CN103665372B - 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用。一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和脂环族二元胺，所述脂环族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的25-35%。本发明所述的半芳香族聚酰胺，其结晶度较低，玻璃化转变温度较高。本发明所述的聚酰胺组合物，其抗翘曲性能比较好；可以广泛的应用于电子电器领域。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰胺领域，特别涉及一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用。
背景技术
半芳香族聚酰胺，如PA6T、PA9T由于其优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、耐磨损性和自润滑性，且摩擦系数低，已广泛的应用于电子电器、机动车配件等领域。但也具有高吸水率的缺点。PA10T虽然很好的解决了高吸水率的缺点，但高的结晶度使聚酰胺在成型加工过程中收缩率大，加工制件也易翘曲变形，因此限制其在尺寸稳定性要求高的制件。此外其较低的玻璃化转变温度也限制了其使用温度。
因此，有必要开发一种结晶度较低和玻璃化转变温度较高且吸水率较低的半芳香族聚酰胺。
发明内容
鉴于以上所述，本发明有必要提供一种聚酰胺，其结晶度低，玻璃化转变温度高。
进一步的，还有必要提供一种聚酰胺的制备方法。
进一步的，还有必要提供一种聚酰胺的组合物，其抗翘曲性能较好。
一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和脂环族二元胺，所述脂环族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的25-35%。
其中所述脂环族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的30%。
其中，所述脂环族的选自含有（A）通式的结构：
其中，X为烷基，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8为H或烷基。
其中，所述X为CH2、CH2CH2或C(CH3)2，所述Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8分别为H、甲基、乙基、丙基或丁基。
其中该脂环族二元胺优选为双（4-氨基-环己烷）甲烷（PACM）、双（3-甲基-4-氨基-环己烷）甲烷（MACM）、2,2-双(3-甲基-4-氨基-环己烷)丙烷（BMACP）的一种或多种的组合物，尤其使其异构体的组合物。
其中，所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸和任选的间位的芳香族二元酸和除对苯二羧酸之外的羧酸，所述对苯二甲酸占所述芳香族二羧酸单体的物质的量的比例是92-100％，该比例范围也可以是95-98%。
其中，所述的间位的芳香族二元酸是间苯二甲酸，所述除对苯二羧酸之外的羧酸包括2,6-萘二甲酸。
其中，所述的脂肪族二元胺为C10-14二元胺的一种、两种或多种。
其中，所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10%。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度为130℃以上。
所述半芳香族聚酰胺的结晶度经用X射线衍射仪测定小于10%。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测定为130℃以上。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测得的熔点温度为240-290℃。
一种半芳香族聚酰胺，所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10%，所述半芳香族聚酰胺的为120℃以上，所述半芳香族聚酰胺的熔点温度为240-290℃。其中，所述半芳香族聚酰胺的结晶度经用X射线衍射仪测定小于10%，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测定为130℃以上，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测得的熔点温度为240-290℃。
一种如上所述的半芳香族聚酰胺的制备方法，包括以下步骤，
预聚反应：按比例将芳香族二羧酸单体和二元胺单体投入到反应釜中，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和脂环族二元胺，再加入催化剂，加热反应釜进行预聚反应，得到预聚产物；
增粘反应：将预聚产物进行固相增粘，得到半芳香族聚酰胺。
一种半芳香族聚酰胺的组合物，包括如上所述的半芳香族聚酰胺，还包括至少一种选自
下列的添加剂：无机填料、染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物。
其中，按质量份计包括以下成分：如上所述的半芳香族聚酰胺25-60份，抗氧剂和脱模剂的混合物0.1-30份，玻璃纤维40-75份。
一种如上所述的半芳香族聚酰胺的组合物的应用，所述组合物应用于电子电气领域。
本发明所述的半芳香族聚酰胺，其结晶度较低，玻璃化转变温度较高，且流动性较好，可以广泛的应用于电子电气领域。本发明所述的聚酰胺组合物，其抗翘曲性能比较好。
具体实施方式
为更好的说明本发明的优点，下面结合具体的实施方式进一步说明。
本发明所述的半芳香聚酰胺组合物的制备方法是：按25-60聚酰胺按照加入0.1-30其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，40-75无机增强填料通过侧喂料加入，混合物在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。
一种如上所述的半芳香族聚酰胺的组合物的应用，所述组合物应用于电子电气领域。
本发明所述实施例用到的物质分别均是市面上购买到的物质。
上述提到的聚酰胺的各性能的测试方法具体如下：
熔点、玻璃化转变温度测试：
采用耐驰DSC200F3型的差示量热扫描仪，以20℃/min升温至350℃并保持2min，然后以20℃/min速度降温至40℃，再以20℃/min速度升温至340℃。取第二次升温曲线的熔点、玻璃化转变温度温度，通过熔融峰面积计算熔融焓。
结晶度
用X射线衍射仪测定聚合物的结晶度。X射线衍射仪的型号是D/Max-IIIA型。将熔融的聚合物用液氮猝冷制备样品的非晶样品，非晶样品和聚合物样品的X射线衍射峰面积分别为S1和S2,通过Xc=（S2-S1）/S2×100计算结晶度。
其中Xc表示结晶度（%），S1表示非晶样品的X射线衍射峰面积，S2表示样品的X射线衍射峰面积。
特性粘度[η]
在25℃的98%浓硫酸中测量浓度为0.05、0.1、0.3和1g/dL的聚酰胺的比浓对数粘度ηinh。
ηinh=[ln(t1/t0)]/C
其中，ηinh表示比浓对数粘度（dL/g），t0表示溶剂的空白时间，t1表示样品溶液的流过时间，C表示样品溶液的浓度（g/dL）。
将ηinh的数据外推至浓度为0，得到样品的特性粘度[η]。
上述提到的聚酰胺的组合物，其各项物理性能的测试方法如下：
Izod缺口冲击强度根据ISO180测定，测试条件为23℃。
聚酰胺组合物的抗翘曲性能测试：
将聚酰胺组合物注塑成型直径为100mm、厚度为1.5mm的圆板。将圆板放置在水平桌面上，测量圆板表面离桌面之间的距离，选取两个距离最大点（A，B）和两个最小点（C，D），翘曲变形（w）按如下公式计算：w=（A+B）/2-（C+D）/2，w值越小，表示测试片条的抗翘曲性能越好。
为更好的说明本发明的有益效果，下面结合具体的实施例进一步的详细说明。
实施例1
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、1810g（10.5mol）的1，10-癸二胺、947g（4.5mol）PACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例2
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、1810g（10.5mol）的1，10-癸二胺、1073g（4.5mol）MACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例3
