CN103665808B - 树脂组合物和树脂成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树脂组合物和树脂成型品，所述树脂组合物包含：聚碳酸酯树脂；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂；聚乳酸树脂；选自缩合磷酸酯和膦腈化合物中的至少一种阻燃剂；和酸改性的滑石；并提供了一种树脂成型品，所述树脂成型品含有：聚碳酸酯树脂；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂；聚乳酸树脂；选自缩合磷酸酯和膦腈化合物中的至少一种阻燃剂；和酸改性的滑石。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。
背景技术
截至目前，已有许多树脂组合物被提供用于各种应用。特别是，树脂组合物被用于家用电器和汽车的各零部件和机壳等。树脂组合物也用于办公设备和电子及电气设备等的机壳的零部件。
例如，JP-A-2007-246845(此处所使用的术语“JP-A”是指“未审查的已公开的日本专利申请”)提出了一种树脂组合物，该树脂组合物包含(A)95重量%～5重量%的热塑性聚酯树脂和(B)5重量%～95重量%的另一种热塑性树脂的共混物(所述重量%皆相对于组分(A)和组分(B)的总量而言)，并在组分(A)和组分(B)的分散结构中，具有在组分(A)中含有5%以上组分(B)的相结构和/或在组分(B)中含有5%以上组分(A)的相结构。
另外，JP-A-2008-156616提出了一种树脂组合物，该树脂组合物包含(A)100重量份聚乳酸树脂和(B)0.05重量份～30重量份含有芳香族环的膦酸金属盐的共混物，该树脂组合物还与选自(C)结晶促进剂、(D)聚乳酸树脂以外的热塑性树脂、(E)填料、(F)稳定剂、(G)防粘剂和(H)反应性封端剂中的至少一项共混。
另外，JP-A-2011-74327提出了一种用于汽车内部零部件的注射成型材料，所述材料含有高结晶性聚乳酸类树脂(该树脂含有聚乳酸、增塑剂和晶体成核剂)、聚烯烃和增容剂。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种就所获得的树脂成型品而言能够增强耐热性而不损害阻燃性的树脂组合物。
上述问题通过以下手段解决。
[1]一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：
聚碳酸酯树脂，
丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂，
聚乳酸树脂，
选自缩合磷酸酯和磷腈中的至少一种阻燃剂，和
酸改性的滑石。
[2]如[1]所述的树脂组合物，
其中，所述阻燃剂与滑石的重量比为10/1～1/3。
[3]如[1]所述的树脂组合物，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂与聚乳酸树脂的重量比为1/3～4/1。
[4]如[1]所述的树脂组合物，
其中，在所述聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的总量中，所述聚碳酸酯的含量为50质量%以上且80质量%以下，
所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的含量为10质量%以上且30质量%以下，并且
所述聚乳酸树脂的含量为10质量%以上且40质量%以下；
并且相对于所述聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的总量，
所述阻燃剂的含量为5质量%以上且40质量%以下，并且
所述滑石的含量为1质量%以上且20质量%以下。
[5]如[1]所述的树脂组合物，
其中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量为5,000～30,000。
[6]如[4]所述的树脂组合物，
其中，所述聚碳酸酯的含量为55质量%以上且75质量%以下。
[7]如[1]所述的树脂组合物，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的组分的质量比为20/5/40～30/40/70。
[8]如[4]所述的树脂组合物，
其中，所述阻燃剂的含量为10质量%～20质量%。
[9]一种树脂成型品，所述树脂成型品包含：
聚碳酸酯树脂，
丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂，
结晶的聚乳酸树脂，
选自缩合磷酸酯和磷腈中的至少一种阻燃剂，和
酸改性的滑石。
[10]如[9]所述的树脂成型品，
其中，所述阻燃剂与滑石的重量比为10/1～1/3。
