CN103669032A - 一种毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法，首先新配媒染液，加入毛皮进行煤染，经对毛皮铬媒染废液采用滤布进行微滤处理除去杂质，然后补加重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，从而使铬媒染液能够多次循环使用，显著减少了重铬酸盐的污染。经统计，本发明方法可以使铬媒染液循环次数达到100次以上，节约重铬酸盐20%-40%，节约工业盐50%-75%，节约渗透剂90%以上，节约水70%以上，大大降低了生产成本，减少对环境污染效果显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法。
背景技术
染色能够增加毛皮产品花色品种，提高产品附加值。毛皮氧化染色是指用毛皮专用染料--氧化染料进行染色。氧化染料是毛皮专用染料，因此又称毛皮染料，又称乌尔丝、乌苏尔染料。实际上，氧化染料仅是染料的中间体，它不能使毛被直接着色，必须经过氧化而显色。氧化染料具有分子小、渗透性好、染色温度低（28℃-32℃）、色泽柔和、仿染逼真，染色对毛皮皮板手感不良影响小等优点，因此氧化染色广泛应用于如水貂皮、狐狸皮、黄狼皮、麝鼠皮等高档毛皮的染色以及用低档次毛皮仿染高档次毛皮。但是氧化染料染色坚牢度不高，因此用氧化染料染色时一般都要先进行媒染。
铬媒染是最常用的媒染方法，其媒染剂是重铬酸盐（重铬酸钠或重铬酸钾，俗称红矾钠或红矾钾、红矾）。铬媒染有如下作用：①显著提高氧化染色上染率、均匀度和坚牢度；②调节染料色泽；③催化氧化剂双氧水分解生成活性氧。铬媒染-氧化染料染色的一般工艺流程为：选皮坯→洗皮→复鞣→脱脂→水洗→甩水→铬媒染→甩水→氧化染色→洗皮→再复鞣→加脂→干燥→整理。铬媒染时，重铬酸盐在酸的作用下转变成重铬酸H2Cr2O7。毛被从重铬酸溶液中吸收重铬酸，生成毛的重铬酸盐化合物，并成黄色，反应式为：2HOOC-P-NH2+H2Cr2O7→(HOOC-P-NH+ 3)2Cr2O7，在低pH值下，重铬酸吸收最完全，所以铬媒染通常都是在酸性条件下进行。
在铬媒染中重铬酸既是媒染剂，在酸性条件下也是一种强氧化剂。在染色时与双氧水一起参与氧化染料在毛纤维上形成染料的过程，与此同时六价铬被氧化染料或毛角蛋白还原成三价铬化合物，这样金属铬离子、染料与毛的角蛋白生成络合物，从而提高了染色的坚牢度。
实验表明，铬媒染时，只有一小部分媒染剂被毛皮吸收，溶液中媒染剂浓度增加，毛皮吸收的重铬酸量也随之增加，但并不成比例，媒染剂浓度越 高，则吸收率越低，媒染废液中剩余重铬酸和重铬酸盐越多。重铬酸盐和重铬酸都是六价铬化合物，对环境污染极大。主要成分为氯化钠的工业盐对环境污染也很严重，所以媒染废液排放，1）浪费宝贵的铬资源；2）浪费工业盐等其它化工材料；3）加大了毛皮加工污水处理难度，重铬酸盐，氯化钠会给环境造成严重污染。另外铬复鞣或铬鞣毛皮铬媒染时会有铬鞣剂退鞣至媒染液中，铬媒染液中含有大量重铬酸盐，这些都给企业准确、定量检测媒染废液中媒染剂和工业盐含量带来一定难度，所以铬媒染液循环使用更难控制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法，以弥补现有技术的不足。采用本发明方法，可以使铬媒染液循环次数达到100次以上，节约重铬酸盐20%-40%，节约工业盐50%-75%，节约渗透剂90%以上，节约水70%以上，大大降低了生产成本，减少对环境污染效果显著。
所述的毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法，包括以下步骤：
1）新配媒染液媒染：水与毛皮的液比18-25，质量比，温度30℃-33℃，重铬酸钠或重铬酸钾2.5-2.8g/L，工业盐（主要成分NaCl）40g/L，渗透剂（非离子型、阴离子型、或两种复配的渗透剂均可，如美国劳恩斯坦公司的润湿剂HAC，北京泛博科技责任有限公司的威斯润湿剂Q-39和/或F-HAC，石家庄永泰染料化工有限公司的润湿剂迪湿尔HAC和/或JFC-2等等）0.3-0.5g/L，甲酸0.1-0.5g/L，pH=4.5-5.0。
上述操作在划槽中进行。向划槽中加水，调节温度和水量，加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐、渗透剂、甲酸，划动10-15min，使各原料溶解并分布均匀，调整pH=4.5-5.0，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12h，出皮甩水，将甩出的媒染废液以及划槽中剩余的媒染废液一并收集，回用。
2）媒染废液第一次循环使用：用滤布过滤上述收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，补加总液量25%-30%（不超过总液量的30%）的清水，调节操作液与毛皮的液比到18-25，质量比，温度30-33℃。按重铬酸钠或重铬酸钾1.5-2.0g/L、工业盐20g/L、渗透剂0.1-0.2g/L 的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0。划动10-15min，使溶解并分布均匀。将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
3）媒染废液第二次循环使用：用滤布过滤上述收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，补加总液量25%-30%（不超过总液量的30%）的清水，调节操作液与毛皮的液比到18-25，质量比，温度30-33℃，按重铬酸钠或重铬酸钾1.5-1.7g/L、工业盐至8-12g/L、渗透剂0.05-0.1g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0，划动10-15min，使溶解并分布均匀，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
4）媒染废液第三次及其以后各次循环使用：用滤布过滤收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，补加总液量25%-30%的清水（不超过30%），调节液比到18-25，质量比，温度30-33℃。按重铬酸钠或重铬酸钾1.3-1.5g/L、工业盐8-10g/L、渗透剂0.00-0.05g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0，划动10-15min，使化工材料溶解并分布均匀，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
