CN101857907A - 采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法 - Google Patents

采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明是一种采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，铬鞣后的蓝湿皮中和、填充、复鞣后媒染：浴比1∶0.8～1∶1.2，浴温28～35℃，先用适量的酸将浴液pH降低至2.8±0.2，再用0.1％～5％的铁盐或亚铁盐媒染1h～2h；然后，将适量小苏打加水溶解后加入进行提碱；最后加脂。将媒染步骤设置于加脂之前，并降低了媒染前染液的pH，这对于解决栲胶在皮革中的渗透难题非常有利，得到的坯革颜色较深，表面副色较少。

Description

采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法
(一)、技术领域  本发明涉及一种皮革染色方法，具体涉及一种采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法。
(二)、背景技术  染色是制革工业中的一个重要工序。除底革、工业革和本色革外，大多数的天然皮革都需要进行染色。
目前，制革工业所用的染料主要是合成染料。合成染料具有色谱齐全，颜色鲜艳，性能稳定，价格低廉，使用方便等优点，在纺织品和皮革染色上得到了广泛的应用。但是，由于合成染料主要是以从煤焦油或石油衍生物中分馏出来的初级化学物质为原料，在高温高压下进行多种化学反应制备而成，在其生产过程中会产生许多致癌有毒物质。这些有毒或对环境有害的物质在生产和使用过程中难免会被倾泻在河流、池塘或挥发到空气中，对环境造成严重的污染，有些会使人患皮肤病，对人体造成伤害。
2008年第21期《中国皮革》杂志刊载了“黑色革植-铬-铁结合鞣与染色一体化工艺”。该工艺基于植物丹宁与铁盐反应显色的原理，研究了用栗木栲胶与铬-铁鞣剂结合鞣制，以实现黑色革鞣制与染色一体化的技术，对于减少或免去用合成染料染色具有积极意义。其公开的染色工艺为：对生皮进行铬鞣、蓝湿革中和、植复鞣、加脂、酸固定和铁盐显色。这种操作方法与常规的制革工艺接近，容易被企业接受，但由于加脂剂与栲胶的基团竞争作用和加脂剂的疏水作用，会减少栲胶与皮胶原的结合量，不利于媒染剂铁盐或亚铁盐与栲胶络合物的渗透和结合，导致坯革的颜色较浅，且增加了副色。
(三)、发明内容  本发明所要解决的技术问题是，提供一种采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，通过改变栲胶的色谱，获得黑色、蓝色和蓝黑色坯革，实现不用合成染料也能染成黑色、蓝色和蓝黑色坯革，降低生产成本，减少环境污染。以克服现有栲胶铁盐媒染法渗透性不好、坯革颜色较浅和副色较多的缺陷。
本发明的技术方案如下：
一种采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，其特征在于步骤如下：
1)、原料称重：将铬鞣后的蓝湿皮称重，作为其他材料用量比例的基准；
2)、水洗：按常规工艺水洗；
3)、中和：按常规工艺中和至pH4.5～7.0后排液，水洗；
4)、填充：按常规工艺填充；
5)、复鞣：在1∶0.8～1∶1.2的浴比下，用5％～8％的栲胶对填充后的蓝湿皮复鞣，浴温为35℃～40℃，反应1.5h～2h；
6)、甲酸固定：在复鞣浴液中加入适量的甲酸，调节浴液pH至3.5±0.5后继续反应15～30分钟，排液；
7)、水洗：按常规工艺水洗；
8)、媒染：浴比1∶0.8～1∶1.2，浴温28～35℃，先用适量的酸将浴液pH降低至2.8±0.2，再用0.1％～5％的铁盐或亚铁盐媒染1h～2h；然后，将适量小苏打加水溶解后加入进行提碱，提碱方法是：小苏打分3次以上加入，每隔15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次后的单次加入量不超过0.5％，直至pH4.5±0.3，继续反应20～60分钟；
9)、按常规工艺加脂；
上述各步均在转鼓中进行，转鼓的搅拌作用力按照常规工艺设定；所述的浴比指皮与水的重量比；所述的浴温指皮与浴液温度达到温度平衡时的温度；
所述的蓝湿皮指以动物皮制得的蓝湿皮，包括猪、牛、羊、鹿蓝湿皮。
所述的百分比均指重量百分比。
本发明的积极效果在于：本发明以植物鞣剂栲胶为染料对蓝湿革复鞣的同时为染色做好准备，固定后再降低浴液pH，以铁盐和亚铁盐为媒染剂使复鞣后的皮革显色，通过提碱增加浴液pH，使媒染剂与栲胶结合的同时为加脂做好准备，最后加脂，水洗。通过这些工艺操作，改变栲胶的色谱，获得黑色、蓝色和蓝黑色坯革，实现不用合成染料也能染成黑色、蓝色和蓝黑色坯革，降低生产成本，减少环境污染的目的。
本发明的关键在于将媒染步骤设置于加脂之前，并降低了媒染前染液的pH，这对于解决栲胶在皮革中的渗透难题非常有利，得到的坯革颜色较深，表面副色较少。媒染步骤后期，分步缓慢提碱的方法是本发明的又一项关键技术。如果将提碱所用的小苏打一次性加入或者两次加入，将难于达到本发明的目的。
(四)、具体实施方式下面结合具体实例进一步说明本发明。
实施例一
1)、原料称重：将铬鞣、片皮、削匀后的蓝湿皮称重(其他材料用量均以此为基准)，装入转鼓中。
2)、水洗：30℃水300％，10min×2次。
3)、中和：水200％，小苏打1.0％，30℃，60min，中和结束时pH6.0，排液。
4)、水洗：30℃水300％，10min×2。
