CN101117648B

CN101117648B - 一种皮革复鞣新工艺

Info

Publication number: CN101117648B
Application number: CN200710030088A
Authority: CN
Inventors: 宣宏瑜
Original assignee: GUANGZHOU DEWEI LEATHER PRODUCTS CO Ltd
Current assignee: Heshan Teng Tai Leather Co., Ltd.
Priority date: 2007-09-04
Filing date: 2007-09-04
Publication date: 2010-05-26
Anticipated expiration: 2027-09-04
Also published as: CN101117648A

Abstract

本发明涉及一种皮革复鞣新工艺，工艺过程包括洗水，中和，染色、加脂，固定和洗水，其主要改进之处采用削匀时产生的工艺废弃物——铬革屑作为复鞣剂使用，同时配合丙烯酸树脂、荆树皮栲胶等复鞣剂，并引进新型复鞣染色转鼓，从而实现废旧资源再利用，减少了环境污染，节省电耗，能耗，降低成本的目的。

Description

一种皮革复鞣新工艺

技术领域

本发明属于制革领域，特别是涉及一种皮革复鞣新工艺。

背景技术

现有的制革基本工艺为：将原料皮进行鞣前准备，然后进行铬鞣、蓝湿皮后水洗、榨水、削匀，再进行铬复鞣、提碱并中和后染色、加脂，最后固色，涂饰制成成品革。上述现有工艺存在如下技术缺陷：1.在削匀过程中产生大量的含铬废弃物——铬革屑，每年仅我国就产生大约28万吨含铬废弃物，而目前对于铬革屑最佳的处理方式就是将其填埋，这种方式既占用土地资源，又带来了环境污染；2.该工艺产生大量的工业废水，这些废水PH为8～10，悬浮物为3000mg/l，Cr³⁺含量为60～100mg/l，COD_Cr为2000～3000mg/l，S^2-(碘量法)含量为100～200mg/l，BOD₅为2200mg/l，Cl^-为3000mg/l，对我国的江河、农田造成严重的污染；3.整个工艺用水量大，电能消耗高，工艺周期长，成本高。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种充分利用废物资源，减少污染，降低能耗，降低成本，缩短工艺周期的皮革复鞣新工艺。

本发明是通过下述技术方案实现的：

一种皮革复鞣新工艺，其工艺过程为：

水洗：将削匀的蓝皮和蓝皮重量120％～170％的水送入转鼓中，然后在转鼓运转状态下依次加入浓度为1∶8份水的甲酸溶液0.07％～0.12％，浓度为1∶3份水的脱脂剂0.10％～0.15％，持续转动15～30分钟，排出水；

中和：加入15％～30％的水，转动转鼓8～15分钟，随后停止转鼓，加入1.70％～2.50％的中和型合成鞣剂和1.0％～1.25％的小苏打，继续转动30～40分钟，后调整PH6.2±0.2；

染色：在转鼓转动状态加入浓度为1∶3份水的丙烯酸复鞣剂2.6％～3.5％，继续转动转鼓15～30分钟，然后停下转鼓，依次加入植物鞣剂2.6％～3.5％，合成鞣剂1.60％～2.60％，木质素磺酸铵2.6％～3.5％，氨基树脂鞣剂2.6％～3.5％，小苏打0.15％～0.25％和浓度为1∶2份水的木质素蛋白填充复鞣剂7.75％～10.00％，持续转60～90分钟后再往转鼓内加60±3℃的水30％～55％，继续转动；本染色步骤中，所述木质素-蛋白填充复鞣剂是一种采用木质素磺酸铵对铬革屑的碱性水解产物进行改性后所得的物质，铬革屑的碱性水解产物是指将铬革屑与碱金属氢氧化物溶液在PH≥13.0条件下进行脱铬和水解后所得的混合物，其中木质素磺酸铵与铬革屑的用量以质量份计为70～75∶750～840，将改性后产物用酸中和至弱碱性即得复鞣剂；

加脂：在转鼓转动状态下继续加入浓度为1∶8份水的防霉剂溶液0.14％～0.25％和浓度为1∶4份水的混合油5.60％～10.0％，转45～60分钟；

固定：在转鼓运转状态加入浓度为1∶8份水的甲酸溶液0.9％～1.0％，运转10～15分钟后再次加入浓度为1∶8份水的甲酸溶液0.9％～1.0％，继续转动20～30分钟；

水洗：停止转动并排水，然后重复加水洗涤过程后取出转鼓即可。

所述的脱脂剂为Vitasol DO Power，Vitasol DO Power的主要成分为脱脂剂和水，是由俄罗斯Ecovita Indústrias Químicas Ltda公司生产的；

