CN103635459B - 氟硫酸芳环酯类的制造方法 - Google Patents

氟硫酸芳环酯类的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的氟硫酸芳环酯类的制造方法包括在除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺的存在下使芳环羟基化合物与硫酰氟（SO2F2）反应的工序。本发明的制造方法中使用的硫酰氟作为熏蒸剂被广泛使用，容易大规模获得。另外，本发明的制造方法可以在温和的反应条件下迅速且收率良好地获得目标物。本发明的制造方法一举解决了现有技术的问题，作为氟硫酸芳环酯类的工业制造方法是极其有用的。

Description

氟硫酸芳环酯类的制造方法
技术领域
本发明涉及氟硫酸芳环酯类的工业制造方法。
背景技术
氟硫酸芳环酯类可以作为三氟甲烷磺酸芳香环酯类的廉价替代品利用（非专利文献1）。作为氟硫酸芳环酯类的代表性的制造方法，可列举出利用芳烃重氮氟硫酸盐的热分解的方法（非专利文献2）、使用磺酰氟氯（SO2ClF）的方法（非专利文献3）和使用氟磺酸酐的方法（非专利文献4）。作为与本发明关联的技术，有使用硫酰氟（SO2F2）的方法（专利文献1）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第3733304号说明书
非专利文献
非专利文献1：J.Org.Chem.（美国），1994年，第59卷，第6683页
非专利文献2：Ber.Dtsch.Chem.Ges.B（德国），1930年，第63卷，第2653页
非专利文献3：J.Org.Chem.（美国），1961年，第26卷，第4164页
非专利文献4：J.Org.Chem.（美国），1991年，第56卷，第3493页
发明内容
发明要解决的问题
非专利文献2和4的方法需要使用难以大规模获得的原料基质、反应剂（芳烃重氮氟磺酸盐、氟磺酸酐）。非专利文献3的方法的目标物的收率未必高（45～85%）。专利文献1的方法虽在吡啶的存在下与硫酰氟反应，但需要高温高压（120℃、350psi）或长时间（18小时）的反应条件。
在这种状况下，强烈期望能够使用容易大规模获得的原料基质、反应剂并在温和的反应条件下迅速且收率良好地获得目标物的氟硫酸芳环酯类的工业制造方法。
本发明的目的是提供解决上述问题的氟硫酸芳环酯类的工业制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现通过在除吡啶和甲基吡啶的叔胺的存在下使芳环羟基化合物与硫酰氟反应，可以制造氟硫酸芳环酯类，由此完成了本发明。对本发明的制造方法而言，即使反应温度为75℃以下、压力为1.0MPa以下或反应时间为12小时以内（12小时或少于12小时）也会迅速完成。因此，从氟硫酸芳环酯类的工业制造方法的观点来看，采用这些反应条件是优选的实施方式，这些反应条件的任意组合是特别优选的实施方式。
即，本发明提供[技术方案1]～[技术方案4]记载的氟硫酸芳环酯类的制造方法。
[技术方案1]一种制造氟硫酸芳环酯类的方法，该方法在除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺的存在下，使通式[1]所示的芳环羟基化合物与硫酰氟（SO2F2）反应，从而制造通式[2]所示的氟硫酸芳环酯类。
Ar-OH[1]
[式[1]中，Ar表示芳环基或取代的芳环基。]
Ar-OSO2F[2]
[式[2]中，Ar与通式[1]相同。]
[技术方案2]根据发明1所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，在75℃以下的反应温度下进行前述反应。
[技术方案3]根据发明1或2所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，在1.0MPa以下的压力下进行前述反应。
[技术方案4]根据发明1～3的任一项所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，以12小时以内的反应时间进行前述反应。
本发明的制造方法中使用的硫酰氟作为熏蒸剂被广泛使用，容易大规模获得。另外，本发明的制造方法能够在温和的反应条件下迅速且收率良好地获得目标物。在专利文献1中，作为叔胺，除吡啶以外还列举出了三乙胺、甲基吡啶等，但具体在实施例中使用的只有吡啶。本发明的效果（能够在温和的反应条件下迅速且收率良好地获得目标物）是使用除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺才首次获得的（参照比较例1～3），显然，在专利文献1中并未有任何公开。尤其是本发明的制造方法能够在压力1.0MPa以下进行，因此可以避免使用高压气体制造设备。另外，所得粗产物的纯度高，即使不进行分馏、重结晶等提纯，也能供给偶联反应等后续工序。
如上所述，本发明的制造方法一举解决了现有技术的问题，作为氟硫酸芳环酯类的制造方法是极其有用的。
具体实施方式
以下详细说明本发明的氟硫酸芳环酯类的制造方法。需要说明的是，本发明的范围不受这些说明限制，即使在以下的例示以外，也可以在不损害本发明主旨的范围内适当变更来实施。另外，本说明书中引用的所有出版物例如现有技术文献和公开公报、专利公报及其它专利文献作为参照引入本说明书，对此不必言明。
