CN102786683B - 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 - Google Patents
一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102786683B CN102786683B CN201210252558.XA CN201210252558A CN102786683B CN 102786683 B CN102786683 B CN 102786683B CN 201210252558 A CN201210252558 A CN 201210252558A CN 102786683 B CN102786683 B CN 102786683B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diamine
- composition
- semiaromatic polyamide
- aromatic
- polyamide composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
本发明公开了一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用。由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺，所述二元胺单体还包括下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺。本发明所述的半芳香族聚酰胺及其组合物，由于其熔点较高，可以在高温下使用，且结晶度较低，玻璃化转变温度较高，且流动性较好，可以广泛的应用于电子电气领域。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰胺领域，特别涉及一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用。
背景技术
半芳香族聚酰胺由于其优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、耐磨损性和自润滑性，且摩擦系数低，已广泛的应用于电子电器、机动车配件等领域。常用的聚酰胺，如PA66，PA10和，PA11，PA12，结晶度高，玻璃化转变温度低，如常用的癸二胺与对苯二甲酸通过预聚合结合固相聚合制备熔点在319度以上，吸水率低得PA10T，但该材料结晶度在25%以上，限制其应用，高的结晶度使聚酰胺，耐冲击强度下降，韧性较强，延展性较差，使其应用受到一定的限制，
因此，有必要开发一种使用温度高、结晶度较低和玻璃化转变温度较高的半芳香族聚酰胺。
发明内容
鉴于以上所述，本发明有必要提供一种聚酰胺，其结晶度低，玻璃化转变温度高。
进一步的，还有必要提供一种聚酰胺的制备方法。
进一步的，还有必要提供一种聚酰胺的组合物。
一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺，所述二元胺单体还包括下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺，所述邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的5-25%。
其中所述邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的优选范围是5-25%，该范围也可以是10-15%或15-20%。
其中，所述的间位芳香族二元胺是间苯二甲胺，所述间苯二甲胺占所述二元胺的物质的量的比例是5-25%，该范围也可以是10-15%或15-20%。
其中，所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸。
其中，所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸和任选的间位的芳香族二元酸和除对苯二羧酸之外的羧酸，所述对苯二甲酸占所述芳香族二羧酸单体的物质的量的比例是92-100%，该比例范围也可以是95-98%。
其中，所述的间位的芳香族二元酸是间苯二甲酸，所述除对苯二羧酸之外的羧酸包括2,6-萘二甲酸。
其中，所述的脂肪族二元胺优选为C10-14二元胺的一种、两种或多种。
其中，所述脂肪族二元胺可以包括带支链的二元胺。
其中，所述半芳香族聚酰胺的结晶度经用X射线衍射仪测定小于10%。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测定为120℃以上。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测得的熔点温度为240-290℃。
一种半芳香族聚酰胺，所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10%，所述半芳香族聚酰胺的为120℃以上，所述半芳香族聚酰胺的熔点温度为240-290℃。其中，所述半芳香族聚酰胺的结晶度经用X射线衍射仪测定小于10%，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测定为120℃以上，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测得的熔点温度为240-290℃。
一种半芳香族聚酰胺的制备方法，预聚反应：将芳香族二羧酸单体、二元胺单体和其它反应所需的添加剂投入到反应釜，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺，所述二元胺单体还包括下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺，加热反应釜进行预聚反应，得到预聚产物；
增粘反应：将预聚产物进行固相增粘，得到半芳香族聚酰胺。
所述的间位芳香族二元胺是间苯二甲胺，所述间苯二甲胺占所述二元胺的物质的量的比例是5-25%，该范围也可以是10-15%或15-20%。
一种半芳香族聚酰胺的组合物，包括如上述的半芳香族聚酰胺，还包括至少一种选自下列的添加剂：无机填料、染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物。
其中，按质量份计包括以下成分：如上述任一的半芳香族聚酰胺30-70份，抗氧剂和脱模剂的混合物0.1-30份，玻璃纤维30-70份。
一种半芳香族聚酰胺的组合物的应用，所述组合物应用于电子电气领域。
本发明所述的半芳香族聚酰胺及其组合物，其结晶度较低，玻璃化转变温度较高，且流动性较好，可以广泛的应用于电子电气领域。
具体实施方式
为更好的说明本发明的优点，下面结合具体的实施方式进一步说明。
一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺，所述二元胺单体还包括下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺，所述邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺的物质的量之和占所述二元胺单体的5-25%。
