CN103619933A - 有色聚酰亚胺膜及其相关方法 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及有色聚酰亚胺膜，所述膜具有48至94重量%的聚酰亚胺、5至25重量%的颜料、和0.05至2重量%的炭黑。所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐。所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。

Description

有色聚酰亚胺膜及其相关方法
技术领域
本公开一般涉及有色聚酰亚胺膜。更具体地，本公开的有色聚酰亚胺膜可用于表护层应用中。
背景技术
广义地讲，表护层已知为用于保护电子材料的阻挡膜，例如用于保护柔性印刷电路板、电子组件、集成电路封装的引线框等。然而，需要表护层越来越薄且成本越来越低，同时需要表护层不仅具有可接受的电性能（例如，电介质强度），而且具有可接受的机械特性和光学特性，以防范对受表护层保护的电子元件进行不需要的目视检查和干扰。
附图说明
附图以举例的方式示出本公开，但附图对本公开不构成限制。
图1为光密度对遮光剂载量的曲线图。
发明内容
本公开涉及有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜具有8至152微米的厚度；并且
其中所述有色聚酰亚胺膜具有如用Macbeth TD904光密度计测量的至少1.4的光密度。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的方法、工艺、制品或设备不必仅仅限于那些要素而是可包括未明确列出的或此类方法、工艺、制品或设备固有的其它要素。此外，除非另外特别说明，否则“或”是指包含性的或，而不是指排它性的或。例如，以下任何一个均表示满足条件A或B：A是真的（或存在的）且B是假的（或不存在的）、A是假的（或不存在的）且B是真的（或存在的）、以及A和B都是真的（或存在的）。
另外，使用“一个”或“一种”来描述本发明的元件和组件。这样做仅仅是为了方便并且给出本发明的一般含义。该描述应理解为包括一个或至少一个，并且除非明显地另有所指，单数也包括复数。
如本文所用，“二酐”旨在包括其前体或衍生物，它们可能并不是严格意义上的二酐，但仍然可与二胺反应以形成聚酰胺酸，聚酰胺酸可继而被转化为聚酰亚胺。
如本文所用，“二胺”旨在包括其前体或衍生物，它们可能并不是严格意义上的二胺，但仍然可与二酐反应以形成聚酰胺酸，聚酰胺酸可继而被转化为聚酰亚胺。
如本文所用，“聚酰胺酸”旨在包括衍生自二酐和二胺单体或其功能等同物的组合并能够通过化学或热转化方法转化为聚酰亚胺的任何聚酰亚胺前体材料。
如本文所用，“预聚物”旨在表示相对低分子量的聚酰胺酸溶液，该溶液使用化学计量过量的二胺来制备，以赋予大约50-100泊的溶液粘度。
如本文所用，“化学转化”或“化学地转化的”表示使用催化剂（促进剂）或脱水剂（或两者）将聚酰胺酸转化为聚酰亚胺，并且旨在包括部分地化学转化的聚酰亚胺，其随后在高温下被干燥至固体含量大于98%。
如本文所用，“一种或多种转化化学品”代表用于将所述聚酰胺酸转化为聚酰亚胺的催化剂（促进剂）或脱水剂（或两者）。
如本文所用，“有色聚酰亚胺组合物”旨在包括任何能够转化为聚酰亚胺并且包含颜料的聚酰亚胺前体材料，并且可为或可不为溶液（溶剂），而且可包含或可不包含填料。
如本文所用，“酰亚胺化”旨在表示聚酰胺酸经历闭环（酰亚胺化）以形成聚酰亚胺。
当含量、浓度或其它数值或参数以范围、优选的范围或具有优选上限值和优选下限值的列表形式给出时，应将其理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任何配对形成的所有范围，无论范围是否单独公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围都意在包括其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。不旨在将本发明的范围限制为限定范围时详述的具体值。
在描述某些聚合物时，应当理解，有时申请人提及聚合物时使用的是用来制成它们的单体或用来制成它们的单体的量。尽管此类描述可能不包括用于描述最终聚合物的具体命名或可能不含以方法限定产品的术语，但对单体和量的任何此类提及应被解释为是指聚合物由那些单体制成，除非上下文另外指明或暗示。
本文的材料、方法和例子仅仅是例证性的，并非旨在限制，除非具体指明。尽管可以使用与本文所述那些类似或相同的方法和材料，但是适宜的方法和材料描述于本文中。
综述
本公开的有色聚酰亚胺膜包含少量的炭黑。包含少量炭黑的有色聚酰亚胺膜与包含相同量或更多量非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，具有更高的光密度（不透明度）。
聚酰亚胺
本发明的聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐。在一些实施例中，芳族二酐选自：3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4’-氧二酞酸酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷、双酚A二酐、它们的混合物和衍生物。在另一个实施例中，芳族二酐选自：2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,2',3,3'-联苯四羧酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、3,4,9,10-
Figure BDA0000439783050000031
四羧酸二酐、1,1-双(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-双(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、双(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、氧二酞酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、它们的混合物和衍生物。在另一个实施例中，所述芳族二酐选自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、或它们的混合物。
在一些实施例中，芳族二胺选自：3,4’-二氨基二苯醚、1,3-双-(4-胺基苯氧基)苯、1,4-二氨基苯、1,3-二氨基苯、2,2’-双(三氟甲基)联苯胺、4,4'-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基硫醚、9,9’-双(4-氨基)氟、它们的混合物和衍生物。在另一个实施例中，芳族二胺选自：4,4'-二氨基二苯基丙烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、联苯胺、3,3'-二氯联苯胺、3,3'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基二苯基砜、1,5-二氨基萘、4,4'-二氨基二苯基二乙基硅烷、4,4'-二氨基二苯基硅烷、4,4'-二氨基二苯基乙基氧化膦、4,4'-二氨基二苯基N-甲基胺、4,4'-二氨基二苯基N-苯基胺、1,2-二氨基苯、它们的混合物和衍生物。在另一个实施例中，所述芳族二胺选自4,4’-二氨基二苯醚、对苯二胺、或它们的混合物。
