CN110183034A - 毛皮加工废液的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种毛皮加工废液的回收方法，S1：毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理；以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑，S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，本发明对废液进行循环利用，降低了生产成本，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
Description
技术领域
本发明涉及废液利用技术领域，具体而言，涉及一种毛皮加工废液的回收方法。
背景技术
毛皮加工过程中经过脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制及染色加工等工序，使加工废水的成分复杂，含有大量蛋白质、油脂、皮渣、皮屑等有机物和悬浮物，同时还有硫化物、铬离子、氯化钠、硫酸盐等无机物，氯代烷烃、APEO的非离子表面活性剂等等，增加废水的COD、BOD等污染指标。
废液的回收利用技术研究可以分为两类：一类技术是采用保毛脱毛技术和低硫脱毛技术，主要包括：①保毛脱毛法：通过控制碱和还原剂的条件，使脱毛材料只作用于毛根而留下完整的毛，减少了固体悬浮物及有机物，降低了BOD和COD的值，也减少了硫化物的用量。保毛脱毛法的缺点是工艺复杂，减少污染程度有限；②有机脱毛法：使用具有强还原性的有机硫可以代替硫化物进行脱毛，从而消除硫化物的污染。缺点是用量很大，成本过高，无法用于实际生产；③氧化法脱毛：是指使用氧化剂破坏角蛋白质中的双硫键，而使毛溶解的脱毛方法。缺点是氧化剂对木转鼓有腐蚀作用，改用不锈钢转鼓还存在设备投资大的问题，另外工艺也得作相应的改变；④酶法脱毛：原理是用酶制剂破坏在毛与真皮之间起连接作用的类粘蛋白，再借助机械作用使毛脱落。酶法脱毛由于脱毛过程中酶除了对类粘蛋白进行水解外，还会破坏胶原纤维，而且小毛脱不尽，因而其应用在很大程度上就受到了限制。另一类是将浸灰废液直接回用于脱毛浸灰工序，但由于浸灰废液中其它杂质的量非常多，尤其是随着循环次数的增加，钙离子浓度会持续上升，会对产品质量造成影响。
另外，毛皮在染色过程中，媒染剂是重铬酸盐（重铬酸钠或重铬酸钾，俗称红矾钠或红矾钾、红矾）。铬媒染有如下作用：①显著提高氧化染色上染率、均匀度和坚牢度；②调节染料色泽；③催化氧化剂双氧水分解生成活性氧。铬媒染-氧化染料染色的一般工艺流程为：选皮坯→洗皮→复鞣→脱脂→水洗→甩水→铬媒染→甩水→氧化染色→洗皮→再复鞣→加脂→干燥→整理。铬媒染时，重铬酸盐在酸的作用下转变成重铬酸H2Cr2O7。毛被从重铬酸溶液中吸收重铬酸，生成毛的重铬酸盐化合物，并成黄色，反应式为：2HOOC-P-NH2+H2Cr2O7→(HOOC-P-NH+3)2Cr2O7，在低pH值下，重铬酸吸收最完全，所以铬媒染通常都是在酸性条件下进行。
在铬媒染中重铬酸既是媒染剂，在酸性条件下也是一种强氧化剂。在染色时与双氧水一起参与氧化染料在毛纤维上形成染料的过程，与此同时六价铬被氧化染料或毛角蛋白还原成三价铬化合物，这样金属铬离子、染料与毛的角蛋白生成络合物，从而提高了染色的坚牢度。
实验表明，铬媒染时，只有一小部分媒染剂被毛皮吸收，溶液中媒染剂浓度增加，毛皮吸收的重铬酸量也随之增加，但并不成比例，媒染剂浓度越 高，则吸收率越低，媒染废液中剩余重铬酸和重铬酸盐越多。重铬酸盐和重铬酸都是六价铬化合物，对环境污染极大。主要成分为氯化钠的工业盐对环境污染也很严重，所以媒染废液排放，1）浪费宝贵的铬资源；2）浪费工业盐等其它化工材料；3）加大了毛皮加工污水处理难度，重铬酸盐，氯化钠会给环境造成严重污染。另外铬复鞣或铬鞣毛皮铬媒染时会有铬鞣剂退鞣至媒染液中，铬媒染液中含有大量重铬酸盐，这些都给企业准确、定量检测媒染废液中媒染剂和工业盐含量带来一定难度，所以铬媒染液循环使用更难控制。
因此采用合理先进的加工工艺，选择高效、污染小、易处理的化工材料，同时能够循环利用给原皮的废液处理工艺变得尤为重要。
发明内容
本发明旨在一定程度上解决上述技术问题。
有鉴于此，本发明提供了一种毛皮加工废液的回收方法，该毛皮加工废液的回收方法对废液进行循环利用，降低了生产成本，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种毛皮加工废液的回收方法，包括以下步骤：S1：毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑；S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理；S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂。
进一步，所述步骤S4中，色素吸附剂的制作包括以下步骤：S41：水性丙烯酸酯聚合物，二乙烯三胺、三乙烯四胺、阳离子型醚化剂搅拌混合；S42：将混合物中加入蒸馏水，并加入含水凝胶，搅拌均匀，静置30~50min。
进一步，所述水性丙烯酸酯聚合物、二乙烯三胺、三乙烯四胺和阳离子型醚化剂的质量比为3:2:5:8。
进一步，所述S42中，静置温度保持在30~45℃。
进一步，所述步骤S2中，搅拌时间为30～60min。
进一步，所述步骤S3中红外线照射时间为30~50min。
进一步，所述步骤S4中，添加甲酸至液体的PH为4.5~5.5。
进一步，所述步骤S6中，保持溶液的温度为30~33℃。
本发明的技术效果在于： S1：取样毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解，除去好氧微生物；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解，除去厌氧微生物；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液，以降低BOD和COD值；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理；以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑，S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，提高后续染色的坚牢度，该毛皮加工废液的回收方法对废液进行循环利用，降低了生产成本，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