[11]如[9]所述的树脂成型品，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂与聚乳酸树脂的重量比为1/3～4/1。
[12]如[9]所述的树脂成型品，
其中，在所述聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的总量中，所述聚碳酸酯的含量为50质量%以上且80质量%以下，
所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的含量为10质量%以上且30质量%以下，并且
所述聚乳酸树脂的含量为10质量%以上且40质量%以下；
并且相对于所述聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的总量，
所述阻燃剂的含量为5质量%以上且40质量%以下，并且
所述滑石的含量为1质量%以上且20质量%以下。
[13]如[9]所述的树脂成型品，
其中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量为5,000～30,000。
[14]如[12]所述的树脂成型品，
其中，所述聚碳酸酯的含量为55质量%以上且75质量%以下。
[15]如[9]所述的树脂成型品，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的组分的质量比为20/5/40～30/40/70。
[16]如[12]所述的树脂成型品，
其中，所述阻燃剂的含量为10质量%～20质量%。
根据以上[1]～[8]方面，与不含上述指定阻燃剂和滑石的情形相比，在含有聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的系统中，可以提供就所获得的树脂成型品而言能够增强耐热性而不损害阻燃性的树脂组合物。
根据以上[9]～[16]方面，与不含上述指定阻燃剂和滑石的情形相比，在含有聚碳酸酯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和聚乳酸树脂的系统中，可以提供具有增强的耐热性而不损害阻燃性的树脂成型品。
具体实施方式
下面将描述作为本发明的实例的实施方式。
[树脂组合物]
本发明的树脂组合物被构成为包含聚碳酸酯树脂(下文称作“PC树脂”)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂(下文称作“ABS树脂”)、聚乳酸树脂(下文称作“PLA树脂”)、选自缩合磷酸酯和膦腈化合物中的至少一种阻燃剂(下文称作“指定阻燃剂”)和酸改性的滑石(下文称作“酸改性滑石”)。
在此，迄今已知，在考虑了环境性质的同时，将通过混合PLA树脂和其他石油衍生树脂获得的树脂组合物用作树脂成型品的原料。对于这种树脂组合物，需要对所获得的树脂成型品赋予阻燃性和耐热性。
然而，为获得阻燃性，需要用到阻燃剂。作为添加阻燃剂的结果，存在耐热性降低的问题，特别是，当应用大量阻燃剂时耐热性降低。
另外，还已知利用晶体成核剂使PLA树脂结晶从而增强耐热性的技术。然而，就目前而言，不能同时获得充分的耐热性和阻燃性。
另一方面，对于本发明的树脂组合物，当含有PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的混合树脂与指定阻燃剂和酸改性滑石共混时，可实现就所获得的树脂成型品而言能够增强耐热性而不损害阻燃性的树脂组合物。
虽然其原因始终未得到阐明，但可考虑是出于以下原因。
首先，可以认为，在上述混合树脂中，一旦与指定阻燃剂共混，则优异的阻燃性受到损害。另一方面，指定阻燃剂也充当增塑剂，并且通常其耐热性倾向于降低。
然而，可以认为，通过以上述方式将酸改性滑石与指定阻燃剂共混，即使在PLA树脂被结晶的状态下耐热性的降低也得到抑制。
至于其原因，可以认为，PLA树脂的结晶结构因酸改性滑石而具有高弹性模量。
除此之外，还可以认为，ABS树脂中的AS树脂组分(丙烯腈/苯乙烯树脂)和PLA树脂容易彼此相容，酸改性滑石在用酸改性后其自身的分散性得到增强，并且PLA树脂和酸改性滑石在树脂组合物中以高度分散的状态共混。即，可以认为，PLA树脂的晶体结构因酸改性滑石而以高度分散状态存在于树脂组合物中。
因此，可以认为，优异的耐热性是由酸改性滑石赋予的。顺带指出，非酸改性滑石难以实现高分散性。另外，由于表面表现出碱性，因此PLA树脂的分解被加速。
由以上内容可以认为，本实施方式的树脂组合物能够获得具有增强的耐热性而不损害阻燃性的树脂成型品。
顺带指出，PLA树脂为植物衍生树脂，并且可实现环境负担的降低(具体而言，即CO2排放量的降低或石油用量的降低)。
另一方面，就所获得的树脂成型品而言，PC树脂和ABS树脂也具有保持强度的功能。然而，对于PC树脂和ABS树脂的混合树脂，可以利用已经成型过两次以上的再循环材料。在此情形中，可以更加有效地实现环境负担的降低(具体而言，即CO2排放量的降低或石油用量的降低)。
下面详细描述各组分。