在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自100摩尔%均苯四甲酸二酐和100摩尔%4,4’-二氨基二苯醚。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚、和对苯二胺。
在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自：
15至85摩尔%联苯四羧酸二酐，
15至85摩尔%均苯四甲酸二酐，
30至100摩尔%对苯二胺，并且任选包括
0至70摩尔%4,4'-二氨基二苯醚。
在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐和对苯二胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐和对苯二胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和对苯二胺。
在一些实施例中，所述聚酰亚胺为浅色聚酰亚胺。通常聚酰亚胺具有从黄色至橙色/棕色范围中的某种颜色。浅色聚酰亚胺的优点在于，当将颜料加入到所述聚酰亚胺中时，所得的有色聚酰亚胺膜更忠实呈现颜料的颜色。在一些实施例中，聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。在一些实施例中，聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少50摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。在一些实施例中，聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计90摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和100摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自100摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和100摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐和55摩尔%的4,4’-(六氟异亚丙基)二酞酸酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。
在一些实施例中，所述聚酰亚胺为热塑性聚酰亚胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自氧二酞酸二酐、均苯四甲酸二酐、和1,3-双-(4-氨基苯氧基)苯。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自氧二酞酸二酐、均苯四甲酸二酐、1,3-双-(4-氨基苯氧基)苯、和1,6-己二胺。在一些实施例中，所述聚酰亚胺衍生自联苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、1,3-双-(4-氨基苯氧基)苯、和1,6-己二胺。
在一个实施例中，所述聚酰亚胺的含量介于任何两个下列数值之间并且任选包括任何两个下列数值：以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计48、50、55、60、65、70、75、80、84、90和94重量%。在一些实施例中，所述聚酰亚胺的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为48至94重量%。在另一个实施例中，所述聚酰亚胺的含量介于任何两个下列数值之间并且任选包括任何两个下列数值：以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计73、75、80、85、90和94重量%。在另一个实施例中，所述聚酰亚胺的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为73至94重量%。在另一个实施例中，所述聚酰亚胺的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为48至84重量%。
颜料
虽然在本公开中几乎可以使用任何颜料（或颜料的组合）。但是应当理解，对于本公开的目的，炭黑不用作将所述聚酰亚胺膜着色的颜料，而是用于提高光密度。
授予Carney等人的WO2011017291公开，低导电率炭黑的量与基膜的厚度一般将影响光密度。如果低电导率炭黑的载量过高，即使在使用低电导率炭黑的情况下基膜也会导电。如果低电导率炭黑的载量过低，则基膜可能无法获得所需的光密度和颜色。低导电率炭黑在WO2011017291中用于向所述基膜赋予黑色，以及达到所期望的基膜光密度，所述基膜具有8至152微米的厚度。低导电率炭黑用作颜料，其量可获得所期望的黑色以及所期望的光密度。没有认知到，少量炭黑所增加的膜光密度多于使用相同量非炭黑遮光剂所增加的。在一些实施例中，非炭黑遮光剂为TiO2或paliogen black（一种有机黑色颜料）。在另一个实施例中，所述非炭黑遮光剂可为附加颜料。
一些可用颜料的例子包括但不限于钡柠檬黄、镉柠檬黄、镉柠檬黄、镉浅黄、镉中黄、镉橘黄、腥红、镉红、镉朱红、茜红、耐久洋红、凡戴克棕、带绿天然褐土、或烧褐土。
在一些实施例中，所述颜料选自吡咯并吡咯二酮颜料、
Figure BDA0000439783050000061
红或群青蓝。在一些实施例中，所述颜料选自颜料蓝29、颜料红264、或颜料红178。在一些实施例中，所述颜料为1,4-二酮基-3,6-双(4-联苯基)吡咯并[3,4-c]吡咯（Cinilex DPP Rubine SR5H，购自Cinic Chemicals America LLC）。在一些实施例中，所述颜料为2,9-双[4-(苯偶氮基)苯基]蒽并[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']二异喹啉-1,3,8,10(2H,9H)-四酮（Paliogen Red L-3880，购自BASF）。在一些实施例中，所述颜料为购自Nubiola的群青蓝FP-40。
在一些实施例中，所述颜料的含量介于任何两个下列数值之间并且任选包括任何两个下列数值：以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计5、10、15、20和25重量%。在一些实施例中，所述颜料的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为5至25重量%。
在一些实施例中，所述颜料被磨碎。分离、独立的颜料颗粒（聚集体）的均匀分散体趋于产生均匀的颜色强度。
炭黑
本公开中使用炭黑来提高有色聚酰亚胺膜的光密度。令人惊奇的是，少量的炭黑（0.05至2重量%）所提供的光密度增加，是使用相同量甚至更多量的非炭黑遮光剂所无法达到的。
一些通常用于增加光密度的非炭黑遮光剂为但不限于二氧化钛和氧化锌。在一些实施例中，使用颜料作为遮光剂。
颜料或非炭黑遮光剂必须以更高的量来使用，以达到与少量炭黑（0.05至2重量%）相同的光密度。在一些实施例中，如果不使用炭黑，则如用Macbeth TD904光密度计测量，需要三倍量的颜料来达到至少1.4的光密度。在一些实施例中，需要五倍量的非炭黑遮光剂。随着填料量（颜料和其它颗粒添加剂）增加，膜倾向变得更易碎，使膜在制造过程中更难处理。因此，使用炭黑也有益于机械性质与制造便利性，因为如用MacbethTD904光密度计测量，需要较少量即可以产生所期望的至少1.4的光密度。