在本发明的制造方法中，通过在除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺的存在下使通式[1]所示的芳环羟基化合物与硫酰氟（SO2F2）反应，从而制造通式[2]所示的氟硫酸芳环酯类。
上述通式[1]所示的芳环羟基化合物的Ar表示芳环基或取代的芳环基。该芳环基是碳原子数1～18的苯基、萘基和蒽基等芳香族烃基，或碳原子数1～18的吡咯基（还包括氮保护体）、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吲哚基（还包括氮保护体）、喹啉基、苯并呋喃基和苯并噻吩基等含有氮原子、氧原子或硫原子等杂原子的芳杂环基。
该取代的芳环基在上述芳环基的任意碳原子或氮原子上具有任意数目和任意组合的取代基。所述取代基为：氟、氯、溴和碘的卤素原子，甲基、乙基和丙基等低级烷基，乙烯基、烯丙基和炔丙基等低级不饱和基团，氟甲基、氯甲基和溴甲基等低级卤代烷基，C(CF3)2OH基（还包括羟基保护体），甲氧基、乙氧基和丙氧基等低级烷氧基，氟代甲氧基、氯代甲氧基和溴代甲氧基等低级卤代烷氧基，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和丁酰氧基等低级酰氧基，氰基，甲氧基羰基、乙氧基羰基和丙氧基羰基等低级烷氧基羰基，甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基乙基以及丙氧基羰基丙基等低级烷氧基羰基低级烷基，苯基、萘基、蒽基、吡咯基（还包括氮保护体）、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吲哚基（还包括氮保护体）、喹啉基、苯并呋喃基和苯并噻吩基等芳环基，羧基的保护体，氨基的保护体，羟基，羟基的保护体，以及X-Ar’-OH基团等。
X-Ar’-OH基团的X表示C(CH3)2基、C(CF3)2基、氧原子、氮原子（还包括氮保护体）、硫原子、SO基或SO2基，Ar’表示亚苯基或取代的亚苯基。亚苯基的取代位置是相对于羟基的2位、3位或4位。该取代的亚苯基的取代基与上述取代的芳环基的取代基相同。
作为取代有X-Ar’-OH基团的芳环基（取代的芳环基）的具体例子，可列举出以下的化合物。
需要说明的是，在本说明书中，“低级”是指碳原子数1～6的直链或支化的链状或者环状（碳原子数3以上的情况）的基团。另外，上述的“所述取代基”中的芳环基还可以取代有卤素原子、低级烷基、低级不饱和基团、低级卤代烷基、C(CF3)2OH基（还包括羟基保护体）、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、甲酰氧基、低级酰氧基、氰基、低级烷氧基羰基、低级烷氧基羰基低级烷基、羧基的保护体、氨基的保护体、羟基、羟基的保护体和X-Ar’-OH基团等。进而，吡咯基、吲哚基、羟基、羧基和氨基的保护基是ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis，ThirdEdition，1999，JohnWiley&Sons,Inc.等中记载的保护基。其中，优选芳环基以及不以“羟基”、“芳环基”和“X-Ar’-OH基团”作为取代基的取代的芳环基，特别优选芳香族烃基以及不以“羟基”、“芳环基”和“X-Ar’-OH基团”作为取代基的取代的芳香族烃基（具有取代基的芳香族烃基）。对于具有多个羟基的芳环羟基化合物，根据所采用的反应条件有时会进行多次氟磺酰化。
上述通式[2]所示的氟硫酸芳环酯类的Ar与上述通式[1]相同。
叔胺（其中，不包括吡啶和甲基吡啶）是三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、N-甲基哌啶、1-乙基哌啶、N,N-二环己基甲胺、N,N-二环己基乙胺、4-二甲氨基吡啶、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等。使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯之类的碱性强的叔胺时，会副产相当量的硫酸二芳基酯类，因此称不上优选的实施方式（参照实施例3）。因此，在它们当中，优选三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、N-甲基哌啶、1-乙基哌啶、N,N-二环己基甲胺和N,N-二环己基乙胺，特别优选三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、N-甲基哌啶和1-乙基哌啶。这些碱可以单独使用或组合使用。需要说明的是，在本说明书中，“甲基吡啶”是指2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶等（当然还包括甲基的位置异构体）。
关于叔胺（其中，不包括吡啶和甲基吡啶）的用量，相对于1mol通式[1]所示的芳环羟基化合物使用0.7mol以上即可，优选0.8～20mol，特别优选0.9～10mol。
硫酰氟（SO2F2）相对于1mol通式[1]所示的芳环羟基化合物以0.7mol以上的用量使用即可，优选0.8～10mol，特别优选0.9～5mol。