(树脂)
-PC树脂-
PC树脂不受特别限制，其实例包括具有(-O-R-OCO-)作为重复单元的那些PC树脂。顺带指出，R的实例包括二苯基丙烷和对二甲苯。-O-R-O不受特别限制，只要其为二氧化物即可。
PC的具体实例包括芳香族聚碳酸酯，如双酚A型聚碳酸酯、双酚S型聚碳酸酯和联苯型聚碳酸酯。
PC树脂也可以是与聚硅氧烷或十一碳酰胺的共聚物。
PC树脂的重均分子量为例如5,000以上且30,000以下，且理想为10,000以上且25,000以下。
当PC树脂的重均分子量过低时，存在其流动性过大从而使加工性降低的问题。另一方面，当PC树脂的重均分子量过高时，存在其流动性不足从而使加工性降低的问题。
顺带指出，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。GPC的分子量测量利用由Tosoh Corporation制造的HLC-8320GPC作为测量设备并利用由Tosoh Corporation制造的TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mm，内径：30cm)作为色谱柱在氯仿溶剂中进行。利用通过单分散聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校准曲线，由上述测量的结果计算重均分子量。下文中重均分子量的测量与此相同。
在PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量中，PC树脂的含量为50质量%以上且80质量%以下(理想为55质量%以上且75质量%以下，且更理想为60质量%以上且70质量%以下)。
只要PC树脂的含量落在上述范围内，所获得的树脂成型品即在耐热性方面优异。
-ABS树脂-
ABS树脂不受特别限制，其实例包括其组分比(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)为20/5/40～30/40/70的树脂(以质量比计)。
顺带指出，ABS树脂不仅可以是共聚物，也可为通过聚合物共混法制备的树脂。
此外，在ABS树脂中，丙烯腈和苯乙烯与丁二烯的质量比优选为50/50～95/5，更优选为60/40～90/10。
ABS树脂的重均分子量为例如1,000以上且100,000以下，且理想的是5,000以上且50,000以下。
当ABS树脂的重均分子量过低时，存在其流动性过大从而使加工性降低的问题。另一方面，当ABS树脂的重均分子量过高时，存在其流动性不足从而使加工性降低的问题。
在PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量中，ABS树脂的含量优选为10质量%以上且30质量%以下(理想为10质量%以上且25质量%以下，且更理想为10质量%以上且20质量%以下)。
只要ABS树脂的含量落在上述范围内，所获得的树脂成型品即在耐冲击性和耐热性方面很优异。
-PLA树脂-
PLA树脂不受特别限制，只要其为乳酸的缩聚物即可。只要在聚合物链的末端(即，主链的末端)存在至少羧基，则PLA树脂可以是L型或D型或者其混合物(例如，通过混合聚L-乳酸树脂和聚D-乳酸树脂获得的立体异构复合物，或者其结构中既含L-乳酸嵌段也含D-乳酸嵌段的聚乳酸树脂)。
作为PLA树脂，可以使用合成产物，或者可以使用市售产品。市售产品的实例包括皆由Unitika Ltd.制造的TERRAMAC TE4000、TERRAMAC TE7000和TERRAMAC TE8000；和由Mitsui Chemicals,Inc.制造的LACEA H100。
PLA树脂可以单独使用，也可以以其两种以上组合使用。
顺带指出，PLA树脂也可以是乳酸单体和其他单体的共聚物。作为可共聚的其他单体，二羧酸的实例包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,4-二环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸、2,5-降莰烷二甲酸及其酯形成性衍生物。另外，二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,6-己二醇、硫代二乙醇、1,3-环己二甲醇、1,4-环己二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、三乙二醇、四乙二醇，以及二-、三-或四丙二醇。其他单体可以单独使用，也可以以其两种以上组合使用。
PLA树脂的重均分子量为例如30,000以上且200,000以下，且理想为50,000以上且150,000以下。
在PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量中，PLA树脂的含量优选为10质量%以上且40质量%以下(理想为15质量%以上且35质量%以下，且更理想为20质量%以上且30质量%以下)。