根据本公开，使用少量炭黑的另一个优点是较低整体成本的有色聚酰亚胺膜。使用少量廉价的炭黑来达到所期望的光密度。在一些实施例中，如用Macbeth TD904光密度计测量，所期望的光密度（不透明度）（例如为隐藏挠性电路中的导体线迹以避免被看见）大于或等于1.4。1.4的光密度旨在表示1×10-1.4或3.98%的光穿透所述有色聚酰亚胺膜。在一些实施例中，如用Macbeth TD904光密度计测量，所期望的光密度（不透明度）大于或等于1.8。在另一个实施例中，如用Macbeth TD904光密度计测量，所述有色聚酰亚胺膜光密度为至少2。
即使使用少量炭黑，所述炭黑也期望为低导电率炭黑，以不增加所述有色聚酰亚胺膜的导电性。低导电率炭黑旨在表示槽黑、炉黑、或表面被氧化的炭黑。一种评估（炭黑）表面氧化程度的方法是测量炭黑的挥发分含量。挥发分含量可通过计算重量损失（在950℃下煅烧7分钟）来测量。在一些实施例中，所述炭黑具有大于或等于1%的挥发分含量。在一些实施例中，所述炭黑具有大于或等于5%的挥发分含量。在一些实施例中，所述炭黑具有大于或等于10%的挥发分含量。在一些实施例中，所述炭黑具有大于或等于13%的挥发分含量。在一些实施例中，所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
槽黑（槽型黑）通常使用油与气的组合作为原料，并且以水冷式辊取代传统导槽。一系列小型火焰冲击所述经冷却的辊以沉积炭黑。从辊上刮除并且收集产物。该“槽型”方法还被称为“辊冲击”，并且产生基本上与传统槽黑相似的产物。它们通常具有至多5%的挥发分含量，并且如果经过后处理，具有至多17%的挥发分含量。
在一些实施例中，可对炉黑进行表面处理，以增大挥发分含量。在一些实施例中，所述炭黑为得自Evonik Degussa的Special Black4。一般来讲，表面高度氧化的炭黑（高挥发分含量）可轻易地在聚酰胺酸溶液（聚酰亚胺前体）中分散，继而可被酰亚胺化为聚酰亚胺膜。
对于本公开的目的，炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.05至2重量%。在一些实施例中，所述炭黑的含量介于任何两个下列数值之间并且任选包括任何两个下列数值：以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计0.05、0.1、0.5、1和2重量%。在一些实施例中，所述炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.1至2重量%。在另一个实施例中，所述炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.5至2重量%。在另一个实施例中，所述炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.05至1重量%。在另一个实施例中，所述炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.1至1重量%。在另一个实施例中，所述炭黑的含量以所述有色聚酰亚胺膜的总重量计为0.5至1重量%。如果炭黑含量大于2重量%，则膜的颜色显著改变。例如，当所述有色聚酰亚胺膜的颜料为红色颜料并且使用大于2重量%的炭黑时，所得膜在视觉上看起来更接近黑色，而非通过添加红色颜料而旨在达到的红色。
有色聚酰亚胺膜
本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜具有8至152微米的厚度；并且其中所述有色聚酰亚胺膜具有如用Macbeth TD904光密度计测量的至少1.4的光密度。
在一些实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜用作保护电子材料的表护层，例如用于保护挠性印刷电路板、电子组件、集成电路包装的导线架等。需要使表护层更薄而且成本更低，同时具有可接受的电性质、机械性质与光密度，以防范对受表护层保护的电子元件进行不需要的目视检查和干扰。
在一些实施例中，如使用Macbeth TD904光密度计测量，所述有色聚酰亚胺膜的光密度为至少1.4。在另一个实施例中，如使用Macbeth TD904光密度计测量，所述有色聚酰亚胺膜光密度为至少1.8。在另一个实施例中，如使用Macbeth TD904光密度计测量，所述有色聚酰亚胺膜光密度为至少2。
在一些实施例中，在使用0.1重量%的炭黑时，与具有同量颜料但无炭黑存在的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少8%。在一些实施例中，在使用0.1重量%的炭黑时，与具有同量颜料但无炭黑存在的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少27%。在一些实施例中，在使用0.5重量%的炭黑时，与具有同量颜料但无炭黑存在的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少30%。在一些实施例中，在使用1重量%的炭黑时，与具有同量颜料但无炭黑存在的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少47%。在一些实施例中，在使用1重量%的炭黑时，与具有同量颜料但无炭黑存在的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少59%。
炭黑优于其它非炭黑遮光剂。使用其它非炭黑遮光剂无法产生具有与使用炭黑时相同光密度的有色聚酰亚胺膜。需要较大量的非炭黑遮光剂，以产生具有相同光密度的有色聚酰亚胺膜。在一些实施例中，需要至少二十倍量的非炭黑遮光剂（与炭黑相比），以产生具有相同光密度的有色聚酰亚胺膜。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少10%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少20%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少30%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少40%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少50%。在另一个实施例中，与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少52%。
炭黑优于有机黑色颜料。有机黑色颜料（例如paliogen black）不产生具有与使用炭黑时相同光密度的有色聚酰亚胺膜。需要较大量的有机黑色颜料，以产生具有相同光密度的有色聚酰亚胺膜。在一些实施例中，需要至少五倍量的有机黑色颜料（与炭黑相比），以产生具有相同光密度的有色聚酰亚胺膜。在一些实施例中，与使用相同量有机黑色颜料相比，使用炭黑，所述光密度增加至少20%。
不同颜料具有不同着色力，而炭黑具有高着色力。从而，根据本公开的实施例，因掺入炭黑而赋予的颜色改变量将取决于所用的颜料和所用颜料的量。根据本公开，少量炭黑将改变聚酰亚胺膜的颜色。希望保持由颜料赋予的某些色调。例如，当使用蓝色颜料时，添加少量炭黑将使所述有色聚酰亚胺膜的颜色变暗，但是所述有色聚酰亚胺膜仍为蓝色。一般来讲，炭黑的量存在实际阈值，在高于所述阈值时光密度将逐渐减弱，并且所述有色聚酰亚胺膜看起来呈现黑色。高于所述阈值，必须添加大量颜料以保持所述有色聚酰亚胺膜的颜色。所述有色聚酰亚胺膜将过于易碎，并且将阻止获得使用少量炭黑的优势。在一些实施例中，颜料量对炭黑量的比率为250、200、150、100、50、30、15或5比1。对于小于5比1的比率，所述膜看起来呈现黑色，这对于本公开的目的而言是不可取的。