总计循环100次以上。
本发明通过对毛皮铬媒染液首先采用滤布进行微滤处理除去杂质，然后补加重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，从而使铬媒染液能够多次循环使用，显著减少了重铬酸盐的污染。经统计，本发明方法可以使铬媒染液循环次数达到100次以上，节约重铬酸盐20%-40%，节约工业盐50%-70%，节约渗透剂90%以上，节约水80%以上，大大降低了生产成本，减少对环境污染效果显著。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但所述实施例 不限制本发明的保护范围。
实施例1水貂毛皮毯子染黑色铬媒染液循环使用工艺
1）新配铬媒染液媒染工艺：总水量4吨，水貂毛皮毯子200kg，温度31-32℃，重铬酸钾2.7g/L，甲酸0.3g/L，工业盐40g/L，润湿剂HAC（美国劳恩思坦公司）0.5g/L，pH=4.8。
操作：在划槽中进行。给划槽中加水，调节温度和水量，加入重铬酸钾、工业盐、渗透剂、甲酸，划动15min，使溶解并分布均匀，pH达到4.8，将甩水后的毛皮毯子抖开，毛被朝外加入划槽内（200kg），划动60min，以后每小时划动10min。总时间10小时，出皮甩水，将甩出的媒染废液以及划槽中剩余的媒染废液一并收集起来，回用。
2）媒染废液第一次循环使用：媒染水貂毛皮毯子200kg。
用过滤布过滤收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，废液量约3吨，加清水约1吨，操作液与毛皮的液比20，温度31-32℃。按重铬酸钾2.0g/L、工业盐20g/L、渗透剂HAC0.2g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.8，划动15min，使溶解并分布均匀，将甩水后的毛皮毯子抖开，毛被朝外加入划槽内，划动60min，以后每小时划动10min，总共10小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
（3）媒染液第二次循环使用：媒染水貂毛皮毯子200kg。
用过滤布过滤收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，废液量约3吨，加清水约1吨，操作液与毛皮的液比20，质量比，温度31-32℃，按重铬酸钾1.5g/L、工业盐10g/L、渗透剂HAC0.05g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.8，划动15min，使溶解并分布均匀，将甩水后的毛皮毯子抖开，毛被朝外加入划槽内，划动60min，以后每小时划动10min，总共10小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
（4）媒染液第三次循环使用：媒染水貂毛皮毯子200kg。
用过滤布过滤收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，废液量约3吨，加清水约1吨，调节液比约20，质量比，温度31-32℃，按重铬酸钾1.5g/L、工业盐8g/L、渗透剂0.00g/L的量进行补加， 用甲酸将媒染液pH调整至4.8。划动15min，使溶解并分布均匀，将甩水后的毛皮毯子抖开，毛被朝外加入划槽内，划动60min，以后每小时划动10min，总共10小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
（5）媒染液第四次及其以后各次循环使用：媒染水貂毛皮毯子或水貂毛皮180-200kg。
用过滤布过滤收集的媒染废液，除去废液中的皮屑和废毛，将过滤液加入划槽内，控制每次用废液2.8吨以上，补加清水1.2吨以下，调节液比20，质量比，温度31-32℃，按重铬酸钾1.3-1.7g/L、工业盐8g/L、渗透剂0.00g/L的量进行补加，用甲酸将媒染废液pH调整至4.8，划动15min，使溶解并分布均匀，将甩干的毛皮抖开，毛朝外加入划槽内，划动60min，以后每小时划动10min，总共10小时，出皮甩水，再将甩出的媒染废液以及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
如此循环100次。
经嘉兴市毛皮和制鞋工业研究所测试中心对染色水貂毛皮进行质量检测。
检验依据：GB/T 19942-2005《皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》、GB/T19941-2005《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》、QB/T1270-1991《毛皮成品伸长率的测定》、QB/T 2711-2005《皮革物理和机械试验撕裂力的测定：双边撕裂》、QB/T 2725-2005《皮革气味的测定》、GB/T 2790-2006《染色毛皮耐摩擦色劳度测试方法》、QB/T 2924-2007《毛皮耐汗渍色劳度试验方法》。
判定依据：参照QB/T 2923-2007《狐狸毛皮》
检验项目：禁用偶氮染料、撕裂力、负荷伸长率、气味、毛皮耐汗渍色牢度、游离甲醛、染色毛皮耐摩擦色牢度。
检测结果参看如下表1和表2。
表1
表2
注：禁用偶氮染料项目中实测数据“未检出”代表实测值≤30mg/kg；或当4-氨基联苯、2-萘胺含量>30mg/kg时，由于现有技术无法测定，故实测数据也为“未检出”。
从上述检测结果可以看出，经本发明方法处理的水貂毛皮产品质量符合要求，尤其是染色色牢度远高出标准要求，所以铬媒染剂循环使用是可行的。
Claims (3)
1.一种毛皮氧化染色铬媒染液循环使用方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）新配媒染液媒染：划槽内加水，调节水与毛皮的液比为18-25，质量比，水温30℃-33℃，按重铬酸钠或重铬酸钾2.5-2.8g/L、工业盐40g/L、渗透剂0.3-0.5g/L、甲酸0.1-0.5g/L的量加入并划动，调整pH=4.5-5.0；将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12h，出皮甩水，将甩出的媒染废液及划槽中剩余的媒染废液一并收集，回用；