所述的中和型合成鞣剂为巴斯丹FC，巴斯丹FC(Basytan FC)是由德国巴斯夫公司生产的；

所述的丙烯酸复鞣剂为水性丙烯酸树脂；

所述的植物鞣剂为荆树皮栲胶；

所述的合成鞣剂为萘磺酸甲醛缩合物或苯酚硫酸聚合物，苯酚硫酸聚合物选用俄罗斯Ecovita Indústrias Químicas Ltda公司生产的。

所述的氨基酸树脂鞣剂为Vernatan R7，Vernatan R7为磺化苯酚、甲醛和尿素混合物；

所述的防霉剂为备防多WB-L(Preventol WB-L)；

所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾；

上述铬革屑在脱铬和水解时根据其湿度不同加入水；

上述改性所用的酸为甲酸和硫酸；

所述的混合油为NOKOTAN WO、Devetol AF、Borron SAF和DT-F113混合而成，其用量分别为60～70％、10～20％、5～15％和1～5％，其中NOKOTAN WO是由43％的天然油(Natural Oil)，10％的合成油(SyntheticOil)，5％的偏二硫化钠(Sodium Metabisulfide)，4％的氨(Ammonia)，2％的抗氧化剂(Anti Oxidant)，0.03％的防腐剂(Conservant)，32％的去离子水(Deionized Water)和3.97的活性剂(Tensoative Agent)组成，Devetol AF(地维图AF)为一种复合型加脂剂，其主要成分是硫酸化和亚硫酸化海产动物油与合成油，Borron SAF是由法国TFLLedertechnik GmbH Am Schwarzenbach 279576 WEIL AM RHEIN公司生产的，其主要成分为烷基衍生物乙氧基化合的制剂，DT-F113也是一种加脂剂，其主要成分是天然牛蹄油的硫酸化产物。

所述的转鼓为TALLERES OLCINA，S.L.U生产的型号为B300250转鼓，公司网页为http://www.olcinagroup.com/。

本发明的技术特点为：

1.本发明将前工段削匀时产生的工艺废弃物——铬革屑作为复鞣剂使用，充分利用了铬革屑在水解后产生多肽的主链结构与皮胶原蛋白相似，二者兼容性好，易于渗透到胶原纤维之间的特性，克服了其它类型的复鞣剂引起的紧面结板，革身僵硬的现象，对皮革的手感，染色性能，卫生性能均无不良影响，同时又实现了废旧资源再利用，减少了环境污染。

2.本发明配合使用丙烯酸树脂、荆树皮栲胶等其它复鞣剂，从而减少了用水量及热能消耗，电能消耗。本发明的复鞣工艺比普通复鞣工艺可节省用水50％以上，且复鞣工艺中80％以上的水只需要用30℃作用的温水，故在工艺上就可以用太阳能热水系统替代原先的锅炉产生的热水，从而降低成本，节省电耗，能耗，减少二氧化碳的排放，减少环境污染。

3.本发明引进新型复鞣染色转鼓，提供皮料与液体或化料之间最充分的接触和运作，同时由于用水量的减少，也就意味着液比的明显降低，在相同的化料百分比用量前提下其浓度更高，由于浓度差和渗透压的提高可明显提高渗透速率，从而缩短工艺周期，同时，提高化料的使用率，降低成本。

具体实施方式

实施例1：

木质素蛋白填充复鞣剂的制备：

首先在反应器内加入质量份数0～140份的水，270份的铬革屑和65份的氢氧化钠，搅拌5分钟，加入第2份的铬革屑270份和氢氧化钠60份，搅拌5分钟，再加入第3份的铬革屑270份和氢氧化钠60份，搅拌20分钟，反应物呈均匀的糊状。加入木质素磺酸铵72份，继续搅拌12小时。然后以细流状滴加55份甲酸，控制时间为3小时，再以细流状滴加100份硫酸，控制时间为3小时。检查反应物1∶10水溶液的PH值为7.5～8.0。需要说明的是：水的具体份量视铬革屑的干湿程度而定，刚削下来的新鲜铬革屑不加水，风干后的铬革屑加140份水，下同。

复鞣工艺：

水洗：将削匀的蓝皮和蓝皮重量120％的水送入转鼓中，然后在转鼓运转状态下依次加入与甲酸溶液0.12％(按照1∶8的比例与水配制，其中1份本化料，8份水)，脱脂剂Vitasol DO Power0.10％(按照1∶3的比例与水配制，其中1份本化料，3份水)，持续转动20分钟，20分钟后停止转动并使转鼓的2个出水口垂直对着地面，开启转鼓2个出水口排水，待水排完，关上出水口，水洗过程结束；