可定制颜料量与炭黑量以获得所期望的光密度与所期望的颜色。本公开的有色聚酰亚胺膜的优势在于，i.较低的整体成本，ii.较佳的机械性质（例如较不易碎），因此在制造过程中易于处理，以及iii.光密度足够高，对于8至152微米膜厚度，足以隐藏下方的任何电路线迹。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含填料。填料的选择取决于有色聚酰亚胺膜的所需用途。例如，可添加氮化硼以提高所述有色聚酰亚胺膜的热导率。加入的氮化硼越多，热导率越大。在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的导热填料。在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的电介质填料。在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的导电填料。在一些实施例中，可添加填料以控制热膨胀系数（CTE）。在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物。在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝以及它们的混合物。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜具有8至152微米的厚度；并且其中所述有色聚酰亚胺膜具有如用Macbeth TD904光密度计测量的至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.8的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.8的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.8的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.8的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；并且其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.8的光密度。
在另一个实施例中，所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；并且
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；
其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
iv)10至25重量%的填料，所述填料选自导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用Macbeth TD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用MacbethTD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至84重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；其中使用MacbethTD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本公开的有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；其中所述炭黑为具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑、或它们的混合物；其中所述有色聚酰亚胺膜的厚度为8至152微米；并且其中使用MacbethTD904光密度计测得，所述有色聚酰亚胺膜具有至少1.4的光密度。
根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜，其中所述颜料选自吡咯并吡咯二酮颜料、
Figure BDA0000439783050000231
红或群青蓝。
在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝以及它们的混合物。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为氮化硼。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为钛酸钡。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为海泡石。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为氮化铝。在一些实施例中，所述填料为任何上述填料的混合物。
有色聚酰亚胺膜的制备
有色聚酰亚胺膜可通过本领域熟知的用于制备填充聚酰亚胺层的任何方法来制备。在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜可通过热转化来制备。在一些实施例中，所述有色聚酰亚胺膜可通过化学转化来制备。所述炭黑可通过本领域已知的用于制备填充的聚酰亚胺膜的任何方法来掺入，例如但不限于制备炭黑浆液，并且在高剪切混合器中混合所述炭黑浆液与颜料浆液以及聚酰胺酸溶液，或者直接将炭黑加入到包含颜料和聚酰胺酸溶液的高剪切混合器中。
在一个实施例中，制备炭黑浆液和颜料浆液。所述浆液可使用或可不使用球磨机研磨，以达到期望的粒度。所述浆液可过滤或可不过滤以除去任何残余的大颗粒。所述颜料（或颜料浆液）可在炭黑（或炭黑浆液）之前、同时或之后加入到所述聚酰胺酸中。可通过本领域熟知的方法制备聚酰胺酸溶液。在一个此类实施例中，如下制备聚酰胺酸：将大约等摩尔量的二酐和二胺溶解于溶剂中，并在受控温度条件下搅拌所得溶液，直到完成二酐和二胺的聚合。通常，使用略微过量的单体的一者（通常为二胺）对分子量和粘度进行初始控制，然后可通过添加少量的不足单体增加分子量和粘度。聚酰胺酸溶液可以过滤或可以不过滤。所述聚酰胺酸溶液在高剪切混合器中与所述炭黑浆液和所述颜料浆液混合。当聚酰胺酸溶液以略微过量的二胺制备时，可加入或可不加入附加的二酐溶液，以将混合物的粘度增大到薄膜浇铸期望的水平。在一些实施例中，将所述炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中。所述有色聚酰亚胺组合物包含能够转化为聚酰亚胺的聚酰亚胺前体材料和颜料。
在一些实施例中，使用不锈钢棒，在
Figure BDA0000439783050000241
（聚对苯二甲酸乙二醇酯）片上，将炭黑浆液、颜料浆液和聚酰胺酸溶液（浇铸溶液）的混合物浇铸成膜。将包含所述湿浇铸膜的
Figure BDA0000439783050000242
片浸没于化学转化浴中以形成凝胶膜，所述浴由催化剂、脱水剂或二者所组成。将所得凝胶膜从所述片上剥离并且压到栓框上，并且使其风干直至残余溶剂蒸发，足以使所述膜目视呈干燥，约5分钟。使所述凝胶膜在烘箱中固化，所述烘箱设定为120℃并且在45分钟内阶升至320℃。在初始固化后，使温度升至400℃并且在该温度下再保持约5分钟，或者将所述膜放置于另一烘箱中，在400℃下历时5分钟。
所述化学转化浴由酸酐（脱水剂）、叔胺（催化剂）或二者所组成，包含或不包含稀释溶剂。在任一情况下，均形成凝胶膜，并且凝胶膜中的酰胺酸基团转化为酰亚胺基团的转化百分比取决于接触时间和温度，但通常为约10-75%（完全百分比）。为了固化至固体含量大于98%（大于98%酰亚胺化），凝胶薄膜通常必须在高温（约200℃，至多约550℃）下干燥，这将使得酰亚胺化反应趋于完全。在一些实施例中，优选地使用脱水剂和催化剂两者，以有利于形成凝胶膜并达到期望的转化率。
