CN103687989B - 利用相互不同的液态硅橡胶涂布液的合成皮革的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用相互不同的液态硅橡胶涂布液的合成皮革的制造方法，其通过利用液态硅橡胶涂布液而制造出多种内部装饰材料用以及各种日用品用合成皮革，尤其根据用途而利用不同的布料来制造出具有最适合该用途的物性的合成皮革，例如，通过在作为基材的、将高耐热性纤维的芳纶、OPF等为原丝的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，从而制造出垂直阻燃性、烟密度、散热量等满足飞机或船舶的内部装饰材料用规格的合成皮革，或者，通过在作为基材的超细无纺布的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，从而制造出阻燃性、耐热性、防污性、耐溶剂性、耐水解性等适合汽车或各种内部装饰材料及日用品的用途的合成皮革的方法、以及通过该方法来制造的合成皮革。

Description

利用相互不同的液态硅橡胶涂布液的合成皮革的制造方法
技术领域
本发明涉及一种多种内部装饰材料用及各种日用品用合成皮革的制造方法，尤其涉及一种通过利用相互不同的液态硅橡胶涂布液而制造合成皮革的方法，更详细而言，涉及一种通过根据用途而利用不同的布料来制造出具有最适合该用途的物性的合成皮革的方法以及通过该方法来制造的合成皮革。
背景技术
一直以来，在制造合成皮革时，作为涂布剂主要使用聚氨酯或者聚氯乙烯（PVC）。利用聚氨酯的合成皮革的制造方法为，通过利用如下的聚氨酯浸渍剂和涂布剂来制造合成皮革的方法，该制造方法通常分为干式法和湿式法，其中，所述聚氨酯浸渍剂为，在二甲基甲酰胺或甲基乙基酮等的有机溶剂下，将多元醇、增链剂、异氰酸酯等进行聚合的、含有20～80重量份的固体成份、且粘度为50000～15000cps/25℃的溶液。
在干式法中，将聚氨酯作为涂布层和粘合剂层而使用，在离型纸上涂布至少一次以适当的比例混合了聚氨酯、二甲基甲酰胺、甲基乙基酮以及颜料的涂布液，之后，使上述的离型纸经过烘干机而使溶剂挥发，从而形成薄膜。然后，在该表面上再次涂布以适当的比例混合了聚氨酯粘合剂、固化剂、固化促进剂、二甲基甲酰胺以及甲基乙基酮的涂布液，然后用粘合剂将布料粘合在所涂布的表面上，并充分进行固化，之后，将离型纸剥离，从而制造出聚氨酯合成皮革。
但是，在通过这种方式制造出的合成皮革的情况下，将产生随着有机溶剂的使用而引起的操作环境问题、以及因为合成皮革成品内部所残留的有机溶剂而引起的环境问题。
因此，近年来正在研发不含有有机溶剂的、利用水分散性聚氨酯的合成皮革的制造技术，但是由于加工性等制造过程中的困难和用于商业化的资金短缺、以及由合成皮革来无法满足越来越多样化且提高的物性，从而难以实现商业化。
因此，本申请人为了满足现有的环境问题、和作为合成皮革而需要提高的物性，从而研发出了利用了液态硅橡胶的合成皮革的制造方法（韩国专利公开2003-0095872），但是即便是在通过该方法制造出的合成皮革的情况下，在用于各种内部装饰材料或者日用品等的多种合成皮革中也存在如下的缺点。
第一、当作为飞机或船舶的内部装饰材料而使用的合成皮革产品的情况下，要求具备非常严格的物性（例如，主要要求垂直阻燃性、烟密度、散热量等的物性），但是以现有的方法无法满足如上所述的所需的物性。
第二、在家具用、汽车内部装饰材料用、或者各种日用品用的合成皮革的情况下，要求具备在使用时涂布层不被剥离的程度的适当的粘合强度、阻燃性、耐热性、防污性、耐溶剂性、耐水解性等多种物性，但是实际上以现有的方法无法满足如上所述的所需的物性。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述的问题点而完成的，其目的在于，首先提供一种能够满足作为飞机内部装饰材料的所需的物性的合成皮革，为了制造适合作为飞机或船舶用的内部装饰材料的合成皮革，而开发出适合于该应用的基材布料，并利用该布料在其表面上通过附加型硅橡胶来进行表面涂布加工，从而制造出了不随温度变化而发生变化，并且耐溶剂性、耐水解性、耐污染性等的各种物性优异的合成皮革。
另外，本发明的另一目的在于，提供一种能够满足作为家具及汽车用内部装饰材料和各种日用品用途的所需物性的合成皮革，为了制造适合于家具用及汽车内部装饰材料用和各种日用品用的合成皮革，作为基材而使用超细无纺布，并在其表皮层上通过附加型硅而进行表面涂布，从而制造出了粘合强度优异且耐污染性、阻燃性、耐光性、耐水解性、耐热性等的各种物性优异的合成皮革。
用于解决课题的方法