在聚酰胺的合成过程中，由于对称性好、无支链或支链很少或侧基体积小的、大分子间作用力大的高分子容易相互靠紧，容易发生结晶，玻璃化转变温度变高，在聚酰胺的合成过程中，加入一定量的非直链型的单体，所述非直链型的单体优选是刚性非直链单体，会增加高分子聚合物分子链之间的移动位阻，使长链高分子不易相互靠近，从而降低其结晶度。
其中，所述的间位芳香族二元胺是间苯二甲胺，所述间苯二甲胺占所述二元胺的物质的量的比例是5-25%，该范围也可以是10-15%或15-20%，可以有效地降低聚酰胺的结晶度。
其中，所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸。
其中，所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸和任选的间位的芳香族二元酸和除对苯二羧酸之外的羧酸，所述对苯二甲酸占所述芳香族二羧酸单体的物质的量的比例是92-100%，该比例范围也可以是95-98%。同样的，间位的芳香族二元酸同样增加长链高分子的移动位阻，可以有效地降低其结晶度。
其中，所述的间位的芳香族二元酸是间苯二甲酸，所述除对苯二羧酸之外的羧酸包括2,6-萘二甲酸。
其中，所述的脂肪族二元胺优选为C10-14二元胺的一种、两种或多种。
其中，所述脂肪族二元胺可以包括带支链的二元胺，其中，所述的带支链的二元胺包括2，2，4-三甲基-1，6-己二胺或2-甲基-1，8-辛二胺，等非直链脂肪族二元胺。
其中，所述二元胺单体的总物质的量与芳香族二羧酸单体的总物质的量相等。
其中，所述半芳香族聚酰胺的结晶度经用X射线衍射仪测定小于10%。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测定为120℃以上。
其中，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度经差示扫描量热法测得的熔点温度为240-290℃。
一种半芳香族聚酰胺所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10%，所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度为120℃以上，所述半芳香族聚酰胺的熔点温度为240-290℃。
一种半芳香族聚酰胺的制备方法，预聚反应：将芳香族二羧酸单体、二元胺单体和其它反应所需的添加剂投入到反应釜，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺，所述二元胺单体还包括下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺和/或间位芳香族二元胺，加热反应釜进行预聚反应，得到预聚产物；
增粘反应：将预聚产物进行固相增粘，得到半芳香族聚酰胺。
其中，所述的间位芳香族二元胺是间苯二甲胺，所述间苯二甲胺占所述间位芳香族二元胺的物质的量的比例是5-25%，该范围也可以是10-15%或15-20%。
一种半芳香族聚酰胺的组合物，包括如上述的半芳香族聚酰胺，还包括至少一种选自下列的添加剂：无机填料、染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物。其中无机材料优选是玻璃纤维。
其中按质量份计包括以下成分：如上述任一的半芳香族聚酰胺45-48份，抗氧剂和脱模剂的混合物2-5份，玻璃纤维45-50份。
其制备方法是：按48wt%聚酰胺按照加入2wt% 其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。
一种半芳香族聚酰胺的组合物的应用，所述组合物电子电气领域。
上述提到的聚酰胺的各性能的测试方法具体如下：
熔点、玻璃化转变温度测试：
采用耐驰DSC200F3型的差示量热扫描仪，以20℃/min升温至350℃并保持2min，然后以20℃/min速度降温至40℃，再以20℃/min速度升温至340℃。取第二次升温曲线的熔点、玻璃化转变温度温度，通过熔融峰面积计算熔融焓。
结晶度
用X射线衍射仪测定聚合物的结晶度。X射线衍射仪的型号是D/Max-IIIA型。将熔融的聚合物用液氮猝冷制备样品的非晶样品，非晶样品和聚合物样品的X射线衍射峰面积分别为S1和S2,通过Xc=（S2- S1）/ S2×100计算结晶度。
其中Xc表示结晶度（%），S1表示非晶样品的X射线衍射峰面积，S2表示样品的X射线衍射峰面积。
特性粘度[η]
在25℃的98%浓硫酸中测量浓度为0.05、0.1、0.3和1g/dL的聚酰胺的比浓对数粘度ηinh。
ηinh=[ln(t1/t0)]/C
其中，ηinh表示比浓对数粘度（dL/g），t0表示溶剂的空白时间，t1表示样品溶液的流过时间，C表示样品溶液的浓度（g/dL）。
将ηinh的数据外推至浓度为0，得到样品的特性粘度[η]。
上述提到的聚酰胺的组合物，其各项物理性能的测试方法如下：
拉伸强度根据ISO527-2测定，测试条件为23℃和10mm/min；
弯曲强度和弯曲模量根据ISO178测定，测试条件为23℃和2mm/min；
Izod缺口冲击强度根据ISO180测定，测试条件为23℃。；
流动性评价：在使用装有成型螺旋状试样的模具的注射成型机上成型，料筒温度在样品熔点温度以上5℃，得到宽5mm、厚1.5mm螺旋状样品，读样品长度来衡量其流动性。
为更好的说明本发明的有益效果，下面结合具体的实施例进一步的详细说明。
实施例1
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、11.25mol的1，10-癸二胺、3.75mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例2
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、12.75mol的1，10-癸二胺、2.25mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例3
在高压反应釜中加入13.5mol对苯二甲酸、1.5mol间苯二甲酸、14.25mol的1，10-癸二胺、0.75mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例4
在高压反应釜中加入13.8mol对苯二甲酸、1.2mol的2,6-萘二甲酸、14.25mol的1，10-癸二胺、0.75mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
对比例1
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、15mol的1，10-癸二胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例5