在另一个实施例中，所述浇铸溶液与转化化学品混合。在一些实施例中，使用酸酐（脱水剂）或叔胺（催化剂）或二者。然后使所述浇铸溶液浇铸或挤出在加热转化表面或基板上，例如条带或转筒上。在一些实施例中，在低于0℃冷却该混合物，并将其在浇铸到加热的旋转转筒或条带之前与转化化学品混合，以便制备部分酰亚胺化的凝胶膜。可将凝胶膜从转筒或条带上剥下，放置在拉幅机框上，然后在烘箱中使用对流和辐射热进行固化，以除去溶剂并完成酰亚胺化反应，达到大于98%的固体含量。
虽然凝胶膜具有高溶剂含量，但其往往是自支撑的。通常，随后干燥凝胶膜以除去水分、残余溶剂和残留的转化化学品，并且在该过程中聚酰胺酸基本上完全转化为聚酰亚胺（即大于98%被酰亚胺化）。干燥可在相对缓和的条件下进行，而无须在此时使聚酰胺酸完全转化为聚酰亚胺，或可采用更高的温度同时进行干燥和转化，所述温度一般为200℃至550℃。薄膜比厚膜需要更少的热量和时间。
由于所述凝胶具有许多必须在干燥和转化步骤期间除去的液体，因此在干燥期间通常必须拘束所述凝胶以避免非期望的收缩，实际上在一些实施例中，可使其拉伸多达其初始尺寸的150%。在膜的制造中，伸展可在纵向或横向或这两个方向上进行。如果需要，还可调整约束度，以允许一些有限程度的收缩。在连续生产中，可将基膜保持在边缘处，例如在拉幅机框中，使用拉幅夹具或针约束。
在一个实施例中，酸酐（脱水剂）为乙酸酐，其摩尔用量通常超过聚酰胺酸中的酰胺酸（amic acid）（酰胺酸（amide acid））基团的量，通常为约每当量聚酰胺酸1.2至2.4摩尔。在一个实施例中，使用相当量的叔胺（催化剂）。作为酸酐（脱水剂）的乙酸酐的替代物包括：i.其它脂族酸酐，例如丙酸酸酐、丁酸酸酐、戊酸酸酐、以及它们的混合物；ii.芳族一元羧酸的酸酐；iii.脂族酸酐和芳族酸酐的混合物；iv.碳二亚胺；以及v.脂族烯酮（烯酮可被视为衍生自酸的强烈脱水的羧酸酸酐）。
在一个实施例中，所述叔胺（催化剂）为吡啶或β-甲基吡啶，其通常以与酸酐（脱水剂）摩尔数相似的量使用。可根据所需转化率和所用催化剂使用更低或更高的量。还可使用具有与吡啶和β-甲基吡啶大致相同活性的叔胺。这些叔胺包括α-甲基吡啶；3,4-二甲基吡啶；3,5-二甲基吡啶；4-甲基吡啶；4-异丙基吡啶；N,N-二甲基苄胺；异喹啉；4-苄基吡啶、N,N-二甲基十二烷胺、三乙胺等。用于酰亚胺化反应的多种其它催化剂为本领域已知的，例如咪唑，并且可根据本公开使用。在一些实施例中，使用按体积计50%的乙酸酐和50%的β-甲基吡啶。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)介于任何两个下列数值之间并且包括任何两个下列数值的炭黑：0.05、0.1、0.5和2重量%；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述炭黑介于任何两个下列数值之间并且包括任何两个下列数值：0.05、0.1、0.5、1和2重量%，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少10、15、20、30、40、50或52%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝、或它们的混合物。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物；并且其中所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝、或它们的混合物。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括将0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，以获得有色聚酰亚胺膜，所述膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；并且
其中与掺入相同重量百分比的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺膜相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物；并且其中所述有色聚酰亚胺膜还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝、或它们的混合物。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括：
将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中；
酰亚胺化以获得有色聚酰亚胺膜，与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；和
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括：
将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中；
酰亚胺化以获得有色聚酰亚胺膜，与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；和
ii)5至25重量%的颜料；
iii)介于任何两个下列数值之间并且包括任何两个下列数值的炭黑：0.05、0.1、0.5和2重量%。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括：
将含量为0.05至2重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中；
酰亚胺化以获得有色聚酰亚胺膜，与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；和
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括：
将含量为0.1至1重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中；
酰亚胺化以获得有色聚酰亚胺膜，与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；和
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.1至1重量%的炭黑。
本公开的另一个实施例为增加光密度的方法，所述方法包括：
将含量为0.5至1重量%的炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中；
酰亚胺化以获得有色聚酰亚胺膜，与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比，所述有色聚酰亚胺膜的光密度增加至少15%；并且其中所述有色聚酰亚胺膜包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；和
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.5至1重量%的炭黑。
本公开的另一个实施例为增加有色聚酰亚胺膜光密度的方法，所述方法包括：将炭黑掺入到有色聚酰亚胺组合物中，所述炭黑的量足以使光密度达到与存在相同量的非炭黑遮光剂的有色聚酰亚胺组合物相比增加至少15%。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。