只要PLA树脂的含量落在上述范围内，所获得的树脂成型品即在耐热性方面很优异。
优选的是，在PC树脂、ABS树脂和PLA树脂总量中，PC树脂和ABS树脂的总量为60质量%以上且90质量%以下(理想为60质量%以上且85质量%以下)。只要PC树脂和ABS树脂的总含量落在上述范围内，所获得的树脂成型品即在耐热性方面很优异。
此外，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂(ABS树脂)与聚乳酸树脂的重量比优选为1/3～4/1(在本说明书中，质量比等同于重量比)。
(其它树脂)
如果需要，本发明的树脂组合物可以含有其他通用树脂，只要不损害效果即可。
(指定阻燃剂)
指定阻燃剂为选自缩合磷酸酯和膦腈化合物中的至少一种阻燃剂。
·缩合磷酸酯：
缩合磷酸酯的实例包括芳香族缩合磷酸酯，如双酚A型、联苯撑型和间苯二甲酸型。具体而言，其实例包括由以下通式(I)或(II)表示的缩合磷酸酯。
通式(I)中，Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q5和Q6各自独立地表示甲基；Q7和Q8独立地表示氢原子或甲基；m1、m2、m3和m4各自独立地表示0～3的整数；m5和m6各自独立地表示0～2的整数；并且n1表示0～10的整数。
在通式(II)中，Q9、Q10、Q11和Q12各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q13表示甲基；m7、m8、m9和m10各自独立地表示0～3的整数；m11表示0～4的整数；并且n2表示0～10的整数。
缩合磷酸酯可以为合成产物或市售产品。具体而言，缩合磷酸酯的市售产品的实例包括Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.的市售产品(例如，PX200、PX201、PX202、CR741等)；和Adeka Corporation的市售产品(例如，ADK STAB FP2100、ADK STAB FP2200等)。
其中，理想的是，缩合磷酸酯为选自由以下结构式(1)表示的化合物(例如PX200，由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和由以下结构式(2)表示的化合物(例如CR741，由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)中的至少一种。
结构式(1)
结构式(2)
·膦腈化合物：
膦腈化合物的实例包括具有环[-P(OR)2=N-]n结构的环膦腈化合物和具有链[-P(OR)2=N-]m结构的聚膦腈化合物。
此处，R表示烷基、芳基或烷基芳基。n和m各自表示3～20的整数。另外，两个R可以彼此相同或不同。
由R表示的烷基的实例包括碳数为1～18的烷基。具体而言，其实例包括甲基、乙基、丙基、丁基和辛基。
由R表示的芳基的实例包括苯基和萘基。
由R表示的烷基芳基的实例包括其中其烷基部分由碳数为1～18的烷基取代的芳基。具体而言，其实例包括下述烷基芳基，如甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、辛基苯基、二甲基苯基、二乙基苯基和乙基甲基苯基。
顺带指出，在由R表示的烷基和烷基芳基中，其烷基部分可以是直链的或支链的。
除此之外，膦腈化合物的实例包括分子中具有-P=N-键的膦腈化合物，并可以使用环苯氧基膦腈、链苯氧基膦腈、苯氧基膦腈和交联苯氧基膦腈。其中，从耐湿热性方面考虑，理想的是环苯氧基膦腈等。
膦腈化合物可以为合成产物或市售产品。具体而言，膦腈化合物的市售产品的实例包括Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd.的市售产品(例如FP-110、FP-200等)；和OtsukaChemical Co.,Ltd.的市售产品(例如SPS-100、SPH-100等)。
·指定阻燃剂的含量：
相对于PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量，指定阻燃剂的含量优选为5质量%以上且40质量%以下(理想为10质量%以上且20质量%以下，且更理想为10质量%以上且15质量%以下)。
只要指定阻燃剂的含量落在上述范围内，则所获得的树脂成型品在耐热性方面很优异，并且指定阻燃剂的渗出现象得到抑制。
(酸改性滑石)
酸改性滑石为其表面用酸改性的滑石。
滑石自身为例如通过粉碎滑石矿获得的无机粉末，并且其为主要由约60%的SiO2、约30%的MgO和4.8%的结晶水构成的水合硅酸镁[Mg3Si4O10(OH)2]。
另一方面，用酸改性滑石表面的处理方法的实例包括凭借使用捏合机(例如LABOPLASTOMILL40C，由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)的捏合而用饱和脂肪酸(例如，硬脂酸等)或不饱和脂肪酸(例如，油酸、亚油酸等)进行表面处理的方法。