中和：加入20％的水，转动转鼓15分钟，随后停止转鼓，加入2.50％的巴斯丹FC和1.0％的小苏打，继续转动30分钟，转动30分钟后测试PH，需为6.2(+/-0.2)，如不能达到，需加酸或加碱调节，调节到要求的PH，中和过程结束后；

染色：在转鼓转动状态加入水性丙烯酸树脂溶液(按照1∶3与水配比)3.5％，继续转动转鼓20分钟，然后停下转鼓，依次加入荆树皮栲胶2.6％，苯酚硫酸聚合物2.60％，木质素磺酸铵2.6％，Vernatan R72.6％，小苏打0.15％的和上述木质素蛋白填充复鞣剂(按照1∶2与水配比)7.75％，持续转60分钟(请给一个范围)后再往鼓内加60±3℃的水55％，继续转动；

加脂：在转鼓转动状态下继续加入备多防WB-L溶液(1∶8与水配比)0.14％和混合油(1∶4与水配比)5.60％，转45分钟；

固定：在转鼓运转状态加入甲酸溶液(1∶8与水配比)1.0％，运转10分钟后再次加入甲酸溶液0.9％(1∶8与水配比)，继续转动20分钟；

水洗：停止转鼓并打开出水口排水，排完后加入100％的水30度(+/-3度)，转动5分钟后，再次将水排掉，再加入30度(+/-3度)的水250％，转动5分钟后将水和皮料同时倒到规定的容器中。

上述所用的混合油为68.7％的NOKOTAN WO、18.8％的Devetol AF、8.3％的Borron SAF和4.2％的DT-F113混合而成，其中NOKOTAN WO是由43％的天然油(Natural Oil)，10％的合成油(Synthetic Oil)，5％的偏二硫化钠(Sodium Metabisulfide)，4％的氨(Ammonia)，2％的抗氧化剂(Anti Oxidant)，0.03％的防腐剂(Conservant)，32％的去离子水(Deionized Water)和3.97％的活性剂(Tensoative Agent)组成，Devetol AF(地维图AF)为一种复合型加脂剂，其主要成分是硫酸化和亚硫酸化海产动物油与合成油，Borron SAF是由法国TFL Ledertechnik GmbHAm Schwarzenbach 279576WEIL AM RHEIN公司生产的，其主要成分为烷基衍生物乙氧基化合的制剂，DT-F113也是一种加脂剂，其主要成分是天然牛蹄油的硫酸化产物。下同。

所述的转鼓为TALLERES OLCINA，S.L.U生产的型号为B300250转鼓，公司网页为http://www.olcinagroup.com/。下同。

实施例2：

木质素蛋白填充复鞣剂的制备：

首先在反应器内加入质量份数0～140份的水，250份的铬革屑和65份的氢氧化钠，搅拌5分钟，加入第2份的铬革屑250份和氢氧化钠65份，搅拌5分钟，再加入第3份的铬革屑250份和氢氧化钠60份，搅拌20分钟，反应物呈均匀的糊状。加入木质素磺酸铵75份，继续搅拌12小时。然后以细流状滴加60份甲酸，控制时间为3小时，再以细流状滴加100份硫酸，控制时间为3小时。检查反应物1∶10水溶液的PH值为7.5～8.0。

复鞣工艺：

水洗：将削匀的蓝皮和蓝皮重量150％的水送入转鼓中，然后在转鼓运转状态下依次加入与甲酸溶液0.07％(按照1∶8的比例与水配制，其中1份本化料，8份水)，脱脂剂Vitasol DO Power0.13％(按照1∶3的比例与水配制，其中1份本化料，3份水)，持续转动15分钟，15分钟后停止转动并使转鼓的2个出水口垂直对着地面，开启转鼓2个出水口排水，待水排完，关上出水口，水洗过程结束；

中和：加入20％的水，转动转鼓10分钟，随后停止转鼓，加入1.7％的巴斯丹FC和1.25％的小苏打，继续转动40分钟，转动30分钟后测试PH，需为6.2(+/-0.2)，如不能达到，需加酸或加碱调节，调节到要求的PH，中和过程结束后；

染色：在转鼓转动状态加入水性丙烯酸树脂溶液(按照1∶3与水配比)2.6％，继续转动转鼓30分钟，然后停下转鼓，依次加入荆树皮栲胶3.0％，萘磺酸甲醛混合物1.60％，木质素磺酸铵3.0％，Vernatan R73.5％，小苏打0.25％的和上述木质素蛋白填充复鞣剂(按照1∶2与水配比)10.0％，持续转90分钟(请给一个范围)后再往鼓内加60±3℃的水30％，继续转动；