本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述有色聚酰亚胺膜或所述有色聚酰亚胺组合物还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝、或它们的混合物。本公开的另一个实施例为根据任何上述实施例的方法，其中所述有色聚酰亚胺膜或所述有色聚酰亚胺组合物还包含介于任何两个下列数值之间并且包括任何两个下列数值的填料：10、12、14、16、20、22、24和25重量%，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝、或它们的混合物。
根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜，其中所述颜料选自吡咯并吡咯二酮颜料、
Figure BDA0000439783050000321
红或群青蓝。
在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝以及它们的混合物。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为氮化硼。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为钛酸钡。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为海泡石。在一些实施例中，根据任何上述实施例的有色聚酰亚胺膜包含填料，其中所述填料为氮化铝。在一些实施例中，所述填料为任何上述填料的混合物。
在一些实施例中，掺入的炭黑为0.1至1重量%，并且所述有色聚酰亚胺膜包含0.1至1重量%的炭黑。
在一些实施例中，掺入的炭黑为0.5至1重量%，并且所述有色聚酰亚胺膜包含0.5至1重量%的炭黑。
实例
本发明将在以下实例中进一步描述，所述实例并不旨在限制权利要求中所述的本发明范围。
用Macbeth TD904光密度计测量光密度。记录3次单独测量的平均值。所有光密度测量均在测得约15微米厚的膜区域内进行。膜厚度通过使用Heidenhain点测厚计测量仪器以及机动Certo探针和钢针式接触尖端，横跨所考虑区域上的多次测量来确定。
实例1
实例1显示，与具有相同量红色颜料但使用1重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.78）相比，使用0.1重量%的炭黑作为遮光剂时光密度（1.86）更大。
制备由80重量%DMAC、10重量%聚酰胺酸溶液（20.6重量%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）和10重量%炭黑粉末（Special Black4，得自Evonik Degussa）组成的炭黑浆液。将以上成分在转子定子高速分散研磨机中完全混合。然后在球磨机中加工所述炭黑浆液，以分散任何大附聚物并且达到所期望的粒度。炭黑浆液的中值粒度为0.3微米。使用Horiba LA-930粒度分析器(Horiba,Instruments,Inc.(Irvine CA))测量中值粒度。使用DMAC（二甲基乙酰胺）作为载液。
制备红色颜料浆液，所述浆液由75重量%DMAC和25重量%红色颜料（Paliogen Red L3880HD，得自BASF）组成。使用Thinky ARE-250行星式离心混合器混合所述红色颜料浆液。
在Thinky ARE-250中混合0.29g的炭黑浆液、5.72g的红色颜料浆液和144.00g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液），并且还在相同设备中进行除气。使用不锈钢棒，将所述混合物手动浇铸到与玻璃板相连的
Figure BDA0000439783050000331
聚对苯二甲酸乙二醇酯片上。将包含湿浇铸膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材浸入由3-甲基吡啶和乙酸酐的50/50混合物组成的浴中。将该浴缓慢搅拌3-4分钟以便产生薄膜的酰亚胺化反应和胶凝作用。将所得凝胶膜从所述
Figure BDA0000439783050000333
聚对苯二甲酸乙二醇酯片上剥离并且压到栓框上，并且使其风干直至残余溶剂蒸发，足以使所述膜目视呈干燥，约5分钟。然后使所述凝胶膜在Blue M高温电烘箱中固化，所述烘箱设定为120℃并且在45分钟内阶升至320℃。在初始固化后，将所述膜放置于另一个Blue M烘箱中，在400℃下历时5分钟。所得膜包含5重量%的红色颜料和0.1重量%的炭黑。
光密度对非炭黑遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例2
实例2显示，使用0.5重量%炭黑时的光密度（2.21）：
与具有相同量红色颜料但使用0.5重量%的Paliogen Black的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.83）相比大了约21%，并且
与具有相同量红色颜料但使用1重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.78）相比更大，并且
与具有相同量红色颜料但使用10重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（2.12）相比更大。
在与实例1相同的方法中，将1.43g的炭黑浆液（在实例1中制得）、5.70g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和142.88g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和0.5重量%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例3
实例3显示，使用1重量%的炭黑时，光密度（2.70）与具有相同量红色颜料但使用1重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.78）相比大了约52%，与具有相同量红色颜料但使用10重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（2.12）相比大了约19%。
在与实例1相同的方法中，将2.94g的炭黑浆液（在实例1中制得）、5.68g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和141.48g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和1重量%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例1
在与实例1相同的方法中，将5.72g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和144.28g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。最终固化膜包含5重量%的红色颜料。
结果示于表1中。
实例4
实例4显示，与具有相同量红色颜料但不包含遮光剂的有色聚酰亚胺膜的光密度（2.50）相比，使用0.1重量%的炭黑时光密度（2.70）增加约8%。
在与实例1相同的方法中，将0.29g的炭黑浆液（在实例1中制得）、17.58g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和132.12g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸注并且固化。所得膜包含15重量%的红色颜料和0.1重量%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例5