顺带指出，在进行酸改性处理中，脂肪酸优选以相对于滑石为0.1质量%以上且10质量%以下(理想为0.5质量%以上且5质量%以下)的量使用。
相对于PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量，酸改性滑石的含量优选为1质量%以上且20质量%(理想为3质量%以上且15质量%，且更理想为5质量%以上且10质量%)。
只要酸改性滑石的含量落在上述范围内，则所获得的树脂成型品在耐热性方面很优异，并且其耐冲击性的降低也得到抑制。
此外，阻燃剂与滑石的重量比优选为10/1～1/3。
(其他添加剂)
如果需要，本实施方式的树脂组合物可以含有公知的添加剂，如耐冲击改性剂、抗氧化剂、填料和水解抑制剂。
顺带指出，相对于PC树脂、ABS树脂和PLA树脂的总量，这些其他添加剂各自的含量为5质量%以下。
(树脂组合物的制备)
本实施方式的树脂组合物通过捏合上述各组分而制造。
这种捏合例如使用已知的捏合设备，如双螺杆捏合设备(例如，TEM58SS，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)和简易捏合机(例如，LABO PLASTOMILL，由Toyo SeikiSeisaku-sho,Ltd.制造)来进行。
[成型品]
本示例性实施方式的树脂成型品被构造为包含如上所述的本实施方式的树脂组合物。但是，聚乳酸树脂以结晶状态包含于其中。
具体而言，本示例性实施方式的树脂成型品例如通过使用成型机成型本示例性实施方式的树脂组合物而获得。顺带指出，使用成型机的成型方法的实例包括注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、铸塑成型、浸渍成型、真空成型和传递成型。
此处，注射成型也可以例如使用市售设备进行，所述设备例如为由NisseiPlastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX150、由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX70000和由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的SE50D。
在此情形中，机筒温度理想为170℃以上且280℃以下，且更理想为180℃以上且270℃以下。另外，口模温度理想为40℃以上且110℃以下，且更理想为50℃以上且110℃以下。
顺带指出，本示例性实施方式的树脂成型品处于用酸改性滑石使PLA树脂结晶的状态。
使PLA树脂结晶的这一处理可以是将口模温度升高至使PLA树脂结晶的温度的处理(所谓的口模内结晶处理)，或者是在成型树脂成型品之后进行加热(退火)至成型过程中PLA树脂结晶的温度的处理。
本实施方式的树脂成型品适用于如电子和电气设备、家用电器、容器和汽车内饰材料等应用。更具体而言，本实施方式的树脂成型品可用于家用电器、电子和电气设备等的机壳或各种零部件，CD-ROM、DVD等的包装膜、容纳箱，餐具，食物托盘，饮料瓶，和药物包装材料等。其中，本实施方式的树脂成型品适用于电子和电气设备的零部件。
特别是，电子和电气设备的大部分零部件具有复杂的形状并且重量很重，因此对机械强度有要求。但是，按照本实施方式的树脂成型品，可充分满足所需的这一特性。
实施例
下面参照以下实施例具体描述本发明，但不应认为本发明限于这些实施例。顺便指出，在下文中，除非另外指出，否则所有“份”和“%”都是基于质量的。
[实施例1～15和比较例1～4]
<树脂组合物的制备>
将表1所示的组合物中的材料构成的原料充入双螺杆捏合设备(LABOPLASTOMILL，由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)中并在220℃的机筒温度捏合，由此获得树脂组合物(化合物)。
<树脂成型品(测试件)的制备>
接下来，使用所获得的树脂组合物，并通过以下处理方法A～C(也显示在表1中)中的任一种操作，使用注射成型设备(NEX150E，由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造)在成型温度(机筒温度：220℃)进行注射成型，由此获得在长度方向上两侧设置有浇口的成型测试件(对应于ISO527拉伸测试和ISO178弯曲测试：测试部分长度为100mm，宽度为10mm并且厚度为4mm)和在UL94中用于V测试的UL测试件(长度：125mm，宽度：13mm，厚度：2.0mm)。
·A：口模内处理(有PLA树脂的结晶)：
测试件各自在110℃的口模温度获得。口模温度降低至60℃之后，从口模中取出经PLA树脂结晶的各测试件。
·B：退火处理(有PLA树脂的结晶)：
测试件各自在60℃的口模温度获得。成型后，使各测试件保持在80℃的恒温腔室中，由此进行PLA树脂的结晶。