为了达到上述目的的、根据本发明的利用了相互不同的液态硅橡胶（liquid silicone rubber、LSR）涂布液的合成皮革的制造方法，其特征在于，包括：利用第一涂布液而对离型纸进行一次涂布的步骤，其中，所述第一涂布液含有肖氏硬度（Shore Hardness：shore A）为50以上、且延伸率为小于300%的第一液态硅橡胶（LSR）；利用第二涂布液而对涂布了上述第一涂布液的离型纸进行二次涂布的步骤，其中，所述第二涂布液含有肖氏硬度为小于50、且延伸率为300%以上的第二液态硅橡胶（LSR）；将涂布了上述第二涂布液的离型纸和布料贴合，并使其干燥的步骤；从贴合有上述离型纸的布料剥离离型纸的步骤。
在此，还可以包括：剥离所述离型纸的步骤；在剥离上述离型纸的步骤之后，用硅表面涂布剂来对剥离了上述离型纸的表面进行表面处理的步骤。
并且，优选为，上述布料由如下的纺织纱来纺织，其中，所述纺织纱由选自芳纶纤维（Aramid fiber）、预氧化纤维（Oxidized Pan Fiber：OPF）及收缩纤维（Shrinkage Fiber）中的一种以上的纤维构成，上述合成皮革用于飞机或船舶的内部装饰中。
此外，优选为，上述布料由聚酯纤维来纺织，上述合成皮革用于汽车内部装饰、家具或日用品中。
与此同时，上述布料可以通过由聚酯和尼龙构成的海岛型的纤维无纺布来纺织，上述合成皮革用于汽车内部装饰、家具或日用品中。而且可以为，由上述海岛型的纤维无纺布纺织的布料的、岛成分的绒毛个数为150～250个/mm2，截面面积为200～400μm2。
另一方面，本发明的其他实施方式可以为一种如下的合成皮革，其特征在于，所述合成皮革通过上述的制造方法来制造，从而具有如下的结构，即，含有第一液态硅橡胶（LSR）的第一涂布层经由含有第二液态硅橡胶（LSR）的第二涂布层而被层叠在布料上的结构，其中，所述第一液态硅橡胶的肖氏硬度为50以上、且其延伸率小于300%，而所述第二液态硅橡胶的肖氏硬度小于50、且其延伸率为300%以上。
其他实施例的具体事项被包含在详细说明以及附图中。
发明的效果
这种本发明通过利用根据用途而不同的布料，从而能够制造出具备最适合该用途的物性的合成皮革。例如，具有如下的效果，即，通过在作为基材的、将高耐热性纤维的芳纶、OPF（Oxidized Pan Fiber：预氧化纤维）等为原丝的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，从而使垂直阻燃性、烟密度、散热量等优异，进而能够制造出满足飞机或船舶内部装饰材料用规格的合成皮革，并且，通过在作为基材的超细无纺布的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，从而使阻燃性、耐热性、防污性、耐溶剂性、耐水解性等优异，进而能够制造出最适合用于汽车或各种室内装饰材料以及日用品的合成皮革。
具体实施方式
本发明可以进行多种变形，并且可以具有多种实施例，以下，在具体实施方式中根据附图对特定的实施例进行详细说明。但是，本发明并不限定于特定的实施方式，还应包含属于本发明的思想及技术范围内的所有变更、均等物乃至替代物。在对本发明进行说明的过程中，若认为与公知技术有关的具体说明有碍于对本发明的理解，则将省略其详细说明。
本申请中所使用的术语仅是为了说明特定的实施例，而并非对本发明进行限定。在语境中没有明确表示的情况下，单数的记载包括复数的含义。在本申请中，“包含”或者“具有”等术语表示存在说明书中所记载的特征、数字、步骤、动作、结构要素、部件或者它们的组合，而非预先排除一个或一个以上的其他的特征、数字、步骤、动作、结构要素、部件或它们的组合的存在或者附加可能性。
第一、第二等术语可以用于说明多种结构要素，但上述的结构要素并不限定于上述术语。上述术语只用于区分一个结构要素和其他的构成要素。
本发明基本涉及合成皮革的制造方法，其利用了液态硅橡胶（LSR）涂布液。虽然已经存在通过利用液态硅橡胶（LSR）而制造合成皮革的方法，但本发明为特别将不同种类的液态硅橡胶（LSR）涂布液以一次、两次的方式使用两次以上，从而形成涂布层的合成皮革的制造方法。
即，使用含有第一液态硅橡胶（LSR）的第一涂布液来对离型纸进行一次涂布，接下来，使用含有第二液态硅橡胶的第二涂布液来对涂布了上述第一涂布液的离型纸进行二次涂布，并将涂布了上述第二涂布液的离型纸和布料贴合且使其干燥，之后，从贴合了上述离型纸的布料剥离离型纸，从而制造合成皮革的方法。
