CN103601954B - 一种阻燃陶瓷化复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种阻燃陶瓷化复合材料，按重量计，含有：聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、铂络合物或铂化合物中以铂计算的份数为0.00001～10份、偶联剂0～10份、阻燃剂0～100份、瓷化粉1～250份、抗氧剂0～10份，硫化剂0.01到10份。将上述材料在捏合机中混炼，经过抽真空加入捏合机，混炼均匀，形成团状陶瓷化橡胶，冷却，添加硫化剂进行开炼，即得阻燃陶瓷化复合材料。本发明易于加工，生产成本低，能被烧蚀成陶瓷状的壳体，保护被烧的物体不受损坏。本发明阻燃陶瓷化复合材料由于添加有铂络合物或铂化合物，能够使得阻燃陶瓷化复合材料的烧结温度降低，且能够提高制备反应速度，提高了生产效率，降低了生产成本。

Description

一种阻燃陶瓷化复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物，尤其涉及一种具有耐火功能的聚合物。
背景技术
目前防火阻燃电缆大多采用氧化镁矿物绝缘或云母带缠绕实现耐火的功能。
然而，氧化镁矿物耐火绝缘电缆在制造与应用方面存在以下缺点：第一，设备成本高，氧化镁矿物耐火绝缘电缆需要专门的生产加工设备，价格昂贵，设备成本较高；第二，生产成本高，因氧化镁矿物耐火绝缘电缆的外护层是全铜的，铜的价格高，使得生产成本较高，在实际应用方面，受到一定程度的限制；第三，生产加工、运输、线路的敷设安装和使用不方便，由于铜护套氧化镁矿物防火绝缘电缆在生产加工、运输、线路的敷设安装和使用过程中有特殊要求，如氧化镁矿物防火绝缘电缆的生产加工不能像高分子材料那样加工便捷，敷设安装繁琐复杂，原材料成本造价高，很难大规模普及应用，特别是民用建筑等，直到现在没能得到广泛、普遍的应用。
而云母带缠绕的耐火电缆，在生产过程中，需要多层缠绕，由于工艺条件的限制，往往造成搭接缝处出现搭接缺陷，加上火烧后云母带容易发脆、脱落，很大程度上降低了耐火效果，造成线路短路，从而难以保障电力、通讯在火灾的情况下的安全畅通。云母带密封也不好，且材料里常含氟，不符合一些无卤电缆的要求。因此，迫切需要一种耐火材料替代氧化镁矿物耐火绝缘或云母带缠绕的方式实现耐火的功能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种易于加工、生产成本低、具有耐火功能的阻燃陶瓷化复合材料、制备方法及其用途。
为实现上述目的，本发明提供一种阻燃陶瓷化复合材料，按重量计，含有：
聚烯烃100份；
硅橡胶0～100份；
二氧化硅1～100份；
硅油0～30份；
铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份；
偶联剂0～10份；
阻燃剂1～100份；
瓷化粉1～250份；
硫化剂0. 1～10份；
抗氧剂0～10份。
当所述铂络合物或铂化合物为溶液形态时，所述铂络合物为100~10000ppm的铂络合物，所述铂化合物为含铂100~10000ppm的铂化合物溶液。
优选地，所述铂络合物为氯铂酸的异丙醇溶液、邻苯二甲酸二乙酯配位络合物、铂-四氢呋喃络合物、甲基乙烯基硅氧烷配位络合物、甲基乙烯基配位铂催化剂、铂乙烯基络合物、乙烯基硅氧烷络合物、 氯铂酸-辛醇络合催化剂或者氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷中的一种或若干种。
优选地，所述铂化合物为二氧化铂、氯铂酸或者铂金催化剂中的一种或若干种。
聚烯烃是烯烃的聚合物。由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合或共聚合而得到的一类热塑性树脂的总称。
优选地，所述聚烯烃选自以下材料中的一种或若干种： 乙烯 -醋酸乙烯共聚物（EVA）、 乙烯 -丙烯酸甲酯共聚物 （EMA ）、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 (EEA)、乙烯 -丙烯酸丁酯共聚物 (EBA)、三元乙丙胶（ EPDM）、低密度聚乙烯（ LDPE）、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、 高密度聚乙烯 (HDPE)。
优选地，所述硅橡胶为二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶或者甲基苯基乙烯基硅橡胶中的一种或若干种。
优选地，所述硅油黏度为1～10000厘泊。
优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂中的任意一种或若干种。
优选地，所述偶联剂为KH560、A151、A171、A172、KR-TTS、OL-T671中的一种或若干种。
优选地，所述阻燃剂无卤阻燃剂。无卤阻燃剂优选为红磷、磷酸酯类阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、聚磷酸铵、苯三唑、三聚氰胺焦磷酸盐或聚磷酸盐或季戊四醇阻燃剂中的一种或若干种。
当然，阻燃剂还可以为卤系阻燃剂，可以为氯化石蜡、四氯邻苯二甲酸酐、二溴苯酯、四溴乙烷、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂等中的一种或若干种。
优选地，所述瓷化粉为氧化合物、含氧盐、玻璃粉中的一种或若干种，和/或以氧化合物、含氧盐或者玻璃粉中的一种或若干种为主要成分的矿物质。
优选地，所述氧化合物为三氧化二铝、二氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化锑中的一种或若干种。
优选地，所述含氧盐为碳酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐等中的一种或若干种，其中含氧盐中的金属元素为钠、锂、镁、钙、钛、铁、锌、铝、锑中的一种或若干种。
优选地，所述硫化剂为过氧化物类硫化剂。过氧化物类硫化剂可为2,5～二甲基～2,5～双（叔丁基过氧基）己烷（俗称双～二 五）、2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）、过氧化二异丙苯（俗称DCP）等双二五、DCP、铂硫化剂、偶氮二异丁氰等含O-O键或者N-N键能够产生自由基的化合物一种或若干种。
本发明还提供一种阻燃陶瓷化复合材料的制备方法，包括以下步骤：
①将所述聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份、偶联剂0～10份、抗氧剂0～10份、阻燃剂1～100份在捏合机中混炼；
②对捏合机进行抽真空，真空度保持在-0.1～-0.04Mpa，温度保持100~200℃；
③将瓷化粉1～250份加入捏合机，使瓷化粉与已混炼的聚烯烃、二氧化硅、硅油、铂络合物或铂化合物、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂混炼均匀，形成团状的陶瓷化橡胶；
④将所述团状的陶瓷化橡胶移出捏合机，并进行冷却；
⑤将冷却后的团状的陶瓷化橡胶在开炼机上开炼，添加硫化剂0.1~10份开炼后即形成陶瓷化橡胶。
本发明还提供另一种制备阻燃陶瓷化复合材料的制备方法，包括以下步骤：
①将所述聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、偶联剂0.1～10份、抗氧剂0～10份、阻燃剂1～100份、瓷化粉1～250份在捏合机中混炼；
②对捏合机进行抽真空，真空度保持在-0.1～-0.04Mpa，温度保持100~200℃；
③添加铂络合物和/或铂化合物0.00001～10份进行捏合
④将所述团状的陶瓷化橡胶移出捏合机，并进行冷却；
⑤将冷却后的团状的陶瓷化橡胶在开炼机上开炼，添加0.1~10份的硫化剂开炼后即形成陶瓷化橡胶。
本发明提供一种电线，包括导体与包覆该导体的绝缘层，该绝缘层由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明提供一种电线，包括导体与包覆该导体的绝缘层，所述绝缘层材料含有上述阻燃陶瓷化复合材料。
本发明提供一种电缆，包括若干包绝缘导体与包覆该等包绝缘导体的护套，所述护套材料含有上述阻燃陶瓷化复合材料。
本发明提供一种电缆，包括导体、包覆该导体的绝缘层以及护套，该护套由上述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明提供一种防火板，防火板的耐火层由上述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明提供一种防火门，具有隔火层，该隔火层由上述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明提供一种阻燃陶瓷化复合材料复合带，具有耐火层，该耐火层由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明提供一种汽车线路保护套管，该套管由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。
本发明阻燃陶瓷化复合材料是一种新型的高分子复合材料，易于加工，生产成本低，在常温下无毒、无味，具有很好的柔软性和弹性，在接触火焰时能够烧蚀转化成陶瓷状的壳体，而不是被烧成粉状灰烬，该陶瓷状的壳体形成一层坚硬的保护层，该保护层阻挡火焰的继续燃烧，起到隔绝外界火焰的作用，从而保护被烧的物体不受损坏，烧蚀时间越长，温度越高，壳体越坚硬。不仅如此，本发明阻燃陶瓷化复合材料在烧蚀前期产生的烟雾，也是无毒、无卤的，而且在被烧后断烟，并且在阻挡火焰的过程中，本身也不再产生烟雾，是一种优异的防火材料。
阻燃陶瓷化复合材料进一步具有阻燃功能，即阻燃性能够首先保持不易燃，提高耐火阻燃性能，构成防火的第一道防线，若外界火焰达到一定程度突破第一道防线，则聚烯烃会在很短的时间内被烧蚀转化成陶瓷状的壳体，而不是被烧成粉状灰烬，该陶瓷状的壳体形成一层坚硬的保护层，该保护层阻挡火焰的继续燃烧，起到隔绝外界火焰的作用，从而保护被烧的物体不受损坏，构成防火的第二道防线。
具体实施方式
详细说明本发明的技术内容、配方比例、所实现目的及效果，以下结合实施方式详予说明。
本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料，按重量计，含有：
①聚烯烃100份，聚烯烃是烯烃的聚合物，由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合或共聚合而得到的一类热塑性树脂的总称；
②硅橡胶0～100份
③二氧化硅1～100份；
④硅油0～30份，通式为：（RxSiO4-x/2）y，R为有机基或无机基（ 如Me、Ph、Vi、H、OH、Et等）x为硅原子上连接的取代基数x=1、2或3），y为聚合度，y≥2），黏度优选为10～1000厘泊，如甲基硅油、羟基硅油等；
⑤铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份；
⑥偶联剂0～10份，偶联剂可为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂，如：KH560、A171、A172、KR～TTS、OL～T671等；
⑦阻燃剂1～100份；
⑧瓷化粉1～250份；瓷化粉优选为氧化合物、含氧盐、玻璃粉中的一种或若干种，和/或以氧化合物、含氧盐或者玻璃粉中的一种或若干种为主要成分的矿物质，例如高岭土。
⑨硫化剂0.1～10份；
⑩抗氧剂0～10份。
当所述铂络合物或铂化合物为溶液形态时，所述铂络合物为100~10000ppm的铂络合物，所述铂化合物为含铂100~10000ppm的铂化合物溶液。
优选地，所述氧化合物为三氧化二铝、二氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化锑中的一种或若干种。
优选地，所述含氧盐为碳酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、硫酸盐中的一种或若干种，其中含氧盐中的金属元素为钠、锂、镁、钙、钛、铁、锌、铝、锑、钡中的一种或若干种。
抗氧剂起抗氧化、耐老化作用，凡是起到抗氧化、耐老化作用的抗氧剂均可，例如可以为受阻酚类主抗氧剂、硫醚类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂、抗铜剂中的一种或若干种。
所述受阻酚类主抗氧剂可以为四［β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸］季戊四醇酯（抗氧剂1010）或β-（4-羟基3，5-二叔丁基-苯基）丙酸正十八酯或抗氧剂245中的一种或若干种。
所述硫醚类辅助抗氧剂可以为硫代二丙酸二月桂酯（抗氧剂DLTP）或硫代二丙酸二（十八）酯中的一种或两种。
所述受阻胺类辅助抗氧剂可以为受阻胺622、或944中的一种或两种，所述抗铜剂为MD-1024。
所述抗氧剂优选是重量比为1：（1～4）：（1～2）：（0.5～1）的受阻酚类主抗氧剂与硫醚类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂、抗铜剂调配而成的复合剂。
本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料有两种制备方法，第一种制备方法包括以下步骤：
①将所述聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份、偶联剂0～10份、抗氧剂0～10份、阻燃剂1～100份在捏合机中混炼；
②对捏合机进行抽真空，真空度保持在-0.1～-0.04Mpa，温度保持100~200℃；
③将瓷化粉1～250份加入捏合机，使瓷化粉与已混炼的聚烯烃、硅橡胶、二氧化硅、硅油、铂络合物和/或铂化合物、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂混炼均匀，形成团状的陶瓷化橡胶；
④将所述团状的陶瓷化橡胶移出捏合机，并进行冷却；
⑤将冷却后的团状的陶瓷化橡胶在开炼机上开炼，添加硫化剂0.1~10份开炼后即形成陶瓷化橡胶。
本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料的另一种制备方法包括以下步骤：
①将所述聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、偶联剂0～10份、抗氧剂0～10份、瓷化粉1～250份、阻燃剂1～100份在捏合机中混炼；
②对捏合机进行抽真空，真空度保持在-0.1～-0.04Mpa，温度保持100~200℃；
③铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份、
④将所述团状的陶瓷化橡胶移出捏合机，并进行冷却；
⑤将冷却后的团状的陶瓷化橡胶在开炼机上开炼，添加硫化剂0.1~10份开炼后即形成陶瓷化橡胶。
本发明阻燃陶瓷化复合材料由于添加有铂络合物和/或铂化合物，能够使得阻燃陶瓷化复合材料的烧结温度降低，而且能够提高阻燃陶瓷化复合材料时制备反应速度，这提高了生产效率，降低了生产成本。
本发明阻燃陶瓷化复合材料是一种新型的高分子复合材料，易于加工，生产成本低，在常温下无毒、无味，具有很好的柔软性和弹性，具备普通聚烯烃的特性，在接触火焰时能够烧蚀转化成陶瓷状的壳体，而不是被烧成粉状灰烬，该陶瓷状的壳体形成一层坚硬的保护层，该保护层阻挡火焰的继续燃烧，起到隔绝外界火焰的作用，从而保护被烧的物体不受损坏，烧蚀时间越长，温度越高，壳体越坚硬。不仅如此，本发明阻燃陶瓷化复合材料在烧蚀前期产生的烟雾，因其烟雾主要是有机硅燃烧后产生的，也是无毒、无卤的，而且在被烧后断烟，并且在阻挡火焰的过程中，本身也不再产生烟雾，是一种优异的防火材料。
阻燃陶瓷化复合材料进一步具有阻燃功能，即阻燃性能够首先保持不易燃，提高耐火阻燃性能，构成防火的第一道防线，若外界火焰达到一定程度突破第一道防线，会在很短的时间内被烧蚀转化成陶瓷状的壳体，而不是被烧成粉状灰烬，该陶瓷状的壳体形成一层坚硬的保护层，该保护层阻挡火焰的继续燃烧，起到隔绝外界火焰的作用，从而保护被烧的物体不受损坏，构成防火的第二道防线。
另外，本发明阻燃陶瓷化复合材料由于添加有铂络合物和/或铂化合物，能够使得阻燃陶瓷化复合材料的烧结温度降低，而且能够提高阻燃陶瓷化复合材料制备时反应速度，这提高了生产效率，降低了生产成本。
由于本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料具有以上优异特性，决定了其广泛的用途和应用前景。本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料的用途包括但不限于以下方面：
①作为电线的绝缘层材料：电线包括导体与包覆该导体的绝缘层，该绝缘层由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。在电线绝缘层挤出时，加入上述交联剂。
②作为电缆的护套材料：电缆包括若干包绝缘导体与包覆该等包绝缘导体的护套，护套由上述阻燃陶瓷化复合材料制成，可采用挤出机挤出绝缘成型，在挤出时，加入上述交联剂。
③作为防火板材料：防火板的耐火层由上述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
④做防火门中的隔火层材料：防火门的隔火层由上述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
⑤做阻燃陶瓷化复合材料复合带：阻燃陶瓷化复合材料复合带的耐火层由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。
⑥做汽车线路保护套管，套管由上述阻燃陶瓷化复合材料制成。
⑦其他产品的防护层或绝缘层；
⑧其他产品的耐火材料。
本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料作为电缆的绝缘层材料，按照上述方法制得的电缆，经SGS测试，测试结果与欧盟RoHS指令2002/95/EC以及以后续修正指令的要求相符；经国家防火建筑材料质量监督检验中心对烟气毒性检验结果为，按照GB/T 20285～2006判定，该材料烟气毒性达到准安全一级（ZA1）；通过90min耐火测试，符合国标GB/T 19666～2005。
以下记载了本实施方式的阻燃陶瓷化复合材料的几个具体实施例，除另有说明，所有份数均以重量计：
实施例1
取100份聚乙烯、20份二氧化硅、1份甲基硅油、0.01份1000ppm的氯铂酸的异丙醇溶液、0.1份KH560偶联剂、20份红磷、20份三氧化二铝，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第一种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份2,5～二甲基～2,5～双（叔丁基过氧基）己烷。
实施例2
取100份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、100份二氧化硅、30份羟基硅油、10份1000ppm的的氯铂酸的异丙醇溶液、0.1份A171偶联剂、100份红磷、150份二氧化硅，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第一种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入2份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）。
实施例3
取100份三元乙丙胶（EPDM）、100份二氧化硅、30份甲基硅油、0.00001份氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯、0.1份A172偶联剂、30份聚磷酸铵、20份氧化钙，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第一种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入3份过氧化二异丙苯（俗称DCP）。
实施例4
取20份聚乙烯、80份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、40份二氧化硅、1份羟基硅油、10份铂-四氢呋喃络合物催化剂、10份KH560偶联剂、80份聚磷酸铵、150份碳酸盐，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第一种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入5份2,5～二甲基～2,5～双（叔丁基过氧基）己烷。
实施例5
取20份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、80份三元乙丙胶（EPDM）、70份二氧化硅、1份甲基硅油、5份羟基硅油、1份铂金催化剂、2份二氧化铂催化剂、10份A171偶联剂、30份硼酸锌、20份铅基玻璃粉，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）、3份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）。
实施例6
取10份聚乙烯、90份三元乙丙胶（EPDM）、80份二氧化硅、2份甲基硅油、25份羟基硅油、9份铂乙烯基络合物、1份1000ppm的铂化合物、10份A172偶联剂、100份硼酸锌、150份铅基玻璃粉，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）、3份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）、1份2,5～二甲基～2,5～双（叔丁基过氧基）己烷（DHBP）。
实施例7
取20份聚乙烯、20份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、60份乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、20份二氧化硅、1份甲基硅油、2份1000ppm的氯铂酸、0.1份二氧化铂催化剂、0.1份KH560偶联剂、90份季戊四醇阻燃剂、120份碳酸钙、20份三氧化二铝，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）。
实施例8
取1份聚乙烯、90份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、9份三元乙丙胶（EPDM）、60份二氧化硅、20份甲基硅油、2份羟基硅油、5份1000ppm的氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯、5份二氧化铂催化剂、1份KH560偶联剂、0.2份A171偶联剂、0.5份A172偶联剂、8份KR-TTS偶联剂、30份氯化石蜡、10份硫化合物、50份硅酸钠、80份硼酸盐，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）。
实施例9
取100份乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、60份二氧化硅、20份甲基硅油、2份羟基硅油、5份1000ppm的氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯、5份二氧化铂催化剂、1份KH560偶联剂、0.2份A171偶联剂、0.5份A172偶联剂、8份KR-TTS偶联剂、30份氯化石蜡、10份硫化合物、50份硅酸钠、80份硼酸盐，按照上述阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）。
实施例10
取100份乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、20份甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、70份二氧化硅、1份甲基硅油、5份羟基硅油、1份铂金催化剂、2份二氧化铂催化剂、10份A171偶联剂、30份硼酸锌、20份铅基玻璃粉，按照上述阻燃阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）、3份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）。
实施例11
取100份乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、90份甲基苯基乙烯基硅橡胶(PVMQ) 、80份二氧化硅、2份甲基硅油、25份羟基硅油、9份铂乙烯基络合物、1份1000ppm的铂化合物、10份A172偶联剂、100份硼酸锌、200份铅基玻璃粉，按照上述阻燃阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）、3份2,4～二氯过氧化苯甲酰（俗称双～二四）、1份2,5～二甲基～2,5～双（叔丁基过氧基）己烷（DHBP）。
实施例12
取100份聚乙烯、100份二甲基硅橡胶(MQ)、20份二氧化硅、2份1000ppm的氯铂酸、0.1份二氧化铂催化剂、0.1份KH560偶联剂、0.4份抗氧剂1010（四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯）、90份季戊四醇阻燃剂、200份碳酸钙、50份三氧化二铝，按照上述阻燃阻燃陶瓷化复合材料的第二种制备方法制得阻燃阻燃陶瓷化复合材料，在阻燃阻燃陶瓷化复合材料硫化成型时，加入1份过氧化二异丙苯（俗称DCP）。
本发明并不局限于上述具体实施方式，熟悉本技术领域的人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或相类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。

Claims (22)

1.一种阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：其中按重量计，含有：聚烯烃100份；硅橡胶0～100份；二氧化硅1～100份；硅油0～30份；铂络合物和/或铂化合物以铂计算0.00001～10份；偶联剂0～10份；阻燃剂1～100份；瓷化粉1～250份；硫化剂0.1～10份；抗氧剂0～10份，当所述铂络合物或铂化合物为溶液形态时，所述铂络合物为含铂量为100ppm到10000ppm的铂络合物的溶液，所述铂化合物为含铂量为100到10000ppm的铂化合物的溶液，所述铂络合物为氯铂酸的异丙醇溶液、邻苯二甲酸二乙酯配位络合物、铂-四氢呋喃络合物、甲基乙烯基配位铂催化剂、铂乙烯基络合物、氯铂酸-辛醇络合催化剂或者氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷中的一种或若干种，所述铂化合物为二氧化铂、氯铂酸或者铂金催化剂中的一种或若干种。
2.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述聚烯烃选自以下材料中的一种或若干种：乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、三元乙丙胶(EPDM)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。
3.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述硅橡胶为二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶或者甲基苯基乙烯基硅橡胶中的一种或若干种。
4.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述硅油黏度为1～10000厘泊。
5.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或者铝钛复合偶联剂中的任意一种或若干种。
6.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述偶联剂为KH560、A151、A171、A172、KR-TTS或者OL-T671中的一种或若干种。
7.根据权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述阻燃剂为无卤阻燃剂。
8.根据权利要求7所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述无卤阻燃剂为红磷、磷酸酯类阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、苯三唑、三聚氰胺焦磷酸盐或聚磷酸盐或季戊四醇阻燃剂中的一种或若干种。
9.根据权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述阻燃剂为卤系阻燃剂。
10.根据权利要求9所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述卤系阻燃剂为氯化石蜡、四氯邻苯二甲酸酐、四溴乙烷、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂等中的一种或若干种。
11.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述瓷化粉为氧化合物、含氧盐或者玻璃粉中的一种或若干种，和/或以氧化合物、含氧盐或者玻璃粉中的一种或若干种为主要成分的矿物质。
12.如权利要求11所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述氧化合物为三氧化二铝、二氧化硅或者氧化镁或氧化钙中的一种或若干种。
13.如权利要求11所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述含氧盐为碳酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐或者硼酸盐或磷酸盐中的一种或若干种。
14.如权利要求1所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述硫化剂为过氧化物类硫化剂、铂硫化剂或偶氮二异丁腈。
15.如权利要求14所述的阻燃陶瓷化复合材料，其特征在于：所述过氧化物类硫化剂为2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(俗称双-二五)、2,4-二氯过氧化苯甲酰(俗称双-二四)、DCP中的一种或若干种。
16.一种如权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：①将所述聚烯烃100份、硅橡胶0～100份、二氧化硅1～100份、硅油0～30份、偶联剂0～10份、阻燃剂1～100份、抗氧剂0～10份在捏合机中混炼；②对捏合机进行抽真空，真空度保持在-0.1～-0.04MPa，温度保持100～200℃；③将铂络合物或铂化合物以铂计算0.00001～10份加入上述捏合机中混炼机混合均匀；④将瓷化粉1～250份加入捏合机，使瓷化粉与已混炼的聚烯烃、二氧化硅、硅油、铂络合物和/或铂化合物、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂混炼均匀，形成团状的陶瓷化橡胶；⑤将所述团状的陶瓷化橡胶移出捏合机，并进行冷却；⑥将冷却后的团状的陶瓷化橡胶在开炼机上开炼，添加硫化剂0.1～10份开炼后即形成陶瓷化橡胶。
17.一种电线，包括导体与包覆该导体的绝缘层，其特征在于：所述绝缘层由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
18.一种电缆，包括导体、包覆该导体的绝缘层以及护套，其特征在于：所述护套由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
19.一种防火板，其特征在于：所述防火板的耐火层由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
20.一种防火门，具有隔火层，其特征在于：所述隔火层由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
21.一种阻燃陶瓷化复合材料复合带，具有耐火层，其特征在于：所述耐火层由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
22.一种汽车线路保护套管,其特征在于：所述套管由所述权利要求1至15中任一项所述的阻燃陶瓷化复合材料制成。
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