反应溶剂是正己烷和正庚烷等脂肪族烃系，甲苯和二甲苯等芳香族烃系，二氯甲烷和1,2-二氯乙烷等卤素系，四氢呋喃、叔丁基甲醚和1,2-二甲氧基乙烷等醚系，醋酸乙酯和醋酸正丁酯等酯系，N,N-二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系，乙腈和丙腈等腈系，二甲亚砜以及水等。其中，优选正庚烷、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、二甲亚砜和水，特别优选甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈。这些反应溶剂可以单独使用或组合使用。
关于反应溶剂的用量，相对于1mol通式[1]所示的芳环羟基化合物使用0.01L（升）以上即可，优选为0.05～20L，特别优选为0.1～10L。本反应也可以不使用反应溶剂地在纯净状态下进行（参照实施例6）。
反应温度为-80～+100℃的范围即可，优选为-60～+75℃，特别优选为-40～+50℃。
反应时的压力为2.0MPa～大气压的范围即可，优选为1.0～0.001MPa，特别优选为0.8～0.002MPa。
反应时间为24小时以内（24小时或少于24小时）的范围即可，优选为12小时以内，特别优选为6小时以内（6小时或少于6小时）。反应时间根据原料基质、反应剂和反应条件而不同，因此优选通过气相色谱法、液相色谱法、核磁共振等分析手段跟踪反应的进行状况，将基本上确认不到原料基质减少的时间点作为终点。
关于后处理，通过采用有机合成中的常规操作，可以获得通式[2]所示的氟硫酸芳环酯类。粗产物根据需要可以通过活性炭处理、分馏、重结晶、柱色谱等提纯至高纯度。
所得氟硫酸芳环酯类可以用作利用过渡金属催化剂的各种偶联反应的亲电子试剂。作为代表性的偶联反应，可列举出熊田·玉尾·Corriu偶联、右田·小杉·Stille偶联、铃木·宫浦偶联、根岸偶联、桧山偶联等人名反应。
另外，除偶联反应以外，还可以用作在过渡金属开启的有机合成：其多彩的反应形式和最新成果（遷移金属が拓く有機合成；その多彩な反応形式と最新の成果）（辻二郎著，化学同人，1997年）中记载的、拟卤化物的反应中的替代品。烷氧基羰基化反应也是优选的反应之一（参照非专利文献1（J.Org.Chem.（美国），1994年，第59卷，第6683页））。
在本发明的制造方法中，在反应结束液中虽会含有化学计量的作为副产物的氟化物（由除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺与氟化氢形成的盐或配合物），但该氟化物有时会使后续工序所期望的反应活化。在这种情况下，有意省略后处理操作，以一锅法反应（one-potreaction）形式连续地进行反应，可获得好结果。另外，反应结束液进行两相分离时，还可分液回收含氟硫酸芳环酯类的相，并直接供给后续工序所期望的反应。
实施例
以下通过实施例来具体说明本发明的实施方式，但本发明不限于这些实施例。
[实施例1]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加5.00g（30.8mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、15.0mL（0.5L/mol）甲苯和4.70g（46.4mmol，1.51eq）三乙胺，由气瓶缓慢吹入4.70g（46.1mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌2小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为100%。
用30mL甲苯稀释反应结束液，用15mL水洗涤，用10mL1N盐酸洗涤，用10mL饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用10mL饱和食盐水洗涤。将回收有机层减压浓缩、真空干燥，从而获得5.68g下式所示的氟硫酸芳环酯类。
收率为76%。气相色谱法纯度为97.0%（反应溶剂的甲苯为2.7%）。以下示出了1H-NMR和19F-NMR的测定结果。
1H-NMR（标准物质：Me4Si，氘化溶剂：CDCl3），δppm：7.57(Ar-H,1H),7.63(Ar-H,1H),7.66(Ar-H,1H),7.72(Ar-H,1H)。
19F-NMR（标准物质：C6F6，氘化溶剂：CDCl3），δppm：98.86(s,3F),200.12(s,1F)。
[实施例2]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加4.05g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和6.95g（37.5mmol，1.50eq）三正丁基胺，由气瓶缓慢吹入3.83g（37.5mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌3小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为81%。
