的溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯中的任意一种。所述溶剂的加入量为反应液总体积的10～80％。优选的，所述溶剂的加入量为反应液总体积的20～50％。若加入量过小，达不到降低酰化、水解、中和反应的物料的粘度的目的，同时也不能保证沉析出来的产品为均匀的球状颗粒；若加入量过大，溶剂回收量大，回收能耗高。所述的溶剂要不与硫酸、乙酸酐、丁酸酐反应。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述水解液为醋酸水溶液或丁酸水溶液；所述的水解液中，水在水解液中的质量百分含量为20～70％。所述水解液的用量为反应液质量的30～60％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述水解的温度为40～90℃。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述的醋酸盐为醋酸镁或醋酸钠。所述醋酸盐水溶液中的醋酸盐质量浓度为5～20％。所述醋酸盐与步骤b中所加硫酸的摩尔比为1.1～2.2︰1。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤c所述中和的目的是中和反应中存在的硫酸，主要根据反应中加入的硫酸量计算需要加入多少醋酸盐，中和反应至醋酸盐溶液完全与水解料浆完全混合，一般需要5～10min。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的稀醋酸的质量含量为0～10％。所述稀醋酸的用量为中和后的反应液质量的3～10倍。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d步骤的搅拌速度以100～700r/min为宜，搅拌速度越快，沉析出来的CAB产品的粒度越小，搅拌速度越慢，沉析出来的CAB粒度越大。搅拌速度必须大于100r/min，如果搅拌速度过小，沉析出来的CAB将形成一个整团，不利于产品的残酸的去除。如果搅拌速度过快，沉析出来的产品粒径过小，容易造成产品在去除残酸的过程中产品流失。

优选的，上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的沉析，是溶解在酸中的醋酸丁酸纤维素逐渐沉析液中析出变成不溶于稀酸的柔软的易粘结的球状颗粒。所述沉析的温度为30～60℃。沉析温度过低，CAB中的残酸不容易渗出来，沉析温度过高，CAB不容易硬化，且在停止搅拌后，本已形成的小球状CAB产品又会粘结在一起而形成一个打团块，不利于后续的硬化及残酸的去除。

优选的，上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述硬化，是维持搅拌的情况下，将上述沉析至出来的柔软易粘结在一起的乙酸丁酸纤维素加热到60～100℃，维持该温度1～4h，使沉析液中的溶剂逐渐蒸发出来，乙酸丁酸纤维素逐渐变成不粘结的粒径均匀的球状颗粒，蒸发出来的溶剂通过冷凝回收。硬化时需要将沉析出来的小球状CAB颗粒中的溶剂渗出，同时带出一定量的醋酸、丁酸，从而实现球状CAB产品的硬化。另一方面，利用该温度将低沸点的溶剂如二氯甲烷或与水共沸的溶剂乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等蒸发回收，这样形成的小球状CAB产品中的残酸很容易通过洗涤或蒸煮去除。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述的蒸煮中，蒸煮液的酸的质量百分比(以乙酸计)小于0.5％。

上述球状醋酸丁酸纤维素的生产方法中，步骤d所述干燥的温度为80～120℃。温度过低，干燥时间长，设备利用效率低，温度过高，CAB容易熔化而变软，容易相互粘结。

实施例1

按如下步骤制备球状丁酸醋酸纤维素酯：

将300g精制棉置于活化机中，用200g醋酸喷洒在精制棉上，在室温下活化2h；同时将1500g丁酐、160g醋酐、12g浓硫酸混合冷却至0℃；将活化好的精制棉投入到经冷却的混合液中，再加入二氯甲烷600mL，保持体系温度47℃，酰化时间120min；向酰化液中加入210g乙酸质量分数为60％的乙酸水溶液，水解4h，再加入127g质量分数为15％的醋酸镁水溶液；最后在搅拌速度为300r/min下慢慢加入5％的稀醋酸3000mL，这时就沉析出来了粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素，随后在80℃下维持1h，使沉析液中的二氯甲烷蒸发回收，球状乙酸丁酸纤维素逐渐硬化；然后通过固液分离、洗涤、干燥得到粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素产品。产品粘度为350MPa·S，粒径为0.65mm，丁酰基含量37.9％，乙酰基15.7％，残酸含量0.08％。