具体而言，需要如下工序，即，制造在附加型第一液态硅橡胶中添加了用于增强阻燃性的各种添加剂的第一涂布液，并将该第一涂布液一次涂布在离型纸上而使其固化干燥的离型纸涂布工序；在其表面上二次涂布作为粘合剂用途的附加型第二液态硅橡胶的粘合剂（binder）涂布工序；将涂布了上述第一、第二液态硅橡胶的离型纸和各种布料贴合并使其固化干燥的布料贴合工序；将离型纸从贴合有上述离型纸的布料剥离的离型工序。还可以包含如下工序，即，在上述离型工序之后，用硅表面涂布剂来对剥离了上述离型纸的表面进行表面处理的工序。
并且，本发明的特征在于，作为上述的第一液态硅橡胶而使用肖氏硬度（Shore Hardness：shore A）为50以上、且延伸率为小于300%的液态硅橡胶，作为上述的第二液态硅橡胶而使用肖氏硬度为小于50、且延伸率为300%以上的液态硅橡胶。
本发明基本利用了液态硅橡胶，所述液态硅橡胶为，乙烯基官能团（Vinyl functionality group）和甲基氢基官能团（Methyl hydrogengroup），在铂催化剂存在的条件下，通过附加固化反应而被固化的液态硅橡胶，而且，为了进一步提高这种液态硅橡胶的耐热特性、阻燃特性，优选为通过再添加水化氧化铝（Alumina hydrate）、二氧化钛（Titaniumdioxide）、二氧化硅等而制造为涂布液之后进行使用。
如下表1所示，本发明中所使用的液态硅橡胶可以由A部分、B部分组成，并且可以将这两部分以相似比率混合而进行使用，而且还可以在将A部分、B部分以不同比率混合的同时调节固化剂等的含量来进行使用。即使调节混合比率，基本的加聚反应方式也相同，并且为了提高加工性，可以在液态硅橡胶100重量份中添加根据最终成品的特性来决定的稀释剂10～300重量份来进行使用，并且优选为，根据本发明的涂布液的主要构成成份及含量比在下表1所记载的范围内。
表1
尤其，因为本发明的目的在于，制造出将合成皮革用作飞机的内部装饰材料、家具用内部装饰材料、汽车用内部装饰材料、皮包以及日用品等的产品，所以具有适合该产品的特性的硅橡胶的选择较为重要。
作为合成皮革的涂布层而使用的硅橡胶，根据所应用的布料基材或者考虑最终成品的机械物性及触感的物性，从而可以不同地被应用，本发明人确认了如下情况而完成了本发明，即，当在离型纸上第一次形成涂布层的第一液态硅橡胶使用硬度较高且延伸率较低的材料，而在上述一次涂布层上形成二次涂布层的第二液态硅橡胶使用硬度较低且延伸率较高的材料时，合成皮革表现出优异的物性的情况。
例如，如下表2所示，作为一次涂布液优选为，将具有优异的硬度和撕裂强度的特性的S1-1类型、延伸率特性比较优异的S1-2类型、S1-3类型的硅橡胶单独或混合两种以上来进行使用，且作为二次涂布液优选为，将具有较高的延伸率特性的S2-1类型和S2-2类型的硅橡胶单独或混合两种以上来进行使用。
表2
硅种类 硬度（Shore A） 拉伸强度（Mpa） 撕裂强度（kN/m） 延伸率（%）
S1-1 74 10 38 22
S1-2 68 7.1 13.6 144
S1-3 67 7.84 6.5 90
S2-1 10 6.5 12.5 800
S2-2 30 8 13 600
由此，本发明的特征在于，作为上述第一液态硅橡胶而使用肖氏硬度为50以上且延伸率为小于300%的材料，且作为上述第二液态硅橡胶而使用肖氏硬度为小于50且延伸率为300%以上的材料。优选为，作为上述的第一液态硅橡胶而使用肖氏硬度为60以上且延伸率为小于200%的材料，且作为上述的第二液态硅橡胶而使用肖氏硬度为小于40且延伸率为400%以上的材料。更优选为，作为上述的第一液态硅橡胶而使用肖氏硬度为65以上且延伸率为小于150%的材料，且作为上述的第二液态硅橡胶而使用肖氏硬度为小于35且延伸率为500%以上的材料。
在以如上所述方式通过利用相互不同的液态硅橡胶而制造合成皮革时，根据所应用的布料基材的种类，可以使上述合成皮革具有适合于各种内部装饰用途的物理特性。
例如，如果在作为基材的、将高耐热性纤维的芳纶、OPF等为原丝的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，则使垂直阻燃性、烟密度、散热量等优异，从而能够制造出满足飞机或船舶内部装饰材料用规格的合成皮革，并且，如果在作为基材的超细无纺布的布料上，涂布相互不同的液态硅橡胶，则使阻燃性、耐热性、防污性、耐溶剂性、耐水解性等优异，从而能够制造出最适合于汽车或各种室内装饰材料用以及日用品用的合成皮革。
下面，分别对飞机或船舶内部装饰材料用的合成皮革的制造方法、和汽车内部装饰、家具或者日用品用的合成皮革的制造方法进行具体说明。
1.飞机或船舶内部装饰材料用的合成皮革的制造方法
为了制造适合用作飞机或船舶的内部装饰的合成皮革，作为布料而可以使用利用如下的纺纱来纺织的布料，其中，所述纺织纱由选自芳纶纤维（Aramid fiber）、预氧化纤维（Oxidized Pan Fiber：OPF）及收缩纤维（Shrinkage Fiber）中的一种以上的纤维构成。
