CN103665352B - 环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法，包括以下步骤：将乙二醇投入打浆釜，然后将对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇依次加入打浆釜，制成浆液；将乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛系催化剂，搅拌均匀制成催化剂液；将乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅，搅拌均匀制成添加剂液；将浆液和催化剂液导入一酯化釜，加热进行酯化反应后再导入二酯化釜，加入磷酸三甲酯和添加剂液，混合均匀；酯化物导入缩聚釜进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为70-110，得到高分子聚合物熔体；将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片。聚酯切片可广泛用于食品、饮料、药品、化工产品等铁质罐装的产品，此外还可用于粉状或乳液型农药等的包装，大幅度降低有机溶剂排放量，可替代国外产品。

Description

环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯切片的制备方法，特别涉及一种环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法。
背景技术
目前国内外利用聚酯进行覆铁的工艺主要是采用聚酯切片经双向拉伸后制成薄膜（BOPET），之后通过粘合剂使薄膜与铁板覆合。该技术虽然比较传统印涂铁技术在环保性上有了巨大的提高，但由于在覆合过程中使用了粘合剂，且普通聚酯切片在聚合过程中会用到锑系催化剂，在包装的食品进行高温消毒蒸煮的过程中，锑系催化剂会游离出来，对食品造成重金属污染。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法，包括以下步骤：
（1）将乙二醇投入打浆釜，然后将对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇依次加入打浆釜，各投料量摩尔比为乙二醇：对苯二甲酸：间苯二甲酸：1，4-环己烷二甲醇：新戊二醇=（155-195）：（135-165）：（11-17）：1：（4-10），制成浆液；
（2）将乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛系催化剂，乙二醇和钛系催化剂的投入质量比为1：1，搅拌均匀制成催化剂液；
（3）将乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅，乙二醇和二氧化硅投入质量比为（6-9）：1，分散3-5h，搅拌均匀制成添加剂液；
（4）按照浆液与催化剂液的质量比为（3000-5000）：1，将步骤（1）的浆液和步骤（2）的催化剂液导入一酯化釜，在230-260℃，加热进行酯化反应3-5h；
（5）将步骤（4）的反应物导入二酯化釜，依次加入磷酸三甲酯和步骤（3）添加剂液，磷酸三甲酯和步骤（1）浆液的质量比为1:（7000-12000），添加剂液和步骤（1）浆液的质量比为1：（180-240），混合均匀，在215-235℃，加热进行预缩聚反应0.5-2h；
（6）将步骤（5）的酯化物导入缩聚釜，在240-290℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为70-110，得到高分子聚合物熔体；
（7）将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片。
所述钛系催化剂为钛酸酯催化剂。
本发明的有益效果是：本发明方法制备的聚酯切片，产品可广泛用于食品、饮料、药品、化工产品等铁质罐装的产品，此外还可用于粉状或乳液型农药等的包装，大幅度降低制罐行业的有机溶剂排放量，完全可替代国外产品。
具体实施方式
本发明的环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法，包括以下步骤：
（1）将乙二醇投入打浆釜，然后将对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇依次加入打浆釜，各投料量摩尔比为乙二醇：对苯二甲酸：间苯二甲酸：1，4-环己烷二甲醇：新戊二醇=（155-195）：（135-165）：（11-17）：1：（4-10），制成浆液；
（2）将乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛系催化剂，乙二醇和钛系催化剂的投入质量比为1：1，搅拌均匀制成催化剂液；
（3）将乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅，乙二醇和二氧化硅投入质量比为（6-9）：1，分散3-5h，搅拌均匀制成添加剂液；
（4）按照浆液与催化剂液的质量比为（3000-5000）：1，将步骤（1）的浆液和步骤（2）的催化剂液导入一酯化釜，在230-260℃，加热进行酯化反应3-5h；
（5）将步骤（4）的反应物导入二酯化釜，依次加入磷酸三甲酯和步骤（3）添加剂液，磷酸三甲酯和步骤（1）浆液的质量比为1:（7000-12000），添加剂液和步骤（1）浆液的质量比为1：（180-240），混合均匀，在215-235℃，加热进行预缩聚反应0.5-2h；
（6）将步骤（5）的酯化物导入缩聚釜，在240-290℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为70-110，得到高分子聚合物熔体；
（7）将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片。
所述钛系催化剂为钛酸酯催化剂。
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明：
实施例1
（1）将乙二醇668Kg投入打浆釜，然后将对苯二甲酸1565Kg、间苯二甲酸134Kg、1，4-环己烷二甲醇9.7Kg、新戊二醇35Kg依次投入打浆釜，制成浆液；
（2）将242g乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛酸酯催化剂242g，搅拌均匀制成催化剂液；
（3）将9.09Kg乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅1.01Kg，分散3h，搅拌均匀制成添加剂液；
（4）将步骤（1）的浆液和步骤（2）的催化剂液输送至一酯化釜，在260℃，加热进行酯化反应3h；
（5）将步骤（4）的反应物导入二酯化釜，加入磷酸三甲酯201g和步骤（3）配制的添加剂液，混合均匀，在235℃，加热进行预缩聚反应0.5h；
（6）将步骤（5）的预缩聚产物导入缩聚釜，在290℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为100，得到高分子聚合物熔体；
（7）将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片，产量1.80T。
实施例2
（1）将乙二醇731Kg投入打浆釜，然后将对苯二甲酸1677Kg、间苯二甲酸156Kg、1，4-环己烷二甲醇9.7Kg、新戊二醇49Kg依次投入打浆釜，制成浆液；
（2）将328g乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛酸酯催化剂328g，搅拌均匀制成催化剂液；
（3）将11.02Kg乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅1.47Kg，分散4h，搅拌均匀制成添加剂液；
（4）将步骤（1）的浆液和步骤（2）的催化剂液输送至一酯化釜，在245℃，加热进行酯化反应4h；
（5）将步骤（4）的反应物导入二酯化釜，加入磷酸三甲酯276g和步骤（3）配制的添加剂液，混合均匀，在225℃，加热进行预缩聚反应1.5h；
（6）将步骤（5）的预缩聚产物导入缩聚釜，在270℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为90，得到高分子聚合物熔体；
（7）将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片，产量1.93T。
实施例3
（1）将乙二醇793Kg投入打浆釜，然后将对苯二甲酸1789Kg、间苯二甲酸179Kg、1，4-环己烷二甲醇9.7Kg、新戊二醇63Kg依次投入打浆釜，制成浆液；
（2）将471g乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛酸酯催化剂471g，搅拌均匀制成催化剂液；
（3）将13.44Kg乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅2.24Kg，分散5h，搅拌均匀制成添加剂液；
（4）将步骤（1）的浆液和步骤（2）的催化剂液输送至一酯化釜，在230℃，加热进行酯化反应5h；
（5）将步骤（4）的反应物导入二酯化釜，加入磷酸三甲酯404g和步骤（3）配制的添加剂液，混合均匀，在215℃，加热进行预缩聚反应2h；
（6）将步骤（5）的预缩聚产物导入缩聚釜，在240℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为70，得到高分子聚合物熔体；
（7）将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片，产量2.06T。
采用国家标准GB/T17932-1999《膜级聚酯切片》，对本发明方法制备的产品进行测试，结果如下：
特性粘度：0.73-0.74dl/g
熔点：230±5℃
色值b：≤5
水份：≤0.4wt%
灰份：≤800ppm
异状粒子、粉末：≤0.4wt%
凝聚粒子：≤4.0个/mg
本发明的环保型覆铁专用改性聚酯切片，通过预制薄膜复合或直接流延、复合到钢板上，起到隔离、防腐、防渗漏等作用。既避免包装食品的二次污染也减少了溶剂涂料对环境的污染，是金属包装防腐的革命性材料。
以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点，其目的在于使本领域内的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施，不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围，即凡本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰，仍落在本发明的专利范围内。