实例5显示，与具有相同量红色颜料但不包含遮光剂的有色聚酰亚胺膜的光密度（2.50）相比，使用0.5重量%的炭黑时光密度（3.25）增加约30%。
在与实例1相同的方法中，将1.46g的炭黑浆液（在实例1中制得）、17.53g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和131.01g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含15重量%的红色颜料和0.5重量%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例6
实例6显示，与具有相同量红色颜料但不包含遮光剂的有色聚酰亚胺膜的光密度（2.50）相比，使用1重量%的炭黑时光密度（3.67）增加约47%。
在与实例1相同的方法中，将2.91g的炭黑浆液（在实例1中制得）、17.47g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和129.62g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含15重量%的红色颜料和1重量%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例2
比较实例2显示，与红色颜料量为5重量%并且使用1重量%炭黑时的光密度（2.7）相比，红色颜料量从5重量%增加至15重量%时的光密度（2.50）仍较低。
在与实例1相同的方法中，将17.60g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和132.40g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含15重量%的红色颜料。
结果示于表1中。
比较实例3
比较实例3显示，当使用1重量%的二氧化钛作为遮光剂时，光密度（1.78）：
与具有相同量红色颜料和1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.70）相比显著更低，并且
与具有0.5重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.21）相比更低，并且
与具有0.1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（1.86）相比更低。
制备二氧化钛浆液，所述浆液由70.15重量%的DMAC、25重量%的二氧化钛（Ti-Pure R706，得自DuPont）、和4.85重量%的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）组成。使用Thinky ARE-250行星式离心混合器混合所述二氧化钛浆液。
在与实例1相同的方法中，将1.15g的二氧化钛浆液、5.74g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和143.12g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和1重量%的TiO2。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例4
比较实例4显示，包含10重量%二氧化钛的有色聚酰亚胺膜与具有相同量红色颜料和1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.70）相比具有较低的光密度（2.12），并且与具有相同量红色颜料和0.5重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.21）相比具有较低的光密度。
在与实例1相同的方法中，将11.78g的二氧化钛浆液（在比较实例3中制得）、5.89g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和132.34g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和10重量%的TiO2。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例5
比较实例5显示，当使用0.5重量%的paliogen black（有机黑色颜料）作为遮光剂时，光密度（1.83）与具有相同量红色颜料和0.5重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.21）相比显著更低，并且与具有相同量红色颜料和0.1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（1.86）相比具有较低的光密度。
制备黑色颜料浆液，所述浆液由70.15重量%的DMAC、25重量%的黑色颜料（Paliogen Black L0086，得自BASF）、和4.85重量%的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）组成。使用Thinky ARE-250行星式离心混合器混合所述黑色颜料浆液。
在与实例1相同的方法中，将0.57g的黑色颜料浆液、5.73g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和143.70g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和0.5重量%的黑色颜料。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例6
比较实例6显示，当使用5重量%的paliogen black作为遮光剂时，光密度（2.59）仍低于具有相同量红色颜料和1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（2.70）。
在与实例1相同的方法中，将5.80g的黑色颜料浆液（在比较实例5中制得）、5.80g的红色颜料浆液（在实例1中制得）和138.40g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含5重量%的红色颜料和5重量%的黑色颜料。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例7
实例7显示，与具有相同量蓝色颜料但不包含遮光剂的有色聚酰亚胺膜（1.10）相比，使用0.1重量%的炭黑时的光密度（1.40）增加了27%。
制备蓝色颜料浆液，所述浆液由65.15重量%的DMAC、30重量%的蓝色颜料（群青蓝FP-40，得自Nubiola）、和4.85重量%的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）组成。使用Thinky ARE-250行星式离心混合器混合所述蓝色颜料浆液。
在与实例1相同的方法中，将26.15g的蓝色颜料浆液、0.31g的炭黑浆液（在实例1中制得）和123.54g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和0.1%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例8
实例8显示，与具有相同量蓝色颜料但不包含遮光剂的有色聚酰亚胺膜（1.10）相比，使用0.5重量%的炭黑时的光密度（1.86）增加了69%。
在与实例1相同的方法中，将26.07g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）、1.56g的炭黑浆液（在实例1中制得）和122.37g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和0.5%的炭黑。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例7