具体实施方式
下面具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
一种毛皮加工废液的回收方法，包括以下步骤：S1：毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解，除去好氧微生物；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解，除去厌氧微生物；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液，以降低BOD和COD值；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理；以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑，S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，提高后续染色的坚牢度。
步骤S4中，色素吸附剂的制作包括以下步骤：S41：水性丙烯酸酯聚合物，二乙烯三胺、三乙烯四胺、阳离子型醚化剂搅拌混合；S42：将混合物中加入蒸馏水，并加入含水凝胶，搅拌均匀，静置30~50min。
其中，水性丙烯酸酯聚合物、二乙烯三胺、三乙烯四胺和阳离子型醚化剂的质量比为3:2:5:8，对加工废液内色素的吸收效果好。
进一步，S42中，静置温度保持在30~45℃。
步骤S2中，搅拌时间为30～60min，提高好氧微生物降解的效率。
步骤S3中红外线照射时间为30~50min，加速反应液中微生物的分解。
步骤S4中，添加甲酸至液体的PH为4.5~5.5，保证后续步骤的顺利运行。
步骤S6中，保持溶液的温度为30~33℃，循环回毛皮加工过程中。
根据本发明的具体实施例，对盐城沿海工业区某工厂毛皮废液进行取样并检测，废液中微生物占14.32％，S1：取样的毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑；S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理； S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，检测废液中微生物占1.35％，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
根据本发明的具体实施例，对盐城澳洋工业区某工厂毛皮废液进行取样并检测，废液中微生物占16.25％，S1：取样的毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑；S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理； S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，检测废液中微生物占0.98％，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
根据本发明的具体实施例，对盐城澳洋工业区某工厂毛皮废液进行取样并检测，废液中微生物占16.25％，S1：取样的毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑；S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理； S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂，检测废液中微生物占1.02％，减少对环境污染效果显著，同时使废水中重金属充分回收。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (8)
1.一种毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：毛皮加工废液依次进行一级过滤和二级过滤，以除去蛋白质、油脂、皮渣和皮屑；
S2：向过滤液中持续通入氧气，保持其温度为45~50℃并搅拌，以使好氧微生物降解；
S3：氧化液置于无氧容器中，保持温度在35~40℃，以使厌氧微生物降解；
S4：氧化液中加入硫酸亚铁和/或聚丙烯酰胺，静置分层，去除下层悬浮物和有机污染物获得悬清液；
S5：悬清液中加入色素吸附剂搅拌均匀，通过离心除去沉淀物，获得离心液通过红外线照射进行杀菌处理；
S6：杀菌后的溶液依次加入重铬酸钠或重铬酸钾、工业盐和渗透剂。
2.根据权利要求1所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S5中，色素吸附剂的制作包括以下步骤：
S51：水性丙烯酸酯聚合物，二乙烯三胺、三乙烯四胺、阳离子型醚化剂搅拌混合；
S52：将混合物中加入蒸馏水，并加入含水凝胶，搅拌均匀，静置30~50min。
3.根据权利要求2所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S51中，水性丙烯酸酯聚合物、二乙烯三胺、三乙烯四胺和阳离子型醚化剂的质量比为3:2:5:8。
4.根据权利要求2所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述S52中，静置温度保持在30~45℃。
5.根据权利要求1所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S2中，搅拌时间为30～60min。
6.根据权利要求1所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S3中红外线照射时间为30~50min。
7.根据权利要求1所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S4中，悬清液添加甲酸至液体的PH为4.5~5.5。
8.根据权利要求1所述的毛皮加工废液的回收方法，其特征在于，所述步骤S6中，保持溶液的温度为30~33℃。
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