Claims (1)

1.一种环保型覆铁专用改性聚酯切片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将乙二醇投入打浆釜，然后将对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4－环己烷二甲醇、新戊二醇依次加入打浆釜，各投料量摩尔比为乙二醇：对苯二甲酸：间苯二甲酸：1，4－环己烷二甲醇：新戊二醇＝(155－195)：(135－165)：(11－17)：1：(4－10)，制成浆液；
(2)将乙二醇投入催化剂配制釜，然后加入钛酸酯催化剂，乙二醇和钛酸酯催化剂的投入质量比为1：1，搅拌均匀制成催化剂液；
(3)将乙二醇投入添加剂配制釜，然后加入二氧化硅，乙二醇和二氧化硅投入质量比为(6－9)：1，分散3－5h，搅拌均匀制成添加剂液；
(4)按照浆液与催化剂液的质量比为(3000－5000)：1，将步骤(1)的浆液和步骤(2)的催化剂液导入一酯化釜，在230－260℃，加热进行酯化反应3－5h；
(5)将步骤(4)的反应物导入二酯化釜，依次加入磷酸三甲酯和步骤(3)添加剂液，磷酸三甲酯和步骤(1)浆液的质量比为1：(7000－12000)，添加剂液和步骤(1)浆液的质量比为1：(180－240)，混合均匀，在215－235℃，加热进行预缩聚反应0.5－2h；
(6)将步骤(5)的酯化物导入缩聚釜，在240－290℃，进行缩聚，反应过程中抽真空，至聚合度为70－110，得到高分子聚合物熔体；
(7)将高分子聚合物熔体在冷却过程中制备成切片。
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