（1）布料的准备
在对极限性能的阻燃性优异的内部装饰材料进行开发时，使用以如下表3所记载的比率混合了纤维长度为50～150mm的芳纶（meta Aramid，paraAramid）纤维、OPF（Oxidized Pan Fiber：预氧化纤维）等原丝。
表3
纤维 wt% 备注
间位芳纶 0～60
对位芳纶 0～60
预氧化纤维 0～80
收缩纤维 <10
通过通常的纺织加工而将这种原丝制造出原丝的直径为150～300旦尼尔左右的纺织纱，并利用所制造的纺织纱以经丝（双丝）、纬丝（单丝）的方式制造出密度为经丝60～80，纬丝70～90的纺织物（平纹织物、斜纹织物）或者编织物，然后通过一般的精加工工序，从而能够制造出作为涂布用基材的布料。
（2）离型纸的涂布工序（一次涂布液的涂布工序）
如上述表2所示，一次涂布液中所含有的硅橡胶使用肖氏硬度为50以上、且延伸率为小于300%的硅橡胶。例如，可以将S1-1、S1-2、S1-3单独或混合而进行使用，并且当混合而进行使用时，优选为如表1所示那样将A部分、B部分分别以预定的比率进行混合，从而制造一次涂布液。
在此，可以考虑涂布加工特性（加工温度及加工速度等）而通过添加稀释剂来将加工粘度调节为5000～150000cps/25℃。将由此制造出的一次涂布液以预定涂布量（50～200g/m2）一次涂布在离型纸上，之后，可以在80～170℃的热风烘箱中进行固化干燥。对固化干燥方法而言，温度越高则越能够在较短的时间内使固化干燥，并且130～150℃左右的温度不会影响离型纸，故为优选，当将加工速度设定为8～10m/min时，在确保加工操作性的同时对一次涂布液进行固化干燥，故最为适合。
（3）粘合剂的涂布工序（二次涂布液的涂布工序）
在使上述一次涂布液固化干燥之后，在被一次固化的涂布液上以预定涂布量（100～300g/m2）涂布二次涂布液（Binder），在此所使用的二次涂布液的特征在于，利用了与一次涂布液相比硬度较低而柔软、且延伸率优异的类型的LSR（S2-1、S2-2）。这是因为当使用相对涂布量较多、且延伸率良好的LSR时，能够获得触感更加优异的合成皮革。
而且，二次涂布液优选为，在接下来的贴合工序中以能够提高布料基材和一次涂布液之间的附着力的方式或方法而形成，因此优选为，在二次涂布液中以最少含量的方式含有稀释剂或者应用的油。
此外，上述的一次和二次涂布可以通过连续的工序来进行。
（4）布料贴合以及离型纸的剥离工序
一般情况下，在与现有技术一样利用聚氨酯树脂进行干式加工时，主要的事项是对与基材进行粘合时所适用的粘合剂的加工条件的设定，在利用聚氨酯材料的干式涂布粘合方法中，主要利用半干式方法，其理由为，在将粘合剂涂布液中所含有的有机溶剂挥发一部分（50%左右）之后，能够与基材进行贴合。
但是，在如本发明那样利用LSR材料时，无法利用半干（Semi-Dry）方式的粘合加工方法。因此，尤其本发明在涂布二次涂布液后，在湿的状态下贴合布料基材，并在80～170℃的热风烘箱中对二次涂布液进行固化干燥。在这种情况下，可以不使用稀释剂或者利用5%以内的极少量的稀释剂来对布料进行贴合。
如上所述，在与布料贴合之后，进行固化干燥，并将离型纸从一次涂布液层剥离，从而获得了表面上涂布了LSR的合成皮革。
（5）表面处理工序
在如上述那样剥离了离型纸的合成皮革的情况下，由于硅橡胶的特性而大部分具有表面层较粘着的性质。但是，难以将这样具有橡胶固有的粘着特性的合成皮革以此状态产品化。
因此，优选对以上述方式制造的合成皮革表面的特性或者触感进行调节，并且为此，适合利用含有多种添加剂（二氧化硅等）的硅表面处理剂来进行表面处理。
2.汽车内部装饰、家具或者日用品用合成皮革的制造方法
为了制造适合于汽车内部装饰、家具或者日用品用的合成皮革，作为布料而利用由如下材料来编织的、岛成分的绒毛个数为150～250个/mm2，截面面积为200～400μm2的布料的方法，其中所述材料为，聚酯纤维，或者由聚酯和尼龙组成的海岛型纤维无纺布，或者上述海岛型纤维无纺布。
即，以如下方式制造了海岛型纤维无纺布，所述方式为，作为布料而制造了由聚酯和尼龙等构成的纤维无纺布，并利用聚氨酯树脂混合液对所述纤维无纺布进行浸渍加工，之后，通过利用了氢氧化钠的减量加工方法来去除纤维内的海成分、即聚酯。并且，通过在该海岛型纤维无纺布上涂布作为本发明的特征的一次、二次LSR而制造了合成皮革。而且，尤其为了使上述海岛型纤维的无纺布与LSR具有优异的粘合力，而以使上述无纺布截面上的绒毛个数最高限度地多且使截面面积最高限度地大的方式制造了上述海岛型纤维的无纺布。
布料的准备
①无纺布的准备