用50mL甲苯稀释反应结束液，用50mL1N盐酸洗涤，用40mL5%碳酸氢钠水溶液洗涤2次，用40mL饱和食盐水洗涤。根据回收有机层的19F-NMR确认了存在下式所示的氟硫酸芳环酯类。
目标物的19F-NMR的测定结果与实施例1相同。
[实施例3]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加4.05g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和5.71g（37.5mmol，1.50eq）1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，由气瓶缓慢吹入3.83g（37.5mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌3小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为100%。
用50mL甲苯稀释反应结束液，用50mL1N盐酸洗涤，用50mL5%碳酸氢钠水溶液洗涤，用20mL10%食盐水洗涤。将回收有机层减压浓缩、真空干燥，从而获得下式所示的氟硫酸芳环酯类。
目标物的19F-NMR的测定结果与实施例1相同。用19F-NMR（内标物质：α,α,α-三氟甲苯）定量，结果含有1.83g目标物。收率为30%。气相色谱法纯度为30.3%，下式所示的硫酸二芳基酯类为67.3%。
[实施例4]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加3.80g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和4.91g（38.0mmol，1.52eq）二异丙基乙胺，由气瓶缓慢吹入4.10g（40.2mmol，1.61eq）硫酰氟，在室温下搅拌4小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为100%，获得下式所示的氟硫酸芳环酯类。
目标物的选择率为96.3%。以下示出了1H-NMR和19F-NMR的测定结果。
1H-NMR（标准物质：Me4Si，氘化溶剂：CDCl3），δppm：7.43(Ar-H,2H),8.17(Ar-H,2H)。
19F-NMR（标准物质：C6F6，氘化溶剂：CDCl3），δppm：200.43(s,1F)。
[实施例5]
在300mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加15.2g（99.9mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、100mL（1L/mol）甲苯和15.2g（150mmol，1.50eq）三乙胺，由气瓶缓慢吹入15.3g（150mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌3小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为100%。
用100mL甲苯稀释反应结束液，用50mL1N盐酸洗涤，用50mL饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用20mL饱和食盐水洗涤2次。将回收有机层用无水硫酸钠干燥、减压浓缩、真空干燥，从而获得23.1g下式所示的氟硫酸芳环酯类。
收率为99%。气相色谱法纯度为99.7%。19F-NMR的测定结果与实施例4相同。
[实施例6]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加10.8g（99.9mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物和12.1g（120mmol，1.20eq）三乙胺，由气瓶缓慢吹入12.2g（120mmol，1.20eq）硫酰氟，在室温下搅拌3小时30分钟。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的气相色谱，转化率为100%。
用60mL醋酸乙酯稀释反应结束液，用40mL水洗涤，用20mL醋酸乙酯萃取回收水层。将回收有机层合并，用15mL1N盐酸洗涤，用15mL饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用15mL饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥、减压浓缩、真空干燥，从而获得16.9g下式所示的氟硫酸芳环酯类。
收率为89%。气相色谱法纯度为99.6%（原料基质的4-甲基苯酚为0.2%）。以下示出了1H-NMR和19F-NMR的测定结果。
1H-NMR（标准物质：Me4Si，氘化溶剂：CDCl3），δppm：2.39(s,3H),7.21(Ar-H,2H),7.26(Ar-H,2H)。
19F-NMR（标准物质：C6F6，氘化溶剂：CDCl3），δppm：198.78(s,1F)。