加脂：在转鼓转动状态下继续加入备多防WB-L溶液(1∶8与水配比)0.25％和混合油(1∶4与水配比)10.0％，转60分钟；

固定：在转鼓运转状态加入甲酸溶液(1∶8与水配比)0.9％，运转15分钟后再次加入甲酸溶液1.0％(1∶8与水配比)，继续转动30分钟；

实施例3：

木质素蛋白填充复鞣剂的制备：

首先在反应器内加入质量份数0～140份的水，280份的铬革屑和60份的氢氧化钠，搅拌5分钟，加入第2份的铬革屑280份和氢氧化钠55份，搅拌5分钟，再加入第3份的铬革屑280份和氢氧化钠55份，搅拌20分钟，反应物呈均匀的糊状。加入木质素磺酸铵70份，继续搅拌12小时。然后以细流状滴加50份甲酸，控制时间为3小时，再以细流状滴加80份硫酸，控制时间为3小时。检查反应物1∶10水溶液的PH值为7.5～8.0。

复鞣工艺：

水洗：将削匀的蓝皮和蓝皮重量170％的水送入转鼓中，然后在转鼓运转状态下依次加入与甲酸溶液0.10％(按照1∶8的比例与水配制，其中1份本化料，8份水)，脱脂剂Vitasol DO Power0.15％(按照1∶3的比例与水配制，其中1份本化料，3份水)，持续转动30分钟，30分钟后停止转动并使转鼓的2个出水口垂直对着地面，开启转鼓2个出水口排水，待水排完，关上出水口，水洗过程结束；

中和：加入30％的水，转动转鼓8分钟，随后停止转鼓，加入2.0％的巴斯丹FC和1.1％的小苏打，继续转动40分钟，转动30分钟后测试PH，需为6.2(+/-0.2)，如不能达到，需加酸或加碱调节，调节到要求的PH，中和过程结束后；

染色：在转鼓转动状态加入水性丙烯酸树脂溶液(按照1∶3与水配比)3.0％，继续转动转鼓15分钟，然后停下转鼓，依次加入荆树皮栲胶3.5％，苯酚硫酸聚合物2.0％，木质素磺酸铵3.5％，Vernatan R73.5％，小苏打0.20％的和上述木质素蛋白填充复鞣剂(按照1∶2与水配比)9.00％，持续转75分钟后再往鼓内加60±3℃的水55％，继续转动；

加脂：在转鼓转动状态下继续加入备多防WB-L溶液(1∶8与水配比)0.20％和混合油(1∶4与水配比)8.00％，转60分钟；

固定：在转鼓运转状态加入甲酸溶液(1∶8与水配比)1.0％，运转10分钟后再次加入甲酸溶液1.0％(1∶8与水配比)，继续转动30分钟；

Claims

1.一种皮革复鞣新工艺，其工艺过程为：

固定：在转鼓运转状态加入浓度为1∶8份水的甲酸溶液0.9％～1.0％，运转10～15分钟后再次加入浓度为1∶8份水的甲酸溶液0.9％～1.0％，继续转动20-30分钟；

水洗：停止转动并排水，然后重复加水洗涤过程后出转鼓即可。

2.按照权利要求1所述的皮革复鞣新工艺，其特征在于：所述的脱脂剂为Vitasol DO Power；所述的中和型合成鞣剂为巴斯丹FC；所述的丙烯酸复鞣剂为水性丙烯酸树脂；所述的植物鞣剂为荆树皮栲胶；所述的合成鞣剂为萘磺酸甲醛缩合物或苯酚硫酸聚合物；所述的氨基酸树脂鞣剂为Vernatan R7；所述的防霉剂为备防多WB-L。

3.按照权利要求1所述的皮革复鞣新工艺，其特征在于：所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。

4.按照权利要求1所述的皮革复鞣新工艺，其特征在于：上述铬革屑在脱铬和水解时根据其湿度不同加入水。

5.按照权利要求1-4所述的任一种皮革复鞣新工艺，其特征在于：所用的酸为甲酸和硫酸。

6.按照权利要求1-4所述的任一种皮革复鞣新工艺，其特征在于：所述的混合油为NOKOTAN WO、Devetol AF、Borron SAF和DT-F113混合而成，其用量分别为60～70％、10～20％、5～15％和1～5％；所述的转鼓为TALLERES OLCINA，S.L.U生产的型号为B300250的转鼓。