利用以规定的比率含有聚对苯二甲酸（PET）和尼龙的、3.5旦尼尔的海岛型纤维，以重量成为150～300g/m2、且密度（密度测定方法：无纺布重量/无纺布厚度）成为0.2～0.3g/mm2的方式，利用针刺无纺布而制造了无纺布。并且，为了提高无纺布内的原丝密度，以50～150℃范围内的温度利用热压辊来进行按压，以使由此方式制造的无纺布的厚度成为0.6～1.0mm。而且，为了调节成品的延伸率，在制造无纺布时将重量为180～230g/m2的基布（scrim）布料插入网格中间，然后利用针刺法进行制造，从而能够对无纺布的延伸率进行调节。另外，考虑产品的成本，而可以通过混合使用0～30%左右的人造纤维等来制造无纺布。
②无纺布的浸渍工序
利用聚氨酯树脂来对以上述方式制造的无纺布进行了浸渍加工。在此使用的聚氨酯树脂优选使用如下的聚氨酯树脂，即，应用了能够实现缩小加工的醚类多元醇的聚氨酯树脂。即，在本发明中，为了将上述无纺布用作用于进行LSR涂布的基材，优选使基材的原丝截面面积最大化。
为此，所使用的醚类的聚氨酯树脂优选为，将固体成分为30%且粘度为100000～150000cps/25℃的树脂稀释于作为溶剂的二甲基甲酸胺而进行使用，并且，该稀释比为，相对于聚氨酯树脂100重量份而二甲基甲酸胺为80～150重量份，从而能够对成品的触感物性进行微量调节。
③通过岛成分的洗脱而进行的海岛型纤维无纺布的制造
对于以上述方式制造的、浸渍加工了聚氨酯的无纺布，而对作为原丝的海成分的PET部分进行了洗脱，这种海成分的洗脱加工方法可以通过利用了氢氧化钠的减量加工方法来进行。
尤其本发明的特征在于，通过最大限度地洗脱作为海成分的PET成分，并且最大限度地分离作为岛成分的尼龙丝部分，从而能够通过基材使原丝的截面面积最大化。为此，在洗脱加工方法中，以重量比计氢氧化钠相对于布料而使用20～25owf、以重量比计浴比为10：1～15：1、加工温度为90～100℃、加工时间为200～300分钟的方式进行了洗脱，其结果为，成功实现了岛成分的绒毛个数成为150～250个/mm2且使截面面积成为200～400μm2。
此时，绒毛个数是用探针电子显微镜（100～300倍）来对与样品的厚度方向平行的任意的截面进行观察，然后对于所观察到的截面随机选取30个垂直取向的海岛型纤维，并将该纤维放大1000～3000倍以确认海岛纤维的数量，并且通过对岛成分的截面面积进行测量而计算出岛成分的平均长度，从而对原丝基材的截面面积进行了计算。
④海岛型纤维无纺布的平坦加工
如果欲将以上述方式制造的海岛型纤维无纺布用作涂布用基材，则提高涂布面的表面平滑性较为重要。
为此，在本发明中，利用100～200目的砂纸来进行抛光加工，从而使涂布面的绒毛长度成为3～15μm左右，并且用50～150℃的温度利用压烫机来进一步确保了表面平滑性，从而能够对布料表面最大限度地提高原丝密度。（2）离型纸的涂布工序（一次涂布液的涂布工序）、粘合剂涂布工序（二次涂布液的涂布工序）、布料粘合及离型纸的剥离工序等
对于通过如上所述的制造方法而制造的、在表面上存在作为岛成分的尼龙超细纤维的无纺布布料，通过与上述1、飞机或船舶的内部装饰材料用合成皮革的制造方法一样的、离型纸的涂布工序（一次涂布液的涂布工序）、粘合剂的涂布工序（二次涂布液的涂布工序）、布料粘合及离型纸的剥离工序、和选择性地通过表面处理工序等，从而能够获得涂布了硅橡胶的、粘合力优异的合成皮革。
另一方面，本发明的另一实施方式可以为如下的合成皮革，所述合成皮革的特征在于，通过上述的制造方法来制造，从而具有含有上述的第一液态硅橡胶的第一涂布层经由含有上述的第二液态硅橡胶的第二涂布层而被层叠在布料上的结构。即，第二涂布层位于布料与第一涂布层之间，并且通过上述的第二涂布层而将第一涂布层和布料结合在一起的方式的合成皮革。
这种合成皮革根据如上所述的方式应用的布料基材的种类，而具有适合多种内部装饰用途的物理特性。
用于实施发明的方式
本发明能够通过下述的实施例更易理解，下述的实施例是为了列示本发明，而并非对权利要求书所限定的保护范围进行限制。
实施例1：将芳纶纤维等作为布料的飞机或船舶的内部装饰用合成皮革 的制造
实施例1-1：将芳纶纤维及预氧化纤维（30：70）作为布料的飞机或者船舶的内部装饰用合成皮革的制造
（布料纺织及布料加工）
相对于OPF70重量份而混合间位芳纶30重量份，并通过加工一般的纺织纱的方法来制造了直径为170丹尼尔的原丝。并且，使用所制造的原丝以经丝2根、纬丝1根的方式编织了经丝密度为70、纬丝密度为80且重量为约200g/m2的斜纹组织的布料。利用这样编织出的布料，并通过与利用了通常的纺织纱的编织布料的加工方法类似的方法来进行精加工，从而制造了基材用布料。