·C：未处理(无PLA树脂的结晶)：
测试件各自在60℃的口模温度获得。即，测试件各自未进行使PLA树脂结晶的处理。
[评价]
对所获得的成型品(测试件)各自进行以下测试和评价。结果显示在表1中。
<PLA树脂的结晶>
对于PLA树脂的结晶的评价，使用的是差示扫描量热计(DSC，例如“DSC-60”，由Shimadzu Corporation制造)。当将数mg非结晶PLA树脂密封在铝盘中并以5℃/分钟～20℃/分钟的速率降温时，观察到因结晶所致的放热峰。将在此结晶温度Tc附近发现的放热峰的最大值定义为Tc-max。就放热峰存在与否来评价测试件各自的PLA树脂是否存在结晶。
<耐热性测试>
使用在长度方向上两侧设置有浇口的成型测试件，按照ISO178弯曲测试使用HDT测量设备(HDT-3，由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)测量在1.8MPa载荷下的负载翘曲温度(℃)。将其定义为耐热温度并进行评价。
<阻燃性测试>
使用用于UL94中的V测试的UL测试件，并通过UL-94法进行UL-V测试。UL-V测试的标准如下。
V-0：阻燃性最高。
V-l：阻燃性仅次于V-0。
V-2：阻燃性仅次于V-1。
V-Not：阻燃性劣于V-2。
表1
表1(续)
从以上结果注意到，在实施例中获得了耐热性测试和阻燃性测试均有利的结果。
在相对于实施例2仅改变了阻燃剂含量的实施例13中，虽然未明显发现与实施例2的评价结果的差异，但是发现了C1的渗出现象。另外，在相对于实施例2仅改变了阻燃剂的含量的实施例14中，与实施例2相比阻燃性降低。
在相对于实施例2仅改变了滑石含量的实施例11中，与实施例2相比，耐热性略微降低，并且阻燃性降低。另外，在相对于实施例2仅改变了滑石含量的实施例14中，虽然未明显发现与实施例2的评价结果的差异，但耐冲击强度降低。
在比较例1中，由于不含指定阻燃剂，因此注意到阻燃性测试的结果很差。在比较例2中，由于不含酸改性滑石，因此注意到耐热性测试和阻燃性测试的结果都很差。在比较例3和4中，由于虽然含有滑石但其不是酸改性滑石，因此注意到耐热性测试和阻燃性测试的结果都很差。
顺便指出，在实施例2、4、8和10各自中，添加了2质量份CARBODILITE LA-1(由Nisshinbo Chemical Inc.制造)和2质量份BIOADMIDE100(由Rhein Chemie制造)来制造树脂组合物。树脂成型品利用此树脂组合物而获得并被评价。结果，确认获得了相同结果。
表1中所示的各组分的缩写的详细情况如下。
-PLA树脂-
·A1：3001D(由Nature Works LLC制造)，重均分子量：150,000，未与成核剂共混
·A2：TERRAMAC TE7000，由Unitika Ltd.制造，重均分子量：100,000，加有成核剂的PLA树脂
-PC/ABS混合树脂-
·B1：PANLITE TN7300(由Teijin Chemicals Ltd.制造)，PC树脂/ABS树脂=3/1(质量比)
·B2：通过以下方式获得的粉碎的材料，所述方式为粉碎使用B1的“PANLITETN7300”(由Teijin Chemicals Ltd.制造)制造的各测试件，并使用粉碎的材料作为原料重复再次制造各测试件的步骤五次，PC树脂/ABS树脂=3/1(质量比)
-阻燃剂-
·C1：PX200(由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)，缩合磷酸酯
·C2：CR741(由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)，缩合磷酸酯
·C3：RABITLE FP-110(由Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)，膦腈化合物
-滑石-
·D1：酸改性滑石
(制造方法：通过将马来酸酐和滑石充入捏合机(LABO PLASTOMILL40C，由ToyoSeiki Seisaku-sho,Ltd.制造)中并将其在80℃捏合3分钟而制造的酸改性滑石)
·D2：酸改性滑石
(制造方法：通过将油酸和滑石充入捏合机(LABO PLASTOMILL40C，由Toyo SeikiSeisaku-sho,Ltd.制造)中并将其在60℃捏合5分钟而制造的酸改性滑石)
·D3：ECOPROMOTE(由Nissan Chemical Industries,Ltd.制造)，非酸改性滑石
·D4：P3TALC(由Nippon Talc Co.,Ltd.制造)，非酸改性滑石
-抗氧化剂-
·E1：IRGANOX245(由BASF SE制造)
Claims (10)
1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：
聚碳酸酯树脂，
丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂，