2）媒染废液第一次循环使用：用滤布过滤上述收集的媒染废液，过滤液加入划槽内，补加清水，调节操作液与毛皮的液比到18-25，质量比，温度30℃-33℃，按重铬酸钠或重铬酸钾1.5-2.0g/L、工业盐20g/L、渗透剂0.1-0.2g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0，划动，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，将甩出的媒染废液及划槽中的媒染废液一并收集，回用；
3）媒染废液第二次循环使用：用滤布过滤上述收集的媒染废液，过滤液加入划槽内，补加清水，调节操作液与毛皮的液比到18-25，质量比，温度为30℃-33℃，按重铬酸钠或重铬酸钾1.5-1.7g/L、工业盐8-12g/L、渗透剂0.05-0.1g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0，划动，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，将甩出的媒染废液及划槽中的媒染废液一并收集，回用；
4）媒染废液第三次及其以后各次循环使用：用滤布过滤收集的媒染废液，将过滤液加入划槽内，补加清水，调节操作液与毛皮的液比到18-25，质量比，温度为30℃-33℃，按重铬酸钠或重铬酸钾1.3-1.7g/L、工业盐8-10g/L、渗透剂0.00-0.05g/L的量进行补加，用甲酸将媒染液pH调整至4.5-5.0，划动，将甩水后的毛皮抖开，毛被朝外加入划槽内，划动50-60min，以后每小时划动5-10min，总计7-12小时，出皮甩水，将甩出的媒染废液及划槽中的媒染废液一并收集，回用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的渗透剂为非离子型、阴离子型、或两种复配型渗透剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，每次循环使用补加的清水为总液量的25%-30%。
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|---|---|
| CN (1) | CN103669032A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104294682A (zh) * | 2014-09-19 | 2015-01-21 | 桐乡市新时代皮草有限公司 | 酸性废水回用染色方法 |
| CN105603789A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-25 | 华斯控股股份有限公司 | 水貂皮氧化染料染色方法 |
| CN110183034A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-30 | 中运建设控股有限公司 | 毛皮加工废液的回收方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1100765A (zh) * | 1993-07-10 | 1995-03-29 | 赫彻斯特股份公司 | 用氧化染料对裘皮染色的方法 |
| CN101857907A (zh) * | 2010-06-03 | 2010-10-13 | 烟台大学 | 采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法 |
| CN102108642A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-06-29 | 华斯农业开发股份有限公司 | 中国水貂仿北美本黑水貂技术工艺 |
| CN102424490A (zh) * | 2011-10-24 | 2012-04-25 | 中国天辰工程有限公司 | 电解金属锰生产中含铬废水循环利用的处理工艺 |
-
2012
- 2012-09-19 CN CN201210347035.3A patent/CN103669032A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1100765A (zh) * | 1993-07-10 | 1995-03-29 | 赫彻斯特股份公司 | 用氧化染料对裘皮染色的方法 |
| CN102108642A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-06-29 | 华斯农业开发股份有限公司 | 中国水貂仿北美本黑水貂技术工艺 |
| CN101857907A (zh) * | 2010-06-03 | 2010-10-13 | 烟台大学 | 采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法 |
| CN102424490A (zh) * | 2011-10-24 | 2012-04-25 | 中国天辰工程有限公司 | 电解金属锰生产中含铬废水循环利用的处理工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 许风鸣等: "氧化染料染毛皮的实践", 《皮革科技动态》, no. 09, 28 September 1975 (1975-09-28), pages 31 - 39 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104294682A (zh) * | 2014-09-19 | 2015-01-21 | 桐乡市新时代皮草有限公司 | 酸性废水回用染色方法 |
| CN105603789A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-25 | 华斯控股股份有限公司 | 水貂皮氧化染料染色方法 |
| CN110183034A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-30 | 中运建设控股有限公司 | 毛皮加工废液的回收方法 |
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