（涂布液的制造）
一次涂布液以如下方式进行制造，即，在上述表3中将S1-1和S1-2以10：2的重量比进行稀释，从而选定为涂布用硅橡胶，并且考虑到现场加工性而应用硅稀释剂40份来进行稀释，并应用通过利用反应性硅油来制造的硅调色剂（Toner）20份，从而使涂布液的粘度处于大约30000～50000cps/25℃范围内。
当二次涂布液的情况下，在上述表3中选定S2-1类型的硅橡胶，并且追加应用了稀释剂10份以下，并且应用通过利用反应性硅油来制造的硅调色剂应用10份，从而制造了涂布液的粘度为约100000cps/25℃水平的第二涂布液。
（涂布加工及表面处理加工）
利用如上所述制造的一次、二次涂布液，并通过利用了离型纸的干式涂布加工方法而进行了涂布加工。将首先制造的一次涂布液以150g/m2的涂布量在离型纸上进行一次涂布，之后，在130～160℃左右的烘箱中进行固化干燥，并将在上文中制造的二次涂布液二次涂布在固化干燥后的一次涂布液上。然后，在二次涂布液较湿的状态下对在上文中制造的布料进行贴合，并在130～160℃左右的烘箱中进行固化干燥。在完全固化干燥之后，对离型纸和一次涂布液的分界面进行剥离，从而制造了表面上涂布有LSR的合成皮革。并且，为了调节表面粘着等的状态，将通过由LSR和添加剂组成而制造的硅表面处理剂来涂布20g/m2左右，从而调节成表面不会粘着。
实施例1-2：将芳纶纤维及预氧化纤维（50：50）作为布料的飞机或船舶的内部装饰用合成皮革的制造
除了利用以如下方式制造的纺织纱之外，以与实施例1相同的方式进行了制造，所述方式为，将在上述实施例1-1中纺织布料时所应用的原丝的混合比率设定为OPF50重量份、间位芳纶50重量份的比率而进行混合纤维的方式。
实施例1-3：将芳纶纤维、预氧化纤维以及收缩纤维（40：50：10）作为布料的飞机或船舶内部装饰用合成皮革的制造
除了利用以如下方式制造的纺织纱之外，以与实施例1相同的方式进行制造，所述方式为，将在上述实施例1-1中纺织布料时所应用的原丝的混合比率设定为OPF50重量份、间位芳纶40重量份以及PET收缩丝10重量份的比率而进行混合纤维的方式。
比较例1
虽然利用了上述实施例1-1中所使用的布料，但是通过利用非一次和二次LSR涂布液的、根据现有技术的聚氨酯涂布液，从而制造合成皮革。
即，在上述实施例1-1中所使用的布料上，通过通常在制造利用了离型纸的干式聚氨酯合成皮革时所应用的加工方法，利用聚氨酯涂布液进行一次涂布及二次涂布，然后利用双液型聚氨酯粘合剂而与布料进行贴合。在一次、二次涂布加工时所使用的聚氨酯树脂使用了耐光性比较优异的树脂、即通过利用聚碳酸酯类型的多元醇和硅二醇而制造的聚氨酯树脂，而且粘合剂树脂也应用了使用了聚碳酸酯多元醇的双液型的聚氨酯粘合剂，并且将所贴合的布料放置在70～80℃左右的熟成室24小时进行熟成，之后，将离型纸剥离，从而制造了合成皮革。
比较例2
应用布料使用了在上述实施例1-2中所使用的布料，涂布方法使用了在上述比较例1中所使用的聚氨酯涂布加工方法，从而制造了合成皮革。
比较例3
应用布料使用了在上述实施例1-3中所使用的布料，涂布方法使用了在上述比较例1中所使用的聚氨酯涂布加工方法，从而制造了合成皮革。
比较例4
作为应用布料使用了高伸缩的聚酯DTY（Draw texturing yarn：低弹丝）（150旦尼尔，48丝），并且使用了布料密度为长48宽50的、通过通常的KNIT纺织方法纺织的布料基材，涂布方法则使用如上述实施例1-1那样的LSR涂布加工方法，从而制造了合成皮革。
比较例5
应用布料使用了如上述比较例4那样的KNIT布料，涂布方法则使用如上述比较例1中所使用的聚氨酯涂布加工方法，从而制造了合成皮革。
实验例1：飞机或船舶的内部装饰用合成皮革的垂直阻燃、散热量、防污性、烟密度的评价
对通过上述的实施例1-1、实施例1-2、实施例1-3和比较例1～比较例5而制造的各个合成皮革产品，通过如下表4所示的评价方法来对垂直阻燃、散热量、防污性以及烟密度进行评价，从而对作为飞机或船舶的内部装饰的适合性进行了判断。
表4
其结果如下表5所示。
表5
如上表5所示，确认了如下情况，即，根据本发明的实施例1-1、实施例1-2、实施例1-3而决定的合成皮革由于其垂直阻燃性、散热性、防污性、烟密度等优异，从而能够适合使用于飞机或者船舶用内部装饰材料的用途。与此相对，当用聚氨酯涂布了表面涂布层的比较例1～比较例3及比较例5的情况下，即使使用阻燃性优异的基材，如果涂布层的物性降低则也无法满足能够用于飞机或船舶用内部装饰材料的物性。此外，如能够从比较例4中确认的那样，即使通过LSR涂布，在布料为普通PET的情况下也依然无法满足能够用于飞机或船舶用内部装饰材料的物性。