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、1810g（10.5mol）的1，10-癸二胺、1199g（4.5mol）BMACP、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例4
在高压反应釜中加入2326g（14mol）对苯二甲酸、166g（1mol）间苯二甲酸、1939g（11.25mol）的1，10-癸二胺、798g（3.75mol）PACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例5
在高压反应釜中加入2326g（14mol）对苯二甲酸、166g（1mol）间苯二甲酸、1939g（11.25mol）的1，10-癸二胺、894g（3.75mol）MACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例6
在高压反应釜中加入2326g（14mol）对苯二甲酸、166g（1mol）间苯二甲酸、1939g（11.25mol）的1，10-癸二胺、999g（3.75mol）BMACP、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例7
在高压反应釜中加入2293g（13.8mol）对苯二甲酸、260g（1.2mol）2，6-萘二甲酸、1680g（9.75mol）的1，10-癸二胺、1105g（5.25mol）PACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例8
在高压反应釜中加入2293g（13.8mol）对苯二甲酸、260g（1.2mol）2，6-萘二甲酸、1680g（9.75mol）的1，10-癸二胺、1252g（5.25mol）MACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例9
在高压反应釜中加入2293g（13.8mol）对苯二甲酸、260g（1.2mol）2，6-萘二甲酸、1680g（9.75mol）的1，10-癸二胺、1399g（5.25mol）BMACP、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
对比例1
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2585g（15mol）的1，10-癸二胺、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.1中。
实施例10
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2104g（10.5mol）的1，12-十二烷二胺、947g（4.5mol）PACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
实施例11
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2104g（10.5mol）的1，12-十二烷二胺、1073g（4.5mol）MACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
实施例12
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2104g（10.5mol）的1，12-十二烷二胺、1199g（4.5mol）BMACP、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
对比例2
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、3005g（15mol）的1，12-十二烷二胺、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
对比例3
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、3215g（15mol）的1，13-十三烷二胺、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
实施例13
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2251g（10.5mol）的1，13-十三烷二胺、947g（4.5mol）PACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
实施例14
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2251g（10.5mol）的1，13-十三烷二胺、1073g（4.5mol）MACM、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
实施例15
在高压反应釜中加入2492g（15mol）对苯二甲酸、2251g（10.5mol）的1，13-十三烷二胺、1199g（4.5mol）BMACP、73g（0.6mol）苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1.2中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48重量份聚酰胺按照加入2重量份其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50重量份无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的缺口冲击强度、翘曲变形，结果示于表1.2中。
表1.1聚酰胺及其组合物的物理性能
表1.2聚酰胺及其组合物的物理性能
从上表可以看出，在聚酰胺的制备过程中，当二元胺单体中包含有脂环族时，制备得到的聚酰胺，其结晶度较低，玻璃化转变温度较高。且用此聚酰胺制备得到的组合物，其缺口冲击强度和流动性与对比例制备方法得到的聚酰胺的组合物相比都有了比较明显的改善，特别是用本发明聚酰胺制得的组合物，其抗翘曲性能有了很大的改善，便于聚酰胺的应用。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (4)
1.一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和脂环族二元胺，所述脂环族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的25‐35％；
脂环族二元胺选自双(3‐甲基‐4‐氨基‐环己烷)甲烷(MACM)、2,2‐双(3‐甲基‐4‐氨基‐环己烷)丙烷(BMACP)的一种或多种；
所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸和任选的间位的芳香族二元酸和除对苯二羧酸之外的羧酸，所述对苯二甲酸占所述芳香族二羧酸单体的物质的量的比例是92‐98％；
所述的间位的芳香族二元酸是间苯二甲酸，所述除对苯二羧酸之外的羧酸包括2,6‐萘二甲酸；
所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10％；
所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度为130℃以上。
2.一种如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
预聚反应：按比例将芳香族二羧酸单体和二元胺单体投入到反应釜中，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和脂环族二元胺，再加入催化剂，加热反应釜进行预聚反应，得到预聚产物；
增粘反应：将预聚产物进行固相增粘，得到半芳香族聚酰胺。
3.一种半芳香族聚酰胺的组合物，其特征在于：
包括如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺，还包括至少一种选自下列的添加剂：无机填料、染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物。
4.一种权利要求3所述的半芳香族聚酰胺的组合物的应用，其特征在于：
应用于电子电器领域。
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