5)、填充：水100％，浴温30℃，填充树脂BN2％，10min。
6)、复鞣：水100％，余柑栲胶3％，浴温35℃，30min后再加入2％的余柑栲胶，浴温40℃，转60min。
7)、甲酸固定：甲酸1％，分次加入，15min加一次，最终调pH3.5后再转20min，35℃，排液。
8)、水洗：30℃水300％，10min。
9)、媒染：水100％，浴温30℃，用适量的稀硫酸调节浴液pH为2.8，硫酸铁0.5％，转90min，排液；
提碱：小苏打总用量1.5％，水溶解后分五次缓慢加入，每15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次加入量0.2％，第三次加入量0.3％，第四次加入量0.4％，第五次加入量0.5％，调节pH至4.5左右后再转30min。
10)、加脂：水150％，浴温35℃，合成加脂剂12％，60min，排液。
11)、水洗：30℃水300％，10min×2。
12)、出鼓，挂晾，自然干燥得到浅蓝色坯革。
实施例二
1)、原料称重：将铬鞣、片皮、削匀后的蓝湿皮称重(其他材料用量均以此为基准)，装入转鼓中。
2)、水洗：30℃水300％，10min×2次。
3)、中和：水200％，小苏打0.8％，30℃，60min，中和结束时pH5.5，排液。
4)、水洗：30℃水300％，10min×2。
5)、填充：水100％，浴温30℃，填充树脂BN2％，10min。
6)、复鞣：水100％，橡椀栲胶3％，浴温35℃，30min后再加入5％的橡椀栲胶，浴温40℃，转60min。
7)、甲酸固定：甲酸1％，分次加入，15min加一次，最终调pH3.5后再转20min，35℃，排液。
8)、水洗：30℃水300％，10min。
9)、媒染：水100％，浴温30℃，用适量的稀硫酸调节浴液pH为2.6，硫酸亚铁3％，转90min，排液；
提碱：小苏打总用量1.2％，水溶解后分五次缓慢加入，每15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次加入量0.2％，第三次加入量0.4％，第四次加入量0.5％，调节pH至4.5左右后再转30min。
10)、加脂：水150％，浴温35℃，合成加脂剂12％，60min，排液。
11)、水洗：30℃水300％，10min×2。
12)、出鼓，挂晾，自然干燥得到蓝色坯革。
实施例三
1)、原料称重：将铬鞣、片皮、削匀后的蓝湿皮称重(其他材料用量均以此为基准)，装入转鼓中。
2)、水洗：30℃水300％，10min×2次。
3)、中和：水200％，小苏打1.3％，30℃，60min，中和结束时pH6.5，排液。
4)、水洗：30℃水300％，10min×2。
5)、填充：水100％，浴温30℃，填充树脂BN2％，10min。
6)、复鞣：水100％，栗木栲胶3％，浴温35℃，30min后再加入4％的栗木栲胶，浴温40℃，转60min。
7)、甲酸固定：甲酸1％，分次加入，15min加一次，最终调pH3.5后再转20min，35℃，排液。
8)、水洗：30℃水300％，10min。
9)、媒染：水100％，浴温30℃，用适量的稀硫酸调节浴液pH为2.7，硫酸铁5％，转90min，排液；
提碱：小苏打总用量1.5％，水溶解后分五次缓慢加入，每15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次加入量0.2％，第三次加入量0.3％，第四次加入量0.4％，第五次加入量0.5％，调节pH至4.5左右后再转30min。
10)、加脂：水150％，浴温35℃，合成加脂剂12％，60min，排液。
11)、水洗：30℃水300％，10min×2。
12)、出鼓，挂晾，自然干燥得到黑色坯革。
实施例四
1)、原料称重：将铬鞣、片皮、削匀后的蓝湿皮称重(其他材料用量均以此为基准)，装入转鼓中。
2)、水洗：30℃水300％，10min×2次。
3)、中和：水200％，小苏打1.3％，30℃，60min，中和结束时pH6.5，排液。
4)、水洗：30℃水300％，10min×2。
5)、填充：水100％，浴温30℃，填充树脂BN2％，10min。
6)、复鞣：水100％，栗木栲胶3％，浴温35℃，30min后再加入3％的栗木栲胶，浴温40℃，转60min。
7)、甲酸固定：甲酸1％，分次加入，15min加一次，最终调pH3.5后再转20min，35℃，排液。
8)、水洗：30℃水300％，10min。
9)、媒染：水100％，浴温30℃，用适量的稀硫酸调节浴液pH为2.7，氯化铁1％，转90min，排液：
提碱：小苏打总用量1.5％，水溶解后分五次缓慢加入，每15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次加入量0.2％，第三次加入量0.3％，第四次加入量0.4％，第五次加入量0.5％，调节pH至4.5左右后再转30min。
10)、加脂：水150％，浴温35℃，合成加脂剂12％，60min，排液。
11)、水洗：30℃水300％，10min×2。
12)、出鼓，挂晾，自然干燥得到深蓝色坯革。
本发明所述的材料用量百分比均指重量百分比。
染色效果：
实施例一～四制得的坯革，染色牢度见表一(其中干湿擦牢度、耐水牢度和日晒牢度分别是按QB/T 1327-1991、QB/T 1808-1993、GB/T 8427-1998进行的检测)：
表一
Figure BSA00000145741200071
由表一知，本发明全部实施例制得的坯革复合标准要求。