如上所述，根据本发明的实施例1-1、实施例1-2、实施例1-3的合成皮革,由于由硅材料构成了表面涂布层,因此能够附加获得耐污染性、耐水解性、耐溶剂性等的效果。这是由于Si-O键能与其他键能相比较大，因此对热和氧化具有较强的特性，而且虽然Si-C键能与C-C键能相比较弱，但具有化学稳定性，这是由于C-C键通过脱氢反应而成为不稳定的-CH=CH-，因此产生分解，但由于Si-C结合难以转化为Si=C，由此较为稳定。因此，当像本发明那样由硅材料构成了表面涂布层的合成皮革的情况下，具有优异的耐热性及耐化学性的特性，当通过这种方法而制造的产品的情况下，不仅能够用于飞机的内部装饰材料的用途，且还能够扩大应用于要求高物性的船舶用内部装饰材料中。
实施例2：将聚酯纤维无纺布等作为布料的汽车内部装饰、家具或者日 用品用合成皮革的制造
实施例2-1：将海岛型纤维无纺布及基布作为布料的汽车内部装饰、家具或者日用品用合成皮革的制造
（无纺布的制造）
通过利用针刺加工法而将由细度为3.5旦尼尔的PET和尼龙组成的海岛型纤维无纺布制造成230g/m2的无纺布，并且在制造无纺布时，通过插入PET基布而确保了产品的形态稳定性。
（聚氨酯的浸渍及减量加工）
制造了以聚氨酯树脂：二甲基甲酸胺成为100重量份：120重量份的方式混合的浸渍液，并且通过人工皮革的浸渍加工工序而将聚氨酯树脂浸渍于上述所制造的无纺布的内层部中，之后，通过利用了氢氧化钠的减量加工方法而去除了作为纤维内的海成分的聚酯。在浸渍加工时应用的聚氨酯树脂使用了利用乙醚类多元醇的聚氨酯树脂。在减量加工后，岛成分的绒毛个数为185个/mm2，且截面面积为304μm2。
（表面研磨）
为了确保对于表面涂布剂的布料涂布面的平滑性，利用密度为150目的研磨布而对上述涂布面进行了研磨加工。由此，能够最大限度地提高了涂布面的表面平滑性以及表面的绒毛密度。此时，表面的绒毛的长度为6～10μm。
（涂布液的制造）
通过与实施例1-1相同的方法来制造了涂布液。
（涂布加工及表面处理加工）
通过与实施例1-1相同的方法来进行了涂布加工及表面处理加工。
实施例2-2：将海岛型纤维的无纺布作为布料的汽车内部装饰、家具或者日用品用合成皮革的制造
除了在上述实施例2-1中制造无纺布时去除基布布料来提高无纺布的延伸率之外，通过与实施例2-1相同的方法来制造了合成皮革。
实施例2-3：将聚酯KINT作为布料的汽车内部装饰、家具或者日用品用合成皮革的制造
除了代替上述实施例2-1中所使用的布料而使用了根据比较例4的聚酯KNIT布料之外，通过与上述实施例2-1相同的方法来制造了合成皮革。
比较例6
应用布料使用了上述实施例2-1中所使用的布料，涂布方法则通过上述比较例1中所使用的聚氨酯的涂布加工方法而制造了合成皮革。
比较例7
应用布料使用了上述实施例2-2中所使用的布料，涂布方法则通过上述比较例1中所使用的聚氨酯的涂布加工方法而制造了合成皮革。
比较例8
应用布料使用了上述实施例2-3中所使用的布料，涂布方法则通过上述比较例1中所使用的聚氨酯的涂布加工方法而制造了合成皮革。
实验例2：对汽车内部装饰、家具或日用品用合成皮革的粘合力、阻燃 性、耐热性、耐光性的评价
对于通过上述实施例2-1、实施例2-2、实施例2-3和比较例6～比较例8而制造的各种合成皮革制品，通过如下表6所示的评价方法对粘合力、阻燃性、耐热性以及耐光性进行了评价，从而判断出了作为汽车内部装饰、家具或者日用品的适用性。
表6
项目 评价方法 评价结果表示 备注
粘合力（kgf/cm） NIKE G-44 值 -
阻燃性 FMVSS 合格、不合格 -
耐热性 MS256 分级 越高越好
耐光性 AATCC16200hrs 等级 越高越好
其结果如下表7所示。
表7
如上表7所示能够确认如下情况，即，通过本发明的实施例2-1、实施例2-2、实施例2-3而制造的合成皮革，其粘合力、阻燃性、耐热性以及耐光性等优异，从而可应用于汽车内部装饰、家具或者日用品的用途。
进一步确认了如下情况，即，实施例2-1、实施例2-2的超细纤维无纺布由于岛成分的绒毛个数较多，从而导致与粘合剂涂布层的粘合截面面积更加增大，因此与将实施例2-3的KNIT布料作为基材来利用的情况相比使粘合力显著地提高，并且具有与利用现有的聚氨酯而加工的合成皮革相似的粘合力。由此可以判断为，这是因为根据本发明的可粘合硅涂布层的布料的比表面积显著地增大而引起的。
另外，由于在实施例2-1、实施例2-2、实施例2-3中表面涂布层为硅材料，因此与表面涂布层为聚氨酯的比较例6～比较例8相比，具有优异的阻燃性、耐热性、耐光性、防污性等的特性，并且判断为，这是硅的较低的表面张力和Si-O结合等硅材料的化学特性的原因。而且还判断为，在由此方式制造的合成皮革的情况下，利用优异的理化物性，能够作为家具用、汽车内部装饰用、皮包用、CASE用等的各种日用品用途而实现商品化。