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、11.25mol的1，12-十二烷二胺、3.75mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂，测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例6
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、12.75mol的1，12-十二烷二胺、2.25mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例7
在高压反应釜中加入14.25mol对苯二甲酸、0.75mol间苯二甲酸、13.5mol的1，12-十二烷二胺、1.5mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例8
在高压反应釜中加入14.25mol对苯二甲酸、0.75mol的2,6-萘二甲酸、14.25mol的1，12-十二烷二胺、0.75mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
对比例2
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、15mol的1，12-十二烷二胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例9
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、13.5mol的1，13-十三烷二胺、1.5mol间苯二甲胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
对比例3
在高压反应釜中加入15mol对苯二甲酸、15mol的1，13-十三烷二胺、0.6mol苯甲酸、5g次磷酸钠、以及2.5升的去离子水。反应釜通过脱氧-冲氮循环两次后升温，当达到90℃后开动搅拌；然后在搅拌下继续升温至釜内温度上升至220℃。反应通过移去部分水而保持在220℃、2MPa条件下继续进行2小时。反应完成后出料，从而得到预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在220℃氮气气流下进行固相聚合10小时，得到最终的树脂,测量该树脂的熔点、熔融热、结晶度和玻璃化转变温度；并测量其特性粘度，测试结果列于表1中。将所得的聚酰胺分别按下述方法制备聚酰胺的组合物，按48wt%聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物。按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性，结果示于表2中。
实施例10
一种制备聚酰胺的组合物，其按照以下方法制得，按48wt%上述的聚酰胺按照加入2wt%其它添加剂进行预混合得到预混料从主喂料口加入双螺杆挤出机，50wt%无机增强填料通过侧喂料加入，两者在300RPM的螺杆转速下熔融混合，螺筒温度为260-300℃，熔融混合物离开挤出机后过水冷却造粒得到聚酰胺的组合物，按照上述测量方法测量聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性。
表1 聚酰胺的物理性能
表2 聚酰胺组合物的物理性能
从上表可以看出，在聚合原料中，用间苯二甲胺部分替换长碳链二元按单体时，制备得到的聚酰胺，其结晶度较低，玻璃化转变温度较高。且用此聚酰胺制备得到的组合物，其拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度和流动性与对比例制备方法得到的聚酰胺的组合物相比都有了比较明显的改善。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (7)
1.一种半芳香族聚酰胺，由芳香族二羧酸单体和二元胺单体制备而成，所述二元胺单体包括脂肪族二元胺和下述物质中的至少一种：邻位芳香族二元胺或邻位芳香族二元胺与间位芳香族二元胺的组合，所述邻位芳香族二元胺或邻位芳香族二元胺与间位芳香族二元胺的组合的物质的量之和占所述二元胺单体的5‐25％；所述的脂肪族二元胺为C14二元胺；
所述的芳香族二羧酸单体包括对苯二甲酸和任选的间位的芳香族二元酸和除对苯二羧酸之外的羧酸，所述对苯二甲酸占所述芳香族二羧酸单体的物质的量的比例是92‐100％，但不包括100％；
所述的间位的芳香族二元酸是间苯二甲酸，所述除对苯二羧酸之外的羧酸包括2,6‐萘二甲酸；所述半芳香族聚酰胺的结晶度小于10％；
所述半芳香族聚酰胺的熔点温度为240‐290℃。
2.如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺，其特征在于：所述的间位芳香族二元胺是间苯二甲胺。
3.如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺，其特征在于：所述脂肪族二元胺包括带支链的二元胺。
4.如权利要求1‐3任意一项所述的半芳香族聚酰胺，其特征在于：所述半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度为120℃以上。
5.一种半芳香族聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
预聚反应：将权利要求1‐4任意一项中所述的芳香族二羧酸单体、权利要求1‐4任意一项中所述二元胺单体和其它反应所需的添加剂按配比投入到反应釜，加热反应釜进行预聚反应，得到预聚产物；
增粘反应：将预聚产物进行固相增粘，得到半芳香族聚酰胺组合物；
所述的添加剂选自无机填料、染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：按质量份计包括以下成分：如权利要求1‐4任意一项中所述的半芳香族聚酰胺30‐70份，抗氧剂和脱模剂的混合物0.1‐30份，玻璃纤维30‐70份。
7.一种半芳香族聚酰胺组合物,其特征在于：由权利要求5所述的方法制备得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210252558.XA CN102786683B (zh) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210252558.XA CN102786683B (zh) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102786683A CN102786683A (zh) | 2012-11-21 |
| CN102786683B true CN102786683B (zh) | 2015-02-25 |
Family