[实施例7]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加830mg（4.99mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、15.0mL（3L/mol）1,2-二甲氧基乙烷和1.15g（11.4mmol，2.28eq）三乙胺，由气瓶缓慢吹入510mg（5.00mmol，1.00eq）硫酰氟，在室温下搅拌10小时。
通过进料和反应，反应容器内部的压力为1.0MPa以下。根据反应结束液的1H-NMR，转化率为100%。
根据反应结束液的1H-NMR和19F-NMR，确认下式所示的氟硫酸芳环酯类是主产物。
以下示出了1H-NMR和19F-NMR的测定结果。
1H-NMR（标准物质：Me4Si，氘化溶剂：CDCl3），δppm：3.67(s,2H),3.72(s,3H),7.31(Ar-H,2H),7.40(Ar-H,2H)。
19F-NMR（标准物质：C6F6，氘化溶剂：CDCl3），δppm：199.23(s,1F)。
[比较例1]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加4.05g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和2.97g（37.5mmol，1.50eq）吡啶，由气瓶缓慢吹入3.83g（37.5mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌2小时30分钟。
根据反应结束液的气相色谱，转化率为0%。根据反应结束液的19F-NMR，确认完全没有下式所示的氟硫酸芳环酯类。
结果，在使用吡啶的情况下，所期望的反应完全没有进行，可以认为其需要如专利文献1（美国专利第3733304号说明书）中记载的严苛的反应条件。
[比较例2]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加4.05g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和4.02g（37.5mmol，1.50eq）2,6-二甲基吡啶，由气瓶缓慢吹入3.83g（37.5mmol，1.50eq）硫酰氟，在室温下搅拌2小时30分钟。
根据反应结束液的气相色谱，转化率为0%。根据反应结束液的19F-NMR，确认完全没有下式所示的氟硫酸芳环酯类。
结果，在使用2,6-二甲基吡啶的情况下，所期望的反应完全没有进行，可以认为其需要如专利文献1（上述）中记载的严苛的反应条件。
[比较例3]
在50mL不锈钢（SUS）制耐压反应容器中，添加3.80g（25.0mmol，1.00eq）下式所示的芳环羟基化合物、25.0mL（1L/mol）甲苯和3.26g（41.2mmol，1.65eq）吡啶，由气瓶缓慢吹入4.20g（41.2mmol，1.65eq）硫酰氟，在室温下搅拌4小时。
根据反应结束液的气相色谱，转化率为0%。根据反应结束液的19F-NMR，确认完全没有下式所示的氟硫酸芳环酯类。
再次将吡啶和硫酰氟的用量分别改变为1.53eq、1.49eq，进行同样的反应，但转化率为0%，具有重复性。结果，使用吡啶的情况下所期望的反应完全没有进行，可以认为其需要如专利文献1（上述）中记载的严苛的反应条件。
如上所述，根据本发明的制造方法，能够使用容易大规模获得的原料基质、反应剂并在温和的反应条件下迅速且收率良好地获得目标氟硫酸芳环酯类。
产业上的可利用性
本发明中作为对象的氟硫酸芳环酯类例如可以适合用作医药和农药中间体。

Claims (5)

1.一种制造氟硫酸芳环酯类的方法，该方法在除吡啶和甲基吡啶以外的叔胺的存在下，使通式[1]所示的芳环羟基化合物与硫酰氟反应，从而制造通式[2]所示的氟硫酸芳环酯类，
Ar-OH[1]
式[1]中，Ar表示C1-C18芳香族烃基，在所述C1-C18芳香族烃基的任意碳原子上可具有选自由C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基及C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基组成的组的任意数量和任意组合的取代基，
Ar-OSO2F[2]
式[2]中，Ar具有与通式[1]中相同的含义，
其中，所述叔胺为选自由三乙胺、二异丙基乙胺和三正丁基胺组成的组中的至少一种，
其中在-40～+50℃的反应温度和1.0MPa以下的反应压力下进行所述反应。
2.根据权利要求1所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，以12小时以内的反应时间进行所述反应。
3.根据权利要求1所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，不使用反应溶剂地在纯净状态下进行所述反应。
4.根据权利要求2所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，不使用反应溶剂地在纯净状态下进行所述反应。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制造氟硫酸芳环酯类的方法，其特征在于，所述芳环羟基化合物为下式的化合物的任一种：
其中，Me表示甲基。
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