Claims (3)

1.一种采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，其特征在于步骤如下：
1)、原料称重：将铬鞣后的蓝湿皮称重，作为其他材料用量比例的基准；
2)、水洗：按常规工艺水洗；
3)、中和：按常规工艺中和至pH4.5～7.0后排液，水洗；
4)、填充：按常规工艺填充；
5)、复鞣：在1∶0.8～1∶1.2的浴比下，用5％～8％的栲胶对填充后的蓝湿皮复鞣，浴温为35℃～40℃，反应1.5h～2h；
6)、甲酸固定：在复鞣浴液中加入适量的甲酸，调节浴液pH至3.5±0.5后继续反应15～30分钟，排液；
7)、水洗：按常规工艺水洗；
8)、媒染：浴比1∶0.8～1∶1.2，浴温28～35℃，先用适量的酸将浴液pH降低至2.8±0.2，再用0.1％～5％的铁盐或亚铁盐媒染1h～2h；然后，将适量小苏打加水溶解后加入进行提碱，提碱方法是：小苏打分3次以上加入，每隔15min加一次，第一次加入量0.1％，第二次后的单次加入量不超过0.5％，直至pH4.5±0.3，继续反应20～60分钟；
9)、按常规工艺加脂；
上述各步均在转鼓中进行，转鼓的搅拌作用力按照常规工艺设定；所述的浴比指皮与水的重量比；所述的浴温指皮与浴液温度达到温度平衡时的温度；
所述的蓝湿皮指以动物皮制得的蓝湿皮，包括猪、牛、羊、鹿蓝湿皮；
所述的百分比均指重量百分比。
2.按权利要求1所述的采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，其特征在于：所述的栲胶为商品化的栗木栲胶、橡椀栲胶和余柑栲胶中的任意一种。
3.按权利要求1所述的采用栲胶媒染法对皮革进行染色的方法，其特征在于：所述的铁盐是硫酸铁或者氯化铁，所述的亚铁盐是硫酸亚铁。
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