而且，由实施例2-1、实施例2-2制造出的超细纤维类型的无纺布，作为PET超细纤维无纺布或者直纺丝类型的无纺布，而其截面面积的为约170～1700μm2，并且在其表面层上涂布了LSR，从而体现出更高的粘合力，且能够应用于具有优异的理化物性的的多种用途。
另一方面，虽然在上文中通过特定的优选的实施例以及附图而对本发明进行了说明，但本领域技术人员应当明确，在不脱离权利要求书所规定的本发明的技术特征和领域的范围内，能够对本发明进行各种改造及变化。

Claims (8)

1.一种利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的用于飞机或船舶的内部装饰的合成皮革的制造方法，其特征在于，包括：
利用第一涂布液而对离型纸进行一次涂布的步骤，其中，所述第一涂布液含有肖氏硬度(Shore Hardness：shore A)为50以上、且延伸率为小于300％的第一液态硅橡胶(LSR)；
利用第二涂布液而对涂布了上述第一涂布液的离型纸进行二次涂布的步骤，其中，所述第二涂布液含有肖氏硬度为小于50、且延伸率为300％以上的第二液态硅橡胶(LSR)；
将涂布了上述第二涂布液的离型纸和由含有芳纶纤维和预氧化纤维的纺织纱纺织的布料贴合，并使其干燥的步骤；
从贴合有上述离型纸的上述布料剥离离型纸的步骤。
2.一种利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的合成皮革的制造方法，其特征在于，包括：
利用第一涂布液而对离型纸进行一次涂布的步骤，其中，所述第一涂布液含有肖氏硬度(Shore Hardness：shore A)为50以上、且延伸率为小于300％的第一液态硅橡胶(LSR)；
利用第二涂布液而对涂布了上述第一涂布液的离型纸进行二次涂布的步骤，其中，所述第二涂布液含有肖氏硬度为小于50、且延伸率为300％以上的第二液态硅橡胶(LSR)；
将涂布了上述第二涂布液的离型纸和超细纤维无纺布布料贴合，并使其干燥的步骤；
从贴合有上述离型纸的上述布料剥离离型纸的步骤。
3.一种利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的用于汽车内部装饰、家具或日用品的合成皮革的制造方法，其特征在于，包括：
利用第一涂布液而对离型纸进行一次涂布的步骤，其中，所述第一涂布液含有肖氏硬度(Shore Hardness：shore A)为50以上、且延伸率为小于300％的第一液态硅橡胶(LSR)；
利用第二涂布液而对涂布了上述第一涂布液的离型纸进行二次涂布的步骤，其中，所述第二涂布液含有肖氏硬度为小于50、且延伸率为300％以上的第二液态硅橡胶(LSR)；
将涂布了上述第二涂布液的离型纸和由聚酯纤维纺织的布料贴合，并使其干燥的步骤；
从贴合有上述离型纸的上述布料剥离离型纸的步骤。
4.如权利要求3所述的利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的用于汽车内部装饰、家具或日用品的合成皮革的制造方法，其特征在于，上述布料进一步包括尼龙，上述布料由海岛型的纤维无纺布纺织。
5.如权利要求1至4中任一项所述的制造方法，其特征在于，进一步包括：
在剥离上述离型纸的步骤之后，用硅表面涂布剂来对剥离了上述离型纸的表面进行表面处理的步骤。
6.如权利要求1所述的利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的用于飞机或船舶的内部装饰的合成皮革的制造方法，其特征在于，上述布料由进一步包含收缩纤维的纺织纱纺织。
7.如权利要求4所述的利用相互不同的液态硅橡胶(LSR)涂布液的用于汽车内部装饰、家具或日用品的合成皮革的制造方法，其特征在于，
由上述海岛型的纤维无纺布来纺织的布料的岛成分的绒毛个数为150～250个/mm2，截面面积为200～400μm2。
8.一种合成皮革，其特征在于，
通过权利要求1至权利要求7中的任意一项所述的制造方法来制造，从而具有如下的结构，即，含有第一液态硅橡胶(LSR)的第一涂布层经由含有第二液态硅橡胶(LSR)的第二涂布层而被层叠在布料上的结构，其中，所述第一液态硅橡胶(LSR)的肖氏硬度为50以上，且延伸率为小于300％，而所述第二液态硅橡胶(LSR)的肖氏硬度为小于50，且延伸率为300％以上。
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