ID=47152283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210252558.XA Active CN102786683B (zh) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102786683B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3019822B1 (fr) * | 2014-04-15 | 2017-10-20 | Arkema France | Procede de fabrication d'un materiau thermoplastique a base de polyamide semi-cristallin |
| CN104497569B (zh) * | 2014-12-17 | 2017-04-12 | 江门市优巨新材料有限公司 | 一种高流动性高温聚酰胺隔热条专用材料及其制备方法 |
| SG11202000892XA (en) | 2017-09-28 | 2020-02-27 | Dupont Polymers Inc | Polymerization process |
| CN109467694A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-03-15 | 广州市万佳成塑料有限公司 | 一种低分子量尼龙9t粉合成高分子量尼龙9t树脂的生产方法 |
| CN115286785B (zh) * | 2022-08-18 | 2023-09-12 | 鞍山七彩化学股份有限公司 | 一种基于间苯二甲胺的耐高温尼龙及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263930A1 (de) * | 1972-12-29 | 1974-07-04 | Hoechst Ag | Transparente polyamide |
| CN101298517A (zh) * | 2007-05-03 | 2008-11-05 | Ems专利股份公司 | 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途 |
| CN101432365A (zh) * | 2006-05-31 | 2009-05-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
-
2012
- 2012-07-20 CN CN201210252558.XA patent/CN102786683B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263930A1 (de) * | 1972-12-29 | 1974-07-04 | Hoechst Ag | Transparente polyamide |
| CN101432365A (zh) * | 2006-05-31 | 2009-05-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
| CN101298517A (zh) * | 2007-05-03 | 2008-11-05 | Ems专利股份公司 | 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102786683A (zh) | 2012-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101492534B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺的制备方法 | |
| CN101759853B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺的制备方法 | |
| CN102786683B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 | |
| CN104387581B (zh) | 半芳香共聚聚酰胺树脂的制备方法及树脂 | |
| CN101456949B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺及其制备方法 | |
| CN105061755B (zh) | 一种半芳香尼龙的制备方法 | |
| CN103154087B (zh) | 聚酰胺树脂成形体 | |
| CN101463130B (zh) | 半芳香族聚酰胺及其低废水排放量的制备方法 | |
| CN103642036A (zh) | 一种聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物 | |
| US8680199B2 (en) | Reinforced polyamide composition | |
| CN101759851B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺及其制备方法 | |
| CN103665373A (zh) | 一种pa10t聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物 | |
| CN103635510B (zh) | 具有不同嵌段的支链聚酰胺 | |
| CN106147221B (zh) | 玻纤增强阻燃导热半芳香共聚尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN113121817B (zh) | 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用 | |
| CN103360599B (zh) | 一种半芳香族和脂肪族聚酰胺嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN101759852B (zh) | 半芳香族聚酰胺的制备方法 | |
| CN102993742B (zh) | 尼龙6/66复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN101503512A (zh) | 半芳香族聚酰胺及其制备方法 | |
| CN103665372B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用 | |
| CN102660019B (zh) | 一种耐高温尼龙/pbt/pet共聚物及其制法与应用 | |
| CN103122063B (zh) | 聚对氨基苯甲酰氨基十一胺的制备方法 | |
| TWI675064B (zh) | 全芳香族聚酯醯胺及其製造方法 | |
| CN102604381B (zh) | 一种聚酰胺复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN102617850B (zh) | 一种耐高温尼龙及具有良好断裂韧性的尼龙复合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |