KR101928601B1 - 착색 폴리이미드 필름 및 이에 관련된 방법 - Google Patents

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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

본 개시는 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시켜 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계에 의해 광학 밀도를 증가시키는 방법에 관한 것이다. 착색 폴리이미드 필름은 48 내지 94 중량%의 폴리이미드, 5 내지 25 중량%의 안료, 및 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 갖는다.

Description

착색 폴리이미드 필름 및 이에 관련된 방법 {Colored Polyimide Films and Methods Relating Thereto}
본 개시는 일반적으로 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도를 증가시키는 방법에 관한 것이다.
대체적으로, 커버레이(coverlay)는 전자 재료를 보호하기 위한, 예를 들어 연성 인쇄 회로 기판, 전자 구성요소, 집적 회로 패키지의 리드프레임(leadframe) 등을 보호하기 위한 배리어(barrier) 필름으로서 알려져 있다. 그러나, 허용가능한 전기적 특성(예를 들어, 유전 강도)을 가질 뿐 아니라 커버레이에 의해 보호되는 전자 구성요소의 원치 않는 시각적 조사 및 무단 변경에 대한 보안성을 제공하기 위한 허용가능한 광학적 특성 및 기계적 특성을 가지면서도, 커버레이가 점점 더 얇고 저렴해질 필요성이 존재한다.
본 개시는 예로서 예시되어 있으며, 첨부 도면에 의해 제한되지 않는다.
<도 1>
도 1은 광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준의 플롯이다.
요약
본 개시는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물(dianhydride)로부터 유도됨)
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법에 관한 것이다.
본 개시는 또한, 동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 15% 이상의 광학 밀도 증가를 달성하기에 충분한 양으로 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시키는 단계를 포함하는, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도를 증가시키는 방법에 관한 것이다.
정의
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하다", "포함하는", "함유하다", "함유하는", "갖는다", "갖는", 또는 이들의 임의의 다른 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 방법, 공정, 물품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 방법, 공정, 물품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 임의의 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참(또는 존재함)이고 B는 거짓(또는 존재하지 않음), A는 거짓(또는 존재하지 않음)이고 B는 참(또는 존재함), A 및 B가 모두가 참(또는 존재함).
또한, 부정관사("a" 또는 "an")의 사용은 본 발명의 요소 및 구성요소를 설명하기 위해 사용된다. 이는 단순히 편의상 본 발명의 일반적인 의미를 제공하도록 사용된다. 이러한 기술은 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "이무수물"은 그 전구체 또는 유도체를 포함하는 것으로 의도되는데, 이들은 기술적으로는 이무수물이 아닐 수 있지만, 그럼에도 불구하고 다이아민과 반응하여 폴리아믹산(polyamic acid)을 형성할 것이며, 이 폴리아믹산은 다시 폴리이미드로 변환될 수 있을 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "다이아민"은 그의 전구체 또는 유도체를 포함하는 것으로 의도되는데, 이들은 기술적으로는 다이아민이 아닐 수 있지만, 그럼에도 불구하고 이무수물과 반응하여 폴리아믹산을 형성할 것이며, 이 폴리아믹산은 다시 폴리이미드로 변환될 수 있을 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "폴리아믹산"은 이무수물 및 다이아민 단량체 또는 이들의 기능적 균등물의 조합으로부터 유도되고, 화학적 또는 열적 변환 공정을 통해 폴리이미드로 변환될 수 있는 임의의 폴리이미드 전구체 재료를 포함하고자 하는 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "예비중합체"(prepolymer)는 약 50 내지 100 푸아즈의 용액 점도를 제공하기 위하여 화학량론적 과잉량의 다이아민을 사용함으로써 제조되는 상대적으로 낮은 분자량의 폴리아믹산 용액을 의미하는 것으로 의도된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "화학적 변환" 또는 "화학적으로 변환된"은 촉매(촉진제) 또는 탈수제(또는 둘 모두)를 사용하여 폴리아믹산을 폴리이미드로 변환시키는 것을 나타내며, 이는 부분적으로 화학적으로 변환된 폴리이미드 - 이 폴리이미드는 이어서 승온에서 98% 초과의 고형물 수준으로 건조됨 - 를 포함하고자 하는 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "변환 화학물질(들)"은 폴리아믹산을 폴리이미드로 변환하기 위해 사용되는 촉매(촉진제) 또는 탈수제(또는 둘 모두)를 나타낸다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "착색 폴리이미드 조성물"은, 폴리이미드로 변환될 수 있고 안료를 함유하며, 용액(용매) 내에 존재하거나 존재하지 않을 수 있고 충전제를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 임의의 폴리이미드 전구체 재료를 포함하고자 하는 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "이미드화된"은 폴리아믹산이 폐환(이미드화)되어 폴리이미드를 형성하는 경우를 의미하고자 하는 것이다.
양, 농도 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 상위 바람직한 값과 하위 바람직한 값의 목록 중 하나로서 주어진 경우, 범위가 독립적으로 개시되어 있는지에 관계없이, 임의의 상한 범위 또는 바람직한 값 및 임의의 하한 범위 또는 바람직한 값 중 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로써 이해된다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 그 범위는 그 종점 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하고자 하는 것이다. 본 발명의 범주가 범위를 한정할 때 언급되는 구체적인 값에 제한되는 것으로는 의도되지 않는다.
소정의 중합체의 설명에 있어서, 때때로 출원인들은 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체 또는 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체의 양에 의해 그 중합체를 언급하는 것으로 이해되어야 한다. 그러한 설명은 최종 중합체를 설명하기 위해 사용되는 특정 명명법을 포함하지 않을 수 있거나 또는 제법 한정 물건(product-by-process) 용어를 포함하지 않을 수 있지만, 단량체 및 양에 대한 임의의 그러한 언급은 그 내용이 달리 나타내지 않거나 함축하지 않는다면 중합체가 그러한 단량체로부터 제조됨을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명의 재료, 방법 및 실시예는 단지 예시적인 것이며, 구체적으로 기술되는 때를 제외하고는, 한정하고자 하는 것이 아니다. 본 명세서에 기술된 것들과 유사하거나 균등한 방법 및 재료가 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료는 본 명세서에 기술된다.
개요
본 개시는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도를 증가시키는 방법에 관한 것이다. 동일한 양 이상의 비-카본 블랙 불투명화제를 함유하는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 광학 밀도를 증가시키기 위해 소량의 카본 블랙을 사용한다.
폴리이미드
본 개시의 폴리이미드는 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 방향족 이무수물은 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이프탈산 무수물, 3,3',4,4'-다이페닐 설폰 테트라카르복실산 이무수물, 2,2-비스(3,4-다이카르복시페닐) 헥사플루오로프로판, 비스페놀 A 이무수물, 그의 혼합물 및 유도체로 구성된 군으로부터 선택된다. 다른 실시 형태에서, 방향족 이무수물은 2,3,6,7-나프탈렌 테트라카르복실산 이무수물, 1,2,5,6-나프탈렌 테트라카르복실산 이무수물, 2,2',3,3'-바이페닐 테트라카르복실산 이무수물, 2,2-비스(3,4-다이카르복시페닐) 프로판 이무수물, 비스(3,4-다이카르복시페닐) 설폰 이무수물, 3,4,9,10-페릴렌 테트라카르복실산 이무수물, 1,1-비스(2,3-다이카르복시페닐) 에탄 이무수물, 1,1-비스(3,4-다이카르복시페닐) 에탄 이무수물, 비스(2,3-다이카르복시페닐) 메탄 이무수물, 비스(3,4-다이카르복시페닐) 메탄 이무수물, 옥시다이프탈산 이무수물, 비스(3,4-다이카르복시페닐) 설폰 이무수물, 그의 혼합물 및 유도체로 구성된 군으로부터 선택된다. 다른 실시 형태에서, 방향족 이무수물은 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 방향족 다이아민은 3,4'-옥시다이아닐린, 1,3-비스-(4-아미노페녹시) 벤젠, 1,4-다이아미노벤젠, 1,3-다이아미노벤젠, 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지덴, 4,4'-다이아미노바이페닐, 4,4'-다이아미노다이페닐 설파이드, 9,9'-비스(4-아미노)플루오린, 그의 혼합물 및 유도체로 구성된 군으로부터 선택된다. 다른 실시 형태에서, 방향족 다이아민은 4,4'-다이아미노다이페닐 프로판, 4,4'-다이아미노 다이페닐 메탄, 벤지딘, 3,3'-다이클로로벤지딘, 3,3'-다이아미노 다이페닐 설폰, 4,4'-다이아미노 다이페닐 설폰, 1,5-다이아미노 나프탈렌, 4,4'-다이아미노 다이페닐 다이에틸실란, 4,4'-다이아미노 다이페니실란, 4,4'-다이아미노 다이페닐 에틸 포스핀 옥사이드, 4,4'-다이아미노 다이페닐 N-메틸 아민, 4,4'-다이아미노 다이페닐 N-페닐 아민, 1,2-다이아미노벤젠, 그의 혼합물 및 유도체로 구성된 군으로부터 선택된다. 다른 실시 형태에서, 방향족 다이아민은 4,4'-옥시다이아닐린, 파라페닐렌 다이아민, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 100 몰%의 피로멜리트산 이무수물 및 100 몰%의 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다.
일부 실시 형태에서, 폴리이미드는
15 내지 85 몰%의 바이페닐테트라카르복실산 이무수물,
15 내지 85 몰%의 피로멜리트산 이무수물,
30 내지 100 몰%의 파라페닐렌 다이아민(및 임의로 0 내지 70 몰%의 4,4'- 옥시다이아닐린을 포함함)으로부터 유도된다.
일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도된다.
일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 색이 옅은(low color) 폴리이미드이다. 전형적으로, 폴리이미드는 황색 내지 오렌지색/갈색 범위의 어떠한 색상을 갖는다. 색이 옅은 폴리이미드의 이점은, 안료가 폴리이미드에 첨가될 경우에 생성되는 착색 폴리이미드 필름이 안료의 색에 더욱 충실하다는 점이다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 90 몰%의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 100 몰%의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 100 몰%의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 100 몰%의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰%의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물 및 55 몰%의 4,4'-(헥사플루오로아이소프로필리덴) 다이프탈산 무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도된다.
일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 열가소성 폴리이미드이다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 옥시다이프탈산 이무수물, 피로멜리트산 이무수물, 및 1,3-비스-(4-아미노페녹시) 벤젠으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 옥시다이프탈산 이무수물, 피로멜리트산 이무수물, 1,3-비스-(4-아미노페녹시) 벤젠, 및 헥사메틸렌 다이아민으로부터 유도된다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복실산 이무수물, 1,3-비스-(4-아미노페녹시) 벤젠, 및 헥사메틸렌 다이아민으로부터 유도된다.
일 실시 형태에서, 폴리이미드는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 48, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 84, 90, 및 94 중량%의 수치 중 임의의 2개 사이(및 임의로 이들을 포함함)의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 폴리이미드는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 48 내지 94 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 폴리이미드는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 73, 75, 80, 85, 90, 및 94 중량%의 수치 중 임의의 2개 사이(및 임의로 이들을 포함함)의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 폴리이미드는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 73 내지 94 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 폴리이미드는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 48 내지 84 중량%의 양으로 존재한다.
안료
사실상 임의의 안료(또는 안료들의 조합)가 본 개시에 사용될 수 있으나, 본 개시의 목적상, 카본 블랙은 폴리이미드 필름을 착색시키기 위한 안료로서 사용되기보다는 광학 밀도를 증가시키기 위한 안료로서 사용된다는 것이 이해되어야 한다.
제WO2011017291호(Carney, et al.)에는 저전도성 카본 블랙의 양 및 베이스 필름의 두께가 일반적으로 광학 밀도에 영향을 미칠 것임이 개시되어 있다. 저전도성 카본 블랙 로딩 수준이 과도하게 높다면, 베이스 필름은 저전도성 카본 블랙이 사용될 때에도 전도성으로 될 것이다. 너무 낮다면, 베이스 필름은 원하는 광학 밀도 및 색상을 달성할 수 없다. 제WO2011017291호에서는, 저전도성 카본 블랙을 사용하여, 베이스 필름에 흑색을 부여함과 동시에 두께가 8 내지 152 미크론인 베이스 필름의 원하는 광학 밀도를 달성한다. 저전도성 카본 블랙은 원하는 흑색 및 원하는 광학 밀도를 달성하기 위한 양으로 안료로서 사용된다. 소량의 카본 블랙이, 비-카본 블랙 불투명화제가 동일한 양으로 사용될 경우보다, 필름의 광학 밀도를 더 증가시키는 것으로 인정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 비-카본 블랙 불투명화제는 TiO2 또는 팔리오젠 블랙(paliogen black)(유기 흑색 안료)이다. 다른 실시 형태에서, 비-카본 블랙 불투명화제는 추가의 안료일 수 있다.
유용한 안료의 일부 예는 바륨 레몬 옐로우(Barium Lemon Yellow), 카드뮴 옐로우 레몬(Cadmium Yellow Lemon), 카드뮴 옐로우 레몬, 카드뮴 옐로우 라이트(Cadmium Yellow Light), 카드뮴 옐로우 미들(Cadmium Yellow Middle), 카드뮴 옐로우 오렌지(Cadmium Yellow Orange), 스칼렛 레이크(Scarlet Lake), 카드뮴 레드(Cadmium Red), 카드뮴 버밀리언(Cadmium Vermilion), 알리자린 크림슨(Alizarin Crimson), 퍼머넌트 마젠타(Permanent Magenta), 밴 다이크 브라운(Van Dyke brown), 로 엄버 그리니쉬(Raw Umber Greenish), 또는 번트 엄버(Burnt Umber)를 포함하나 이로 제한되지 않는다.
일부 실시 형태에서, 안료는 다이케토피롤로피롤 안료, 페릴렌 레드(Perylene Red), 또는 울트라마린 블루(Ultramarine Blue)로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 안료는 안료 청색 29호, 안료 적색 264호, 또는 안료 적색 178호로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 안료는 1,4-다이케토-3,6-비스(4-바이페닐릴)피롤로[3,4-c]피롤(시닉 케미칼스 아메리카 LLC(Cinic Chemicals America LLC)로부터 입수가능한 시니렉스 DPP 루빈 SR5H(Cinilex DPP Rubine SR5H))이다. 일부 실시 형태에서, 안료는 2,9-비스[4-(페닐아조)페닐]안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']다이아이소퀴놀린-1,3,8,10(2H,9H)-테트론(바스프(BASF)로부터 입수가능한 팔리오젠 레드(Paliogen Red) L-3880)이다. 일부 실시 형태에서, 안료는 누비올라(Nubiola)로부터 입수가능한 울트라마린 블루 FP-40이다.
일부 실시 형태에서, 안료는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 5, 10, 15, 20, 및 25 중량% 중 임의의 2개 사이(및 임의로 이들을 포함함)의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 안료는 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 5 내지 25 중량%의 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 안료는 밀링된다. 단리된 개별적인 안료 입자(회합체)의 균일한 분산은 균일한 색도를 생성시키는 경향이 있다.
카본 블랙
본 개시에서는 카본 블랙을 사용하여 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도를 증가시킨다. 의외로, 소량의 카본 블랙(0.05 내지 2 중량%)은, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 양으로 사용하거나 심지어 더 많은 양으로 사용하는 경우에 달성되지 않는 광학 밀도의 증가를 제공한다.
광학 밀도를 증가시키기 위해 통상적으로 사용되는 일부 비-카본 블랙 불투명화제는 이산화티타늄 및 산화아연이지만, 이로 제한되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 안료는 불투명화제로서 사용된다.
소량의 카본 블랙(0.05 내지 2 중량%)과 동일한 광학 밀도를 달성하기 위해서는 안료 또는 비-카본 블랙 불투명화제를 더 많은 양으로 사용해야 한다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙을 사용하지 않는 경우, 맥베드(Macbeth) TD904 광학 밀도계(optical densitometer)로 측정할 때 1.4 이상의 광학 밀도를 달성하기 위해서는 3배의 양의 안료가 필요하다. 일부 실시 형태에서는, 5배의 양의 비-카본 블랙 불투명화제가 필요하다. 충전제(안료 및 다른 입자 첨가제)의 양이 증가함에 따라, 필름이 더 부서지기 쉬워지게 되는 경향이 있으며, 제조 공정 중에 필름을 취급하기가 더 어렵게 만든다. 따라서, 카본 블랙의 사용은, 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상의 바람직한 광학 밀도를 생성시키기 위해 더 적은 양을 필요로 함으로 인해, 기계적 특성 및 제조 용이성에 있어서 또한 유리하다.
본 개시에 따라 소량의 카본 블랙을 사용하는 다른 이점은 전체 비용이 더 낮은 착색 폴리이미드 필름이다. 소량의 저가 카본 블랙을 사용하여 원하는 광학 밀도를 달성한다. 일부 실시 형태에서, 바람직한 광학 밀도(불투명도)(예를 들어, 플렉스 회로 내의 전도체 트레이스가 보이지 않게 숨기기 위함)는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다. 1.4의 광학 밀도는 1×10-1.4 또는 3.98%의 광이 착색 폴리이미드 필름을 통해 투과됨을 의미하고자 하는 것이다. 일부 실시 형태에서, 바람직한 광학 밀도(불투명도)는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 2 이상이다.
소량의 카본 블랙이 사용될지라도, 착색 폴리이미드 필름의 전기 전도성을 증가시키지 않도록, 카본 블랙은 저전도성 카본 블랙인 것이 바람직할 것이다. 저전도성 카본 블랙은 채널 블랙(channel black), 퍼니스 블랙(furnace black), 또는 표면 산화 카본 블랙을 의미하고자 하는 것이다. (카본 블랙의) 표면 산화의 정도를 평가하기 위한 하나의 방법은 카본 블랙의 휘발성 물질 함량을 측정하는 것이다. 휘발성 물질 함량은 7 분 동안 950℃에서 하소될 때의 중량 손실을 계산함으로써 측정될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙의 휘발성 물질 함량은 1% 이상이다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙의 휘발성 물질 함량은 5% 이상이다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙의 휘발성 물질 함량은 10% 이상이다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙의 휘발성 물질 함량은 13% 이상이다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
채널 블랙(채널 유형 블랙)은 전형적으로 오일 및 기체의 조합을 공급원료로서 사용하며, 전통적인 채널은 수냉식 롤러로 대체된다. 일련의 작은 화염이 냉각된 롤러 상에 충돌하여 카본 블랙을 침착시킨다. 롤러로부터 산물을 긁어내어 수집한다. 이러한 "채널 유형" 공정은 또한 "롤러 충돌"로서 공지되어 있으며, 고전적인 채널 블랙과 기본적으로 유사한 산물을 제조한다. 그들의 휘발성 물질 함량은 전형적으로 최대 5%이며, 후-처리될 경우에는 최대 17%이다.
일부 실시 형태에서, 퍼니스 블랙은 휘발성 물질 함량을 증가시키기 위하여 표면 처리될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙은 에보닉 데구사(Evonik Degussa)로부터의 스페셜 블랙(Special Black) 4이다. 일반적으로 말하면, 고도로 표면 산화된 카본 블랙(고 휘발성 물질 함량)은 폴리아믹산 용액(폴리이미드 전구체) 중에 용이하게 분산될 수 있으며, 이는 다시 폴리이미드 필름으로 이미드화될 수 있다.
본 개시의 목적상, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 2 중량%의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.05, 0.1, 0.5, 1, 및 2 중량% 중 임의의 2개 사이(및 임의로 이들을 포함함)의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 2 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 1 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 카본 블랙은 착색 폴리이미드 필름의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 1 중량%의 양으로 존재한다. 카본 블랙이 2 중량% 초과로 존재하는 경우, 필름의 색이 현저하게 변화한다. 예를 들어, 착색 폴리이미드 필름의 안료가 적색 안료이고 2 중량% 초과의 카본 블랙이 사용되는 경우, 생성되는 필름은 적색 안료의 첨가에 의해 의도되는 바와 같이 적색이 아닌 흑색에 더 가깝게 시각적으로 보인다.
착색 폴리이미드 필름
본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은 전자 재료를 보호하기 위한, 예를 들어 연성 인쇄 회로 기판, 전자 구성요소, 집적 회로 패키지의 리드프레임 등을 보호하기 위한 커버레이로서 유용하다. 커버레이는, 허용가능한 전기적 특성, 기계적 특성, 및 커버레이에 의해 보호되는 전자 구성요소의 원치 않는 시각적 조사 및 무단 변경에 대한 보안성을 제공하기 위한 광학 밀도를 가지면서도 얇고 저렴할 필요가 있다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 2 이상이다.
일부 실시 형태에서, 0.1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 동일한 양의 안료를 가졌으나 카본 블랙이 존재하지 않는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 8% 이상 만큼 증가한다. 일부 실시 형태에서, 0.1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 동일한 양의 안료를 가졌으나 카본 블랙이 존재하지 않는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 27% 이상 만큼 증가한다. 일부 실시 형태에서, 0.5 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 동일한 양의 안료를 가졌으나 카본 블랙이 존재하지 않는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 30% 이상 만큼 증가한다. 일부 실시 형태에서, 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 동일한 양의 안료를 가졌으나 카본 블랙이 존재하지 않는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 47% 이상 만큼 증가한다. 일부 실시 형태에서, 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 동일한 양의 안료를 가졌으나 카본 블랙이 존재하지 않는 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 59% 이상 만큼 증가한다.
카본 블랙은 다른 비-카본 블랙 불투명화제에 비해 유리하다. 다른 비-카본 블랙 불투명화제는 카본 블랙을 사용하는 경우와 동일한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 생성시키지 않는다. 균등한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 제조하기 위해서는 더 많은 양의 비-카본 블랙 불투명화제가 필요하다. 일부 실시 형태에서, 균등한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 제조하기 위해서는 20배 이상의 양의 비-카본 블랙 불투명화제(카본 블랙에 비교하여)가 필요하다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 10% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 20% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 30% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 40% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 50% 이상 만큼 증가한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 52% 이상 만큼 증가한다.
카본 블랙은 유기 흑색 안료에 비해 유리하다. 유기 흑색 안료(예를 들어, 팔리오젠 블랙)는, 카본 블랙을 사용하는 경우와 동일한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 생성시키지 않는다. 균등한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 제조하기 위해서는 더 많은 양의 유기 흑색 안료가 필요하다. 일부 실시 형태에서, 균등한 광학 밀도를 가진 착색 폴리이미드 필름을 제조하기 위해서는 5배 이상의 양의 유기 흑색 안료(카본 블랙에 비교하여)가 필요하다. 일부 실시 형태에서는, 카본 블랙을 사용하여 광학 밀도를, 동일한 양의 유기 흑색 안료를 사용하는 경우에 비교하여 20% 이상 증가시킨다.
상이한 안료는 상이한 착색력을 가지며, 카본 블랙은 높은 착색력을 갖는다. 따라서, 본 개시의 실시 형태에 따라, 카본 블랙의 혼입에 의해 부여되는 색 변화량은 사용되는 안료 및 사용되는 안료의 양에 따라 달라질 것이다. 본 개시에 따른 소량의 카본 블랙은 폴리이미드 필름의 색을 변화시킬 것이다. 안료에 의해 부여되는 색의 일부 색조(shade)를 유지하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 청색 안료를 사용하는 경우, 소량의 카본 블랙의 첨가는 착색 폴리이미드 필름의 색을 어둡게 할 것이나, 착색 폴리이미드 필름은 여전히 청색이다. 일반적으로 카본 블랙의 양에 있어서 실질적인 임계값이 존재하며, 이를 초과하면 광학 밀도가 점점 감소하고 착색 폴리이미드 필름은 시각적으로 흑색을 나타낼 것이다. 임계값을 초과하면, 착색 폴리이미드 필름의 색을 유지하기 위해서는 다량의 안료를 첨가해야 할 것이다. 착색 폴리이미드 필름은 너무 부서지기 쉬울 것이며, 소량의 카본 블랙을 이용하는 이점이 무산될 것이다. 일부 실시 형태에서, 안료의 양 대 카본 블랙의 양의 비율은 250, 200, 150, 100, 50, 30, 15, 또는 5 대 1이다. 5 대 1 미만의 비율의 경우, 필름은 시각적으로 흑색을 나타낼 것이며, 이는 본 개시의 목적상 바람직하지 않다.
원하는 광학 밀도 및 원하는 색을 얻기 위하여 안료의 양 및 카본 블랙의 양을 맞출 수 있다. 본 개시의 착색 폴리이미드 필름의 이점은, i) 더 낮은 전체 비용, ii) 더 양호한 기계적 특성(예를 들어, 덜 부서지기 쉬움)으로 인한 제조 공정 중의 취급 용이성, 및 iii) 8 내지 152 미크론의 필름 두께의 경우에 그 아래에 임의의 회로 트레이스를 감추기에 충분히 높은 광학 밀도이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 충전제를 추가로 포함한다. 충전제의 선택은 착색 폴리이미드 필름의 원하는 용도에 따라 달라진다. 예를 들어, 착색 폴리이미드 필름의 열 전도성을 증가시키기 위해 질화붕소가 첨가될 수 있다. 더 많은 질화붕소가 첨가될수록, 열 전도성이 더 커진다. 일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 10 내지 25 중량%의 열 전도성 충전제를 추가로 포함한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 10 내지 25 중량%의 유전체 충전제를 추가로 포함한다. 다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 10 내지 25 중량%의 전기 전도성 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서는, 충전제를 첨가하여 열 팽창 계수(CTE: coefficient of thermal expansion)를 제어할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함한다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터의);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터의);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터의);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이고; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터의);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.8 이상이다.
다른 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙;
iv) 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 84 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시 형태에서, 본 개시의 착색 폴리이미드 필름은,
i) 48 내지 94 중량%의 폴리이미드(폴리이미드는 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도됨);
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하며; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 또는 그의 혼합물이고; 여기서 착색 폴리이미드 필름 두께는 8 내지 152 미크론이며; 여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상이다.
안료가 다이케토피롤로피롤 안료, 페릴렌 레드, 또는 울트라마린 블루로부터 선택되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름.
일부 실시 형태에서, 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 질화붕소인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 바륨 티타네이트인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 세피올라이트인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 질화알루미늄인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 충전제는 상기 언급된 충전제 중 임의의 것의 혼합물이다.
착색 폴리이미드 필름의 제조
착색 폴리이미드 필름은 충전된 폴리이미드 층을 제조하기 위한 당업계에 주지된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 열적 변환에 의해 제조될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 착색 폴리이미드 필름은 화학적 변환에 의해 제조될 수 있다. 카본 블랙의 슬러리를 제조하는 단계 및 고전단 혼합기 내에서 카본 블랙 슬러리를 안료 슬러리 및 폴리아믹산 용액과 혼합하는 단계 또는 안료 및 폴리아믹산 용액을 함유하는 고전단 혼합기에 카본 블랙을 직접 첨가하는 단계와 같은(이로 제한되는 것은 아님), 충전된 폴리이미드 필름을 제조하기 위한 당업계에 공지된 임의의 방법에 의해 카본 블랙이 혼입될 수 있다.
일 실시 형태에서는, 카본 블랙 슬러리 및 안료 슬러리를 제조한다. 원하는 입자 크기를 달성하기 위해 볼 밀(ball mill)을 사용하여 슬러리를 밀링하거나 밀링하지 않을 수 있다. 임의의 큰 잔류 입자를 제거하기 위해 이들 슬러리를 여과하거나 여과하지 않을 수 있다. 카본 블랙(또는 카본 블랙 슬러리)의 첨가 전에, 그와 동시에, 또는 그 후에 안료(또는 안료 슬러리)를 폴리아믹산에 첨가할 수 있다. 폴리아믹산 용액은 당업계에 주지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 일 실시 형태에서는, 대략 등몰량의 이무수물 및 다이아민을 용매 중에 용해시키고, 생성된 용액을 이무수물과 다이아민의 중합화가 완결될 때까지 제어된 온도 조건 하에서 교반함으로써 폴리아믹산을 제조한다. 전형적으로, 단량체들 중 하나(통상적으로 다이아민)를 약간 과잉으로 사용하여 분자량 및 점도를 초기에 제어하는데, 이 분자량 및 점도는 약간의 추가량의 부족 단량체를 통해 나중에 증가될 수 있다. 폴리아믹산 용액은 여과하거나 여과하지 않을 수 있다. 폴리아믹산 용액은 고전단 혼합기 내에서 카본 블랙 슬러리 및 안료 슬러리와 혼합된다. 폴리아믹산 용액이 약간 과잉량의 다이아민으로 제조될 경우, 혼합물의 점도를 필름 캐스팅을 위한 원하는 수준으로 증가시키기 위하여 추가의 이무수물 용액을 첨가하거나 첨가하지 않을 수 있다. 일부 실시 형태에서는, 카본 블랙이 착색 폴리이미드 조성물 내에 혼입된다. 착색 폴리이미드 조성물은 폴리이미드로 변환될 수 있는 폴리이미드 전구체 재료 및 안료를 포함한다.
일부 실시 형태에서는, 스테인리스강 막대를 사용하여 카본 블랙 슬러리, 안료 슬러리, 및 폴리아믹산 용액(캐스팅 용액)의 혼합물을 마일러(Mylar)(등록상표)(폴리에틸렌 테레프탈레이트)의 시트 상에 필름으로 캐스팅한다. 촉매, 탈수제, 또는 둘 모두로 구성된 화학적 변환조 내에 습식 캐스팅된 필름을 포함하는 마일러(등록상표) 시트를 침지시켜 겔 필름을 형성시킨다. 생성된 겔 필름을 마일러(등록상표) 시트로부터 박리하여 핀 프레임 상에 압착하고, 필름이 시각적으로 건조해 보일만큼 충분한 잔류 용매가 증발할 때까지(대략 5 분) 공기 건조시킨다. 120℃로 설정되고 45 분에 걸쳐 320℃로 상승되는 오븐 내에서 겔 필름을 경화시킨다. 초기 경화 후에, 온도를 400℃로 증가시키고 그 온도에서 대략 5 분 더 유지하거나, 400℃의 다른 오븐 내에 5 분 동안 필름을 넣어 둔다.
화학적 변환조는 희석 용매의 존재 또는 부재 하에 무수물(탈수제), 3차 아민(촉매), 또는 둘 모두로 구성된다. 어느 경우에든, 겔 필름이 형성되고, 겔 필름 내에서의 이미드 기로의 아믹산 기의 변환율(%)은 접촉 시간 및 온도에 따라 달라지지만, 통상적으로 약 10 내지 75% 완료된다. 98% 초과의 고형물 수준으로 경화시키는 경우(98% 초과로 이미드화됨), 겔 필름은 전형적으로 승온(약 200℃ 내지 약 550℃)에서 건조되어야 하며, 이는 이미드화의 완결을 추진하는 경향이 있을 것이다. 일부 실시 형태에서, 탈수제 및 촉매 둘 모두의 사용이 겔 필름의 형성을 용이하게 하고 원하는 변환율을 달성하는 데 바람직하다.
다른 실시 형태에서는, 캐스팅 용액을 변환 화학물질과 혼합한다. 일부 실시 형태에서는, 무수물(탈수제) 또는 3차 아민(촉매) 또는 둘 모두를 사용한다. 이어서, 벨트 또는 드럼과 같은 가열된 변환 표면 또는 기재 상에 캐스팅 용액을 캐스팅하거나 압출한다. 일부 실시 형태에서, 혼합물은 0℃ 미만으로 냉각되고 변환 화학물질과 혼합된 후, 부분적으로 이미드화된 겔 필름을 제조하기 위하여 가열된 회전 드럼 또는 벨트 상으로 캐스팅된다. 겔 필름을 드럼 또는 벨트로부터 벗겨내고, 텐터 프레임 상에 놓고, 대류열 및 복사열을 사용하여 오븐 내에서 경화하여 용매를 제거하고 98% 초과의 고형물 수준으로 이미드화를 완료할 수 있다.
겔 필름은 높은 용매 함량에도 불구하고 자가-지지(self-supporting) 경향이 있다. 전형적으로, 겔 필름을 이어서 건조시켜, 물, 잔류 용매, 및 남아 있는 변환 화학물질을 제거하며, 이 공정에서 폴리아믹산이 폴리이미드로 본질적으로 완전히 변환된다(즉, 98% 초과로 이미드화됨). 그 시점에서 폴리아믹산의 폴리이미드로의 완전한 변환 없이 상대적으로 온화한 조건에서 건조를 수행할 수 있거나, 더 높은 온도(일반적으로 200℃ 내지 550℃)를 사용하여 건조 및 변환을 동시에 수행할 수 있다. 얇은 필름의 경우에는 더 두꺼운 필름의 경우보다 더 적은 열 및 시간이 요구된다.
겔은 건조 및 변환 단계 중에 제거되어야 하는 액체를 너무 많이 가지고 있기 때문에, 원치 않는 수축을 방지하기 위하여 건조 중에 일반적으로 겔을 억제해야 한다 (실제로, 일부 실시 형태에서는, 그의 초기 치수의 150% 만큼 연신할 수 있음). 필름 제조에서, 연신은 종방향 또는 횡방향 중 어느 하나로 또는 이들 두 방향 모두로 행해질 수 있다. 필요하다면, 억제는 또한 약간의 제한된 정도의 수축을 허용하도록 조정될 수 있다. 연속 제조에서는, 예를 들어 텐터 프레임에서와 같이 억제를 위한 텐터 클립 또는 핀을 사용하여 베이스 필름을 그 에지에서 잡을 수 있다.
일 실시 형태에서, 무수물(탈수제)은 아세트산 무수물이며, 이는 흔히 폴리아믹산 중의 아믹산(아미드산) 기의 양에 대하여 몰 과잉으로, 전형적으로 폴리아믹산의 당량당 약 1.2 내지 2.4몰로 사용된다. 일 실시 형태에서는, 필적할 만한 양의 3차 아민(촉매)이 사용된다. 무수물(탈수제)로서의 아세트산 무수물에 대한 대체물은, i) 다른 지방족 무수물, 예를 들어 프로피온산 무수물, 부티르산 무수물, 발레르산 무수물, 및 그의 혼합물; ii) 방향족 모노카르복실산의 무수물; iii) 지방족 및 방향족 무수물의 혼합물; iv) 카르보다이이미드; 및 v) 지방족 케텐(케텐은 카르복실산의 급격한 탈수로부터 유도되는 카르복실산의 무수물로 간주될 수 있음)을 포함한다. 일 실시 형태에서, 3차 아민(촉매)은 피리딘 또는 베타-피콜린이 전형적으로 무수물(탈수제)의 몰과 유사한 양으로 사용된다. 원하는 변환율 및 사용되는 촉매에 따라 더 낮거나 더 높은 양이 사용될 수 있다. 피리딘 및 베타-피콜린과 대략 동일한 활성을 갖는 3차 아민이 또한 사용될 수 있다. 이들에는 알파 피콜린; 3,4-루티딘; 3,5-루티딘; 4-메틸 피리딘; 4-아이소프로필 피리딘; N,N-다이메틸벤질 아민; 아이소퀴놀린; 4-벤질 피리딘, N,N-다이메틸도데실 아민, 트라이에틸 아민 등이 포함된다. 이미드화를 위한 다양한 다른 촉매, 예를 들어 이미다졸이 당업계에 공지되어 있으며, 본 개시에 따라 유용할 수 있다. 일부 실시 형태에서는, 50 부피% 아세트산 무수물 및 50 부피% 베타-피콜린이 사용된다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05, 0.1, 0.5, 및 2 중량% 중 임의의 2개 사이(및 이들을 포함함)의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05, 0.1, 0.5, 1, 및 2 중량% 중 임의의 2개 사이(및 이들을 포함함)의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 10, 15, 20, 30, 40, 50, 또는 52 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량% 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량% 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하고; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하고; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하고; 여기서 착색 폴리이미드 필름은 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하고; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 조성물 내에 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 혼입시켜
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
여기서 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도는, 비-카본 블랙 불투명화제를 동일한 중량%로 혼입시킨 착색 폴리이미드 필름에 비교하여 15% 이상 만큼 증가하고; 여기서 카본 블랙은 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시키는 단계;
동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 광학 밀도가 15% 이상 증가된 착색 폴리이미드 필름을 얻기 위하여 이미드화하는 단계를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드; 및
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시키는 단계;
동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 광학 밀도가 15% 이상 증가된 착색 폴리이미드 필름을 얻기 위하여 이미드화하는 단계를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드; 및
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05, 0.1, 0.5, 및 2 중량% 중 임의의 2개 사이(및 이들을 포함함)의 카본 블랙을 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 0.05 내지 2 중량%의 양으로 혼입시키는 단계;
동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 광학 밀도가 15% 이상 증가된 착색 폴리이미드 필름을 얻기 위하여 이미드화하는 단계를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드; 및
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.05 내지 2 중량%의 카본 블랙을 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 0.1 내지 1 중량%의 양으로 혼입시키는 단계;
동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 광학 밀도가 15% 이상 증가된 착색 폴리이미드 필름을 얻기 위하여 이미드화하는 단계를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드; 및
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 0.5 내지 1 중량%의 양으로 혼입시키는 단계;
동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 광학 밀도가 15% 이상 증가된 착색 폴리이미드 필름을 얻기 위하여 이미드화하는 단계를 포함하며; 여기서 착색 폴리이미드 필름은
i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물로부터 유도된 48 내지 94 중량%의 폴리이미드; 및
ii) 5 내지 25 중량%의 안료;
iii) 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하는, 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 동일한 양으로 존재하는 비-카본 블랙 불투명화제를 가진 착색 폴리이미드 조성물에 비교하여 15% 이상의 광학 밀도 증가를 달성하기에 충분한 양으로 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시키는 단계를 포함하는, 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도를 증가시키는 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 카본 블랙이 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 폴리이미드가 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 필름 또는 착색 폴리이미드 조성물이 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다. 본 개시의 다른 실시 형태는, 착색 폴리이미드 필름 또는 착색 폴리이미드 조성물이 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10, 12, 14, 16, 20, 22, 24, 및 25 중량% 중 임의의 2개 사이(및 이들을 포함함)의 충전제를 추가로 포함하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 방법이다.
안료가 다이케토피롤로피롤 안료, 페릴렌 레드, 또는 울트라마린 블루로부터 선택되는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름.
일부 실시 형태에서, 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 질화붕소인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 바륨 티타네이트인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 세피올라이트인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 질화알루미늄인 충전제를 함유하는, 상기 실시 형태 중 임의의 것에 따른 착색 폴리이미드 필름. 일부 실시 형태에서, 충전제는 상기 언급된 충전제 중 임의의 것의 혼합물이다.
일부 실시 형태에서, 혼입되는 카본 블랙은 0.1 내지 1 중량%이며, 착색 폴리이미드 필름은 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 혼입되는 카본 블랙은 0.5 내지 1 중량%이며, 착색 폴리이미드 필름은 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함한다.
실시예
본 발명은 하기 실시예에서 추가로 설명될 것이며, 이는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하고자 하지 않는다.
광학 밀도는 맥베드 TD904 광학 밀도계를 사용하여 측정하였다. 3회의 개별적인 측정의 평균을 기록하였다. 모든 광학 밀도 측정은 두께가 대략 15 미크론으로 측정되는 필름의 영역 내에서 이루어졌다. 전동 세르토(Certo) 탐침 및 강철 핀-유형 접촉 팁을 가진 하이덴하인(Heidenhain) 점 두께 게이지(point thickness gage) 측정 기기를 사용하여 문제의 구역에 걸친 다중 측정에 의해 필름 두께를 확인하였다.
실시예 1
실시예 1은, 0.1 중량%의 카본 블랙을 불투명화제로 사용하는 경우에 광학 밀도(1.86)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 1 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.78)에 비교하여 더 컸음을 나타낸다.
80 중량%의 DMAC, 10 중량%의 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6 중량% 폴리아믹산 고형물), 및 10 중량%의 카본 블랙 분말(에보닉 데구사로부터의 스페셜 블랙 4)로 구성된 카본 블랙 슬러리를 제조하였다. 이들 성분을 회전자 고정자 고속 분산 밀 내에서 완전히 혼합하였다. 이어서, 카본 블랙 슬러리를 볼 밀 내에서 가공하여 임의의 큰 응집체를 분산시키고 원하는 입자 크기를 달성하였다. 카본 블랙 슬러리의 중간 입자 크기는 0.3 미크론이었다. 중간 입자 크기는 캘리포니아주 어바인 소재의 호리바, 인스트루먼츠, 인코포레이티드(Horiba, Instruments, Inc.)의 호리바(Horiba) LA-930 입자 크기 분석기를 사용하여 측정하였다. DMAC(다이메틸아세트아미드)를 캐리어 유체로서 사용하였다.
75 중량%의 DMAC, 및 25 중량%의 적색 안료(바스프로부터의 팔리오젠 레드 L 3880 HD)로 구성된 적색 안료 슬러리를 제조하였다. 씽키(Thinky) ARE-250 행성형 원심 혼합기(planetary centrifugal mixer)를 사용하여 적색 안료 슬러리를 혼합하였다.
0.29 g의 카본 블랙 슬러리, 5.72 g의 적색 안료 슬러리, 및 144.00 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 씽키 ARE-250 내에서 혼합하고, 또한 동일한 장비 내에서 탈기시켰다. 스테인리스강 막대를 사용하여 유리 플레이트에 부착된 마일러(등록상표) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트 상에 혼합물을 수동으로 캐스팅하였다. 습식 캐스팅된 필름을 포함하는 마일러(등록상표) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트를 3-피콜린과 아세트산 무수물의 50/50 혼합물로 구성된 조 내에 침지하였다. 필름의 이미드화 및 겔화를 달성하기 위하여 조를 3 내지 4분의 기간 동안 부드럽게 교반하였다. 생성된 겔 필름을 마일러(등록상표) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트로부터 박리하여 핀 프레임 상에 압착하고, 필름이 시각적으로 건조해 보일만큼 충분한 잔류 용매가 증발할 때까지(대략 5 분) 공기 건조시켰다. 이어서, 120℃로 설정되고 45 분에 걸쳐 320℃로 상승되는 블루 M(Blue M) 고온 전기 오븐 내에서 겔 필름을 경화시켰다. 초기 경화 후에, 400℃의 다른 블루 M 오븐 내에 5 분 동안 필름을 넣어 두었다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 0.1 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 비-카본 블랙 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 2
실시예 2는, 0.5 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(2.21)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 0.5 중량%의 팔리오젠 블랙을 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.83)에 비교하여 대략 21% 더 크고,
동일한 적색 안료를 가졌지만 1 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.78)에 비교하여 더 크며,
동일한 적색 안료를 가졌지만 10 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.12)에 비교하여 더 크다는 것을 나타낸다.
1.43 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 5.70 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 142.88 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 0.5 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 3
실시예 3은, 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(2.70)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 1 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.78)에 비교하여 대략 52% 더 크고, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 10 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.12)에 비교하여 대략 19% 더 크다는 것을 나타낸다.
2.94 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 5.68 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 141.48 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 1
5.72 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조) 및 144.28 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6 중량% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 최종 경화된 필름은 5 중량%의 적색 안료를 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 4
실시예 4는, 0.1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(2.70)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 불투명화제를 함유하지 않는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.50)에 비교하여 대략 8% 증가한다는 것을 나타낸다.
0.29 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 17.58 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 132.12 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 15 중량%의 적색 안료 및 0.1 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 5
실시예 5는, 0.5 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(3.25)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 불투명화제를 함유하지 않는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.50)에 비교하여 대략 30% 증가한다는 것을 나타낸다.
1.46 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 17.53 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 131.01 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 15 중량%의 적색 안료 및 0.5 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 6
실시예 6은, 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(3.67)가, 동일한 양의 적색 안료를 가졌지만 불투명화제를 함유하지 않는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.50)에 비교하여 대략 47% 증가한다는 것을 나타낸다.
2.91 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 17.47 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 129.62 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 15 중량%의 적색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 2
비교예 2는, 적색 안료의 양을 5 중량%로부터 15 중량%로 증가시키는 경우에 광학 밀도(2.50)가, 적색 안료의 양이 5 중량%이고 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우의 광학 밀도(2.7)에 비교하여 여전히 낮다는 것을 나타낸다.
17.60 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조) 및 132.40 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 15 중량%의 적색 안료를 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 3
비교예 3은, 1 중량%의 이산화티타늄을 불투명화제로 사용하는 경우에 광학 밀도(1.78)가,
동일한 양의 적색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.70)에 비교하여 현저하게 더 낮고,
0.5 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.21)에 비교하여 더 낮으며,
0.1 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(1.86)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
70.15 중량%의 DMAC, 25 중량%의 이산화티타늄(듀폰(DuPont)으로부터의 Ti-퓨어(Ti-Pure) R706), 및 4.85 중량%의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)으로 구성된 이산화티타늄 슬러리를 제조하였다. 씽키 ARE-250 행성형 원심 혼합기를 사용하여 이산화티타늄 슬러리를 혼합하였다.
1.15 g의 이산화티타늄 슬러리, 5.74 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 143.12 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 1 중량%의 TiO2를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 4
비교예 4는, 10 중량%의 이산화티타늄을 함유하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(2.12)가, 동일한 양의 적색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.70)에 비교하여 더 낮고, 동일한 양의 적색 안료 및 0.5 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.21)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
11.78 g의 이산화티타늄 슬러리(비교예 3에서 제조), 5.89 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 132.34 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 10 중량%의 TiO2를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 5
비교예 5는, 0.5 중량%의 팔리오젠 블랙(유기 흑색 안료)을 불투명화제로 사용하는 경우에 광학 밀도(1.83)가, 동일한 양의 적색 안료 및 0.5 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.21)에 비교하여 현저하게 더 낮으며, 동일한 양의 적색 안료 및 0.1 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(1.86)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
70.15 중량%의 DMAC, 25 중량%의 흑색 안료(바스프로부터의 팔리오젠 블랙 L 0086), 및 4.85 중량%의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)으로 구성된 흑색 안료 슬러리를 제조하였다. 씽키 ARE-250 행성형 원심 혼합기를 사용하여 흑색 안료 슬러리를 혼합하였다.
0.57 g의 흑색 안료 슬러리, 5.73 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 143.70 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 0.5 중량%의 흑색 안료를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 6
비교예 6은, 5 중량%의 팔리오젠 블랙을 불투명화제로 사용하는 경우에 광학 밀도(2.59)가, 동일한 양의 적색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 가진 착색 폴리이미드 필름(2.70)보다 여전히 더 낮다는 것을 나타낸다.
5.80 g의 흑색 안료 슬러리(비교예 5에서 제조), 5.80 g의 적색 안료 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 138.40 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 5 중량%의 적색 안료 및 5 중량%의 흑색 안료를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 7
실시예 7은, 0.1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(1.40)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 불투명화제를 함유하지 않는 착색 폴리이미드 필름(1.10)에 비교하여 27% 증가한다는 것을 나타낸다.
65.15 중량%의 DMAC, 30 중량%의 청색 안료(누비올라로부터의 울트라마린 블루 FP-40), 및 4.85 중량%의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)으로 구성된 청색 안료 슬러리를 제조하였다. 씽키 ARE-250 행성형 원심 혼합기를 사용하여 청색 안료 슬러리를 혼합하였다.
26.15 g의 청색 안료 슬러리, 0.31 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 123.54 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 0.1%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 8
실시예 8은, 0.5 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(1.86)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 불투명화제를 함유하지 않는 착색 폴리이미드 필름(1.10)에 비교하여 69% 증가한다는 것을 나타낸다.
26.07 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 1.56 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 122.37 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 0.5%의 카본 블랙을 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 7
26.17 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 및 123.83 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료를 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 8
비교예 8은, 10 중량%의 TiO2를 사용하는 경우에 광학 밀도(1.56)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 0.5 중량%의 카본 블랙을 함유하는 착색 폴리이미드 필름(1.86)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
12.97 g의 이산화티타늄 슬러리(비교예 3에서 제조), 27.02 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 및 110.01 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 10 중량%의 TiO2를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 9
비교예 9는, 도 1에서 팔리오젠 블랙의 양을 실시예 7 또는 8에서의 카본 블랙과 동일한 양(각각 0.1 및 0.5 중량%)으로 외삽한다면, 팔리오젠 블랙을 사용하는 경우의 광학 밀도가 카본 블랙을 사용하는 경우에 비교하여 훨씬 더 낮을 것임을 나타낸다.
6.38 g의 흑색 안료 슬러리(비교예 5에서 제조), 26.59 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 및 117.03 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 5 중량%의 흑색 안료를 함유하였다.
광학 밀도 대 불투명화제 로딩 수준은 도 1에 플로팅되어 있다. 결과는 표 1에 나타나있다.
실시예 9
실시예 9는, 1 중량%의 카본 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(1.99)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 1 중량%의 TiO2를 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.65)에 비교하여 대략 20% 더 크며, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 1 중량%의 팔리오젠 블랙을 사용하는 착색 폴리이미드 필름의 광학 밀도(1.72)에 비교하여 대략 15% 더 크다는 것을 나타낸다.
25.97 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 3.12 g의 카본 블랙 슬러리(실시예 1에서 제조), 및 120.91 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산 용액(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 1 중량%의 카본 블랙을 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 10
비교예 10은, 1 중량%의 TiO2를 사용하는 경우에 광학 밀도(1.65)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 1 중량%의 카본 블랙을 함유하는 착색 폴리이미드 필름(1.99)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
1.26 g의 이산화티타늄 슬러리(비교예 3에서 제조), 26.25 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 및 122.49 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 1 중량%의 TiO2를 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
비교예 11
비교예 10은, 1 중량%의 팔리오젠 블랙을 사용하는 경우에 광학 밀도(1.72)가, 동일한 양의 청색 안료를 가졌지만 1 중량%의 카본 블랙을 함유하는 착색 폴리이미드 필름(1.99)에 비교하여 더 낮다는 것을 나타낸다.
1.26 g의 흑색 안료 슬러리(비교예 5에서 제조), 26.25 g의 청색 안료 슬러리(실시예 7에서 제조), 및 122.49 g의 PMDA/4,4'ODA 폴리아믹산(DMAC 중의 20.6% 폴리아믹산 고형물)을 혼합하고, 캐스팅하고, 실시예 1과 동일한 공정 중에 경화시켰다. 생성된 필름은 25 중량%의 청색 안료 및 1 중량%의 팔리오젠 블랙을 함유하였다.
결과는 표 1에 나타나있다.
Figure 112014006066467-pct00001
전반적인 설명 또는 실시예에서 전술된 모든 작용이 요구되지는 않으며, 특정 작용의 일부가 요구되지 않을 수 있고, 설명된 것에 부가하여 추가의 작용이 수행될 수 있음을 유의한다. 또한, 각각의 작용들이 나열된 순서는 반드시 그들이 수행되어야 하는 순서는 아니다. 본 명세서를 읽은 후, 당업자들은 그들의 특정 필요 또는 요구를 위해 어떠한 작용을 사용할 수 있는지 결정할 수 있을 것이다.
상기 명세서에서, 본 발명은 특정 실시 형태에 관련하여 기재되었다. 그러나, 당업자는 이하의 특허청구범위에서 설명되는 바와 같은 본 발명의 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 변형 및 변경이 이루어질 수 있음을 인식한다. 본 명세서에 개시된 모든 특징부는 동일하거나 동등하거나 유사한 목적을 제공하는 대안적인 특징부로 대체될 수 있다.
따라서, 명세서 및 도면은 제한적이라기보다는 예시적인 의미로 간주되어야 하며, 그러한 모든 변형은 본 발명의 범주 내에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (13)

  1. 착색 폴리이미드 조성물 내에 카본 블랙을 혼입시켜,
    i) 하나 이상의 방향족 다이아민 및 하나 이상의 방향족 이무수물(dianhydride)로부터 유도된 폴리이미드 48 내지 94 중량%,
    ii) 5 내지 25 중량%의 안료,
    iii) 0.05 내지 1 중량%의 카본 블랙
    을 포함하는 착색 폴리이미드 필름을 얻는 단계를 포함하며;
    여기서, 착색 폴리이미드 필름은 맥베드 TD904 광학 밀도계로 측정할 때 1.4 이상의 광학 밀도를 가지는 것인, 광학 밀도를 증가시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 혼입되는 카본 블랙이 0.1 내지 1 중량%이고, 착색 폴리이미드 필름이 0.1 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 혼입되는 카본 블랙이 0.5 내지 1 중량%이고, 착색 폴리이미드 필름이 0.5 내지 1 중량%의 카본 블랙을 포함하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 착색 폴리이미드 필름이 열 전도성 충전제, 유전체 충전제, 전기 전도성 충전제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하고, 폴리이미드의 함량은 48 내지 84 중량%인 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 착색 폴리이미드 필름이 활석, 운모, 실리카, 카올린, 이산화티타늄, 질화붕소, 바륨 티타네이트, 세피올라이트, 질화알루미늄, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 10 내지 25 중량%의 충전제를 추가로 포함하고, 폴리이미드의 함량은 48 내지 84 중량%인 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 안료가 다이케토피롤로피롤 안료, 페릴렌 레드, 또는 울트라마린 블루로부터 선택되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 카본 블랙이 휘발성 물질 함량이 13% 이상인 카본 블랙, 퍼니스 블랙(furnace black), 채널 블랙(channel black), 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물 및 4,4'-옥시다이아닐린으로부터 유도되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'- 바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도되는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 폴리이미드가 폴리이미드의 총 이무수물 함량을 기준으로 45 몰% 이상의 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물, 및 폴리이미드의 총 다이아민 함량을 기준으로 50 몰% 이상의 2,2'-비스(트라이플루오로메틸) 벤지딘으로부터 유도되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 폴리이미드가 피로멜리트산 이무수물, 4,4'-옥시다이아닐린, 및 파라페닐렌 다이아민으로부터 유도되는 방법.
  13. 삭제
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011043467A1 (ja) * 2009-10-09 2011-04-14 宇部興産株式会社 着色ポリイミド成形体及びその製造方法
TW201302858A (zh) * 2011-06-24 2013-01-16 Du Pont 有色聚醯亞胺膜及與其有關之方法
US9095445B2 (en) * 2011-07-14 2015-08-04 Warsaw Orthopedic, Inc. Vertebral interbody spacer
US9963578B2 (en) 2013-07-17 2018-05-08 Nexolve Corporation Black polyimides and synthesis thereof
TWI487745B (zh) * 2013-08-27 2015-06-11 Taimide Technology Inc 呈色聚醯亞胺膜
WO2017017674A1 (en) 2015-07-26 2017-02-02 Splitty Travel Ltd. Split vacation deal generating server and efficient split deal generating methods
US11104801B2 (en) * 2018-03-09 2021-08-31 Dupont Electronics, Inc. Low haze polyimide film
WO2023235989A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Nicoya Lifesciences, Inc. Colored coverlay dielectrics in digital microfluidics

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011017291A1 (en) * 2009-08-03 2011-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
US20110039085A1 (en) * 2009-08-13 2011-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigmented polyimide films and methods relating thereto
JP2011080002A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Kaneka Corp 絶縁性ポリイミドフィルム、カバーレイフィルム、及びフレキシブルプリント配線板

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6336550A (ja) 1986-07-30 1988-02-17 Fujitsu Ltd 半導体装置
JPH04275455A (ja) 1991-03-04 1992-10-01 Matsushita Electron Corp 半導体記憶装置
US5302652A (en) 1992-12-15 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing a pigmented polyimide shaped article
US5358782A (en) 1992-12-15 1994-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextruded multi-layered, electrically conductive polyimide film
EP0811648B1 (en) 1996-06-07 1999-12-22 Unitika Limited Polyimide precursor solution, process for the production thereof and process for producing a film or coating therefrom
JPH10104599A (ja) * 1996-10-02 1998-04-24 Toppan Printing Co Ltd 遮光膜形成用着色樹脂組成物、アレイ基板素子及び液晶表示装置
US5998090A (en) 1997-12-01 1999-12-07 Brewer Science, Inc. High optical density ultra thin organic black matrix system
AU2001287185A1 (en) 2000-08-17 2002-02-25 Whitford Corporation Multiple coat non-stick coating system and articles coated with same
JP2002088242A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリイミド樹脂組成物及びポリイミドフィルム状成形体
KR20030026352A (ko) 2000-09-13 2003-03-31 가네가후치 가가쿠 고교 가부시키가이샤 폴리이미드 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는폴리이미드 필름상 성형체 및 중간 전사 벨트
JP2002127165A (ja) 2000-10-19 2002-05-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリイミド成型体の製造方法
JP2002296919A (ja) 2001-03-30 2002-10-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリイミド製無端ベルト
US6794031B2 (en) * 2001-09-28 2004-09-21 Ube Industries, Ltd. Cover-lay film and printed circuit board having the same
KR100930937B1 (ko) * 2002-01-31 2009-12-10 디아이씨 가부시끼가이샤 열경화성 폴리이미드 수지 조성물 및 폴리이미드 수지의제조 방법
JP4275455B2 (ja) 2003-03-20 2009-06-10 株式会社リコー 中間転写体、画像形成装置、画像形成方法、及び画像形成用乾式トナー
JP2005068227A (ja) 2003-08-21 2005-03-17 Suzuka Fuji Xerox Co Ltd ポリイミドフィルムおよび該ポリイミドフィルムを使用した電子写真用転写・定着部材
US8323802B2 (en) 2004-10-20 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Light activatable polyimide compositions for receiving selective metalization, and methods and compositions related thereto
US20060083939A1 (en) 2004-10-20 2006-04-20 Dunbar Meredith L Light activatable polyimide compositions for receiving selective metalization, and methods and compositions related thereto
JP2007058154A (ja) 2005-07-26 2007-03-08 Fuji Xerox Co Ltd 中間転写ベルト、その製造方法、及び画像形成装置
US20070232734A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-04 Karthikeyan Kanakarajan Polyimide based compositions useful in high frequency circuitry applications and methods relating thereto
US20070231588A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-04 Karthikeyan Kanakarajan Capacitive polyimide laminate
US7790276B2 (en) * 2006-03-31 2010-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto
WO2008035647A1 (fr) 2006-09-19 2008-03-27 Gunze Limited Composition de solution d'acide polyamique au noir de carbone dispersé, et procédé de fabrication d'une courroie de résine de polyimide semi-conductrice
US20080118730A1 (en) 2006-11-22 2008-05-22 Ta-Hua Yu Biaxially oriented film, laminates made therefrom, and method
JP2009025625A (ja) 2007-07-20 2009-02-05 Ricoh Co Ltd 電子写真用シームレスベルト、中間転写ベルト並びにそれを用いた画像形成装置及びフルカラー画像形成装置
JP2009113475A (ja) 2007-10-18 2009-05-28 Shin Etsu Chem Co Ltd フレキシブル片面ポリイミド銅張積層板の製造方法
US20090229809A1 (en) 2008-03-14 2009-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Device capable of thermally cooling while electrically insulating
TWI465525B (zh) * 2008-06-26 2014-12-21 Ube Industries 含有顏料之硬化性樹脂溶液組成物的製造方法、顏料分散液、及含有顏料之硬化性樹脂溶液組成物
JP4853505B2 (ja) 2008-09-26 2012-01-11 富士ゼロックス株式会社 ポリアミック酸組成物、ポリイミド無端ベルトおよび画像形成装置
JP2010169944A (ja) 2009-01-23 2010-08-05 Mitsui Chemicals Inc ネガ型感光性樹脂組成物、それを用いたネガ型パターンの形成方法、回路基板材料および回路基板用カバーレイ
EP2404487B1 (en) 2009-03-06 2015-04-22 E. I. du Pont de Nemours and Company Multilayer film for electronic circuitry applications and methods relating thereto
KR101064816B1 (ko) 2009-04-03 2011-09-14 주식회사 두산 폴리아믹산 용액, 폴리이미드 수지 및 이를 이용한 연성 금속박 적층판
US20120043691A1 (en) 2009-04-28 2012-02-23 Ube Industries, Ltd Multilayered polyimide film
CN101579904B (zh) 2009-06-15 2011-06-08 上海市合成树脂研究所 一种黑色亚光聚酰亚胺薄膜的制备方法
KR101140626B1 (ko) * 2010-05-31 2012-05-02 가부시키가이샤 아리사와 세이사쿠쇼 폴리이미드 수지용 조성물 및 그 폴리이미드 수지용 조성물로 이루어지는 폴리이미드 수지
JP2013532752A (ja) * 2010-07-23 2013-08-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 艶消仕上げポリイミドフィルムおよびそれに関連する方法
US8387763B2 (en) 2010-11-22 2013-03-05 Telefonix, Inc. Retractable cord reel
TW201302858A (zh) * 2011-06-24 2013-01-16 Du Pont 有色聚醯亞胺膜及與其有關之方法
WO2015089161A1 (en) * 2013-12-13 2015-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company A multilayer film
KR102309825B1 (ko) * 2013-12-17 2021-10-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 다층 필름

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011017291A1 (en) * 2009-08-03 2011-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
US20110039085A1 (en) * 2009-08-13 2011-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigmented polyimide films and methods relating thereto
JP2011080002A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Kaneka Corp 絶縁性ポリイミドフィルム、カバーレイフィルム、及びフレキシブルプリント配線板

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CN103619933B (zh) 2015-08-19

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