在与实例1相同的方法中，将26.17g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）和123.83g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料。
结果示于表1中。
比较实例8
比较实例8显示，与具有相同量蓝色颜料但包含0.5重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（1.86）相比，使用10重量%的TiO2时的光密度（1.56）更低。
在与实例1相同的方法中，将12.97g的二氧化钛浆液（在比较实例3中制得）、27.02g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）和110.01g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和10重量%的TiO2。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
比较实例9
比较实例9显示，如果在图1中将paliogen black的量外推至实例7或8中炭黑的相同量（分別为0.1和0.5重量%），则与使用炭黑相比，使用Paliogen Black时的光密度将小得多。
在与实例1相同的方法中，将6.38g的黑色颜料浆液（在比较例5中制得）、26.59g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）和117.03g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和5重量%的黑色颜料。
光密度对遮光剂载量的变化绘制于图1中。结果示于表1中。
实例9
实例9显示，使用1重量%的炭黑时，光密度（1.99）与具有相同量蓝色颜料但使用1重量%TiO2的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.65）相比大了约20%，与具有相同量蓝色颜料但使用1重量%paliogen black的有色聚酰亚胺膜的光密度（1.72）相比大了约15%。
在与实例1相同的方法中，将25.97g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）、3.12g的炭黑浆液（在实例1中制得）和120.91g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸溶液（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和1重量%的炭黑。
结果示于表1中。
比较实例10
比较实例10显示，与具有相同量蓝色颜料但包含1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（1.99）相比，使用1重量%的TiO2时的光密度（1.65）更低。
在与实例1相同的方法中，将1.26g的二氧化钛浆液（在比较实例3中制得）、26.25g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）和122.49g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和1重量%的TiO2。
结果示于表1中。
比较实例11
比较实例10显示，与具有相同量蓝色颜料但包含1重量%的炭黑的有色聚酰亚胺膜（1.99）相比，使用1重量%的paliogen black时的光密度（1.72）更低。
在与实例1相同的方法中，将1.26g的黑色颜料浆液（在比较实例5中制得）、26.25g的蓝色颜料浆液（在实例7中制得）和122.49g的PMDA/4,4’ODA聚酰胺酸（20.6%聚酰胺酸固体的DMAC溶液）混合、浇铸并且固化。所得膜包含25重量%的蓝色颜料和1重量%的PaliogenBlack。
结果示于表1中。
表1
Figure BDA0000439783050000401
要注意的是并非需要以上在一般描述或实例中所述的所有行为，具体行为的一部分可能不需要，以及除了所述那些的另外的行为也可进行。此外，其中所列出的每种行为的顺序不必为它们必须被执行的顺序。在阅读完本说明书后，本领域普通技术人员将可确定其特定需要或需求所用的行为。
在前述说明书中，本发明已参照具体的实施例进行了描述。然而，本领域的普通技术人员认识到在不脱离以下权利要求中所示出的本发明范围的情况下可作出多种修改和变型。本说明书中公开的所有部件均可由能产生相同、相等或相似作用的替代部件代替。
因此，说明书及图被认为是例证性的而非限制性的，所有此类修改旨在包括在本发明的范围内。

Claims (11)

1.有色聚酰亚胺膜，包含：
i)48至94重量%的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺衍生自至少一种芳族二胺和至少一种芳族二酐；
ii)5至25重量%的颜料；
iii)0.05至2重量%的炭黑；
其中所述有色聚酰亚胺膜具有8至152微米的厚度；并且
其中所述有色聚酰亚胺膜具有如用Macbeth TD904光密度计测量的至少1.4的光密度。
2.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述炭黑的含量为0.1至1重量%。
3.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述炭黑的含量为0.5至1重量%。
4.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：导热填料、电介质填料、导电填料以及它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，还包含10至25重量%的填料，所述填料选自：滑石、云母、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氮化硼、钛酸钡、海泡石、氮化铝以及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述颜料选自吡咯并吡咯二酮颜料、
Figure FDA0000439783040000011
红或群青蓝。
7.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述炭黑选自：具有大于或等于13%的挥发分含量的炭黑、炉黑、槽黑以及它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚。
9.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。
10.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述聚酰亚胺衍生自以所述聚酰亚胺的总二酐含量计至少45摩尔%的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐，和以所述聚酰亚胺的总二胺含量计至少50摩尔%的2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。
11.根据权利要求1所述的有色聚酰亚胺膜，其中所述聚酰亚胺衍生自均苯四甲酸二酐、4,4’-二氨基二苯醚和对苯二胺。
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