在本实施例中，酰化反应后的物料在40℃下的粘度为25000MPa·S，远低于传统酰化反应后的物料在相同条件下的粘度45000MPa·S。

实施例2

按如下步骤制备球状丁酸醋酸纤维素酯：

将300g毛绒状木浆粕置于活化机中，用200g醋酸喷洒在精制棉上，在室温下活化2h；同时将800g丁酐、500g醋酐、9g浓硫酸混合冷却至0℃；将活化好的精制棉投入到经冷却的混合液中，再加入乙酸乙酯600mL，保持体系温度60℃，酰化时间120min；向酰化液中加入260g乙酸质量分数为70％的乙酸水溶液水解4h，再加入71.7g质量分数为20％的醋酸镁水溶液，中和反应的硫酸；最后在搅拌速度为600r/min下慢慢加入5％的稀醋酸3000mL，这时就沉析出来了粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素，随后在80℃下维持1h，使沉析液中的乙酸乙酯蒸发回收，球状乙酸丁酸纤维素逐渐硬化；然后通过固液分离、洗涤、干燥得到粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素产品。产品粘度为500MPa·S，粒径为0.45mm，丁酰基含量16.3％，乙酰基30.1％，酸含量0.09％。

在本实施例中，酰化反应后的物料在40℃下的粘度为35000MPa·S，远低于传统酰化反应后的物料在相同反应条件下的粘度60000MPa·S。

实施例3

按如下步骤制备球状丁酸醋酸纤维素酯：

将300g毛绒状木浆粕置于活化机中，用200g醋酸喷洒在精制棉上，在室温下活化2h；同时将1650g丁酐、12g浓硫酸混合冷却至0℃；将活化好的精制棉投入到经冷却的混合液中，再加入乙酸丁酯600mL，保持体系温度45℃，酰化时间150min；向酰化液中加入200g乙酸质量分数为50％的乙酸水溶液水解4h，再加入110g质量分数为20％的醋酸钠水溶液，中和反应的硫酸；最后在搅拌速度为300r/min下慢慢加入5％的稀醋酸3000mL，这时就沉析出来了粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素，随后在80℃下维持1h，使沉析液中的乙酸乙酯蒸发回收，球状乙酸丁酸纤维素逐渐硬化；然后通过固液分离、洗涤、干燥得到粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素产品。产品粘度为230MPa·S，粒径为0.86mm，丁酰基含量48.5％，乙酰基8.4％，酸含量0.09％。

在本实施例中，酰化反应后的物料在40℃下的粘度为20000MPa·S，远低于传统酰化反应后的物料在相同反应条件下的粘度30000MPa·S。

由于酰化反应后的反应物料，粘度越高，搅拌需要的动力越大，输送的难度也越大，同时物料的反应效果也越差。在上述实施例中，酰化反应后的物料在40℃下的粘度均远低于传统酰化反应后的物料在相同条件下的粘度。这样有助于生成粒径均匀的球状醋酸丁酸纤维素，并简化后续处理，从而提高收率。

Claims (9)

1.球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，包括以下步骤：

a、将绒状木浆粕或醋纤级精制棉醋酸处理1～4h；

b、将丁酸酐、醋酸酐和浓硫酸混合后冷却至-5～10℃，将处理后的绒状木浆粕或醋纤级精制棉投入到上述冷却的混合液中，再加入溶剂，在40～100℃酰化反应1～5h；所述的溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯中的任意一种；所述溶剂的加入量为反应液总体积的10～80％；

c、向酰化反应液中加入水解液水解2～10h，再加入醋酸盐水溶液进行中和；

d、在100～700r/min的搅拌速度下，向中和后的反应液中加入稀醋酸进行沉析，然后升温到60～100℃硬化1～4h，然后通过固液分离、洗涤、蒸煮、干燥得到球状醋酸丁酸纤维素产品；其中沉析的温度为30～60℃。

2.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤a所述处理的温度为20～60℃。

3.根据权利要求2所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤a所述处理的温度为20～40℃。

4.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤b所述丁酸酐或醋酸酐与绒状木浆粕或醋纤级精制棉的摩尔比为3.6～5.4︰1。

5.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤b所述浓硫酸为绒状木浆粕或醋纤级精制棉质量的2～10％。

6.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤b所述溶剂的加入量为反应液总体积20～50％。

7.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤c所述水解的温度为40～90℃。

8.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤c所述的醋酸盐为醋酸镁或醋酸钠；所述醋酸盐水溶液中的醋酸盐质量浓度为5～20％；所述醋酸盐与步骤b中所加浓硫酸的摩尔比为1.1～2.2︰1。

9.根据权利要求1所述的球状醋酸丁酸纤维素的生产方法，其特征在于：步骤d所述稀醋酸的质量含量为5～10％；所述稀醋酸的用量为中和后的反应液质量的3～10倍。