聚乳酸树脂，
选自缩合磷酸酯和磷腈的至少一种阻燃剂，和
酸改性的滑石；
其中，在所述聚碳酸酯树脂、所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和所述聚乳酸树脂的总量中，所述聚碳酸酯的含量为50质量％以上且80质量％以下，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的含量为10质量％以上且30质量％以下，并且所述聚乳酸树脂的含量为10质量％以上且40质量％以下；
相对于所述聚碳酸酯树脂、所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和所述聚乳酸树脂的总量，所述阻燃剂的含量为10质量％以上且15质量％以下，并且所述滑石的含量为5质量％以上且10质量％以下；并且
所述缩合磷酸酯由以下通式(I)或(II)表示：
通式(I)中，Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q5和Q6各自独立地表示甲基；Q7和Q8独立地表示氢原子或甲基；m1、m2、m3和m4各自独立地表示0～3的整数；m5和m6各自独立地表示0～2的整数；并且n1表示0～10的整数；
在通式(II)中，Q9、Q10、Q11和Q12各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q13表示甲基；m7、m8、m9和m10各自独立地表示0～3的整数；m11表示0～4的整数；并且n2表示0～10的整数。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂与所述聚乳酸树脂的重量比为1/3～4/1。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量为5,000～30,000。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述聚碳酸酯的含量为55质量％以上且75质量％以下。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的组分的质量比为20/5/40～30/40/70。
6.一种树脂成型品，所述树脂成型品包含：
聚碳酸酯树脂，
丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂，
结晶的聚乳酸树脂，
选自缩合磷酸酯和磷腈的至少一种阻燃剂，和
酸改性的滑石；
其中，在所述聚碳酸酯树脂、所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和所述聚乳酸树脂的总量中，所述聚碳酸酯的含量为50质量％以上且80质量％以下，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的含量为10质量％以上且30质量％以下，并且所述聚乳酸树脂的含量为10质量％以上且40质量％以下；
相对于所述聚碳酸酯树脂、所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂和所述聚乳酸树脂的总量，所述阻燃剂的含量为10质量％以上且15质量％以下，并且所述滑石的含量为5质量％以上且10质量％以下；并且
所述缩合磷酸酯由以下通式(I)或(II)表示：
通式(I)中，Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q5和Q6各自独立地表示甲基；Q7和Q8独立地表示氢原子或甲基；m1、m2、m3和m4各自独立地表示0～3的整数；m5和m6各自独立地表示0～2的整数；并且n1表示0～10的整数；
在通式(II)中，Q9、Q10、Q11和Q12各自独立地表示碳数为1～6的烷基；Q13表示甲基；m7、m8、m9和m10各自独立地表示0～3的整数；m11表示0～4的整数；并且n2表示0～10的整数。
7.如权利要求6所述的树脂成型品，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂与所述聚乳酸树脂的重量比为1/3～4/1。
8.如权利要求6所述的树脂成型品，
其中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量为5,000～30,000。
9.如权利要求6所述的树脂成型品，
其中，所述聚碳酸酯的含量为55质量％以上且75质量％以下。
10.如权利要求6所述的树脂成型品，
其中，所述丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂的组分的质量比为20/5/40～30/40/70。
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