CN103589164B - 粘接性加成型液体硅橡胶 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种粘接性加成型液体硅橡胶,可以通过制备基胶、A组分、B组分后配胶制得,也可以通过二甲基乙烯基甲硅氧基为端基的聚二甲基中加入含氢硅油,铂络合物,四甲基四乙烯基环四硅氧烷,3000目硅微粉,ZnO,铝与乙酰丙酮配合物及聚硼硅硅氧烷和改性硅烷偶联剂增粘剂充分混均后制备。本发明制备出的粘接性加成型液体硅橡胶,具有自粘性、粘度低、流动性好、机械强度又高。

Description

粘接性加成型液体硅橡胶
技术领域
本发明涉及化工领域,尤其涉及一种粘接性加成型液体硅橡胶。
背景技术
近年来,随着我国有机硅工业的发展和应用技术的推广,加成型液体硅橡胶的研发及应用已取得很大的进步。由于加成型液体硅橡胶具有许多优异的性能,特别是其无毒、无味、无腐蚀、化学惰性、成型工艺简单、线收缩率小、能深层硫化,且可通过温度的调节来控制硫化速度等特点,被广泛用于电子、机械、文物、工艺品复制等各行各业,显示了其比缩合型胶的许多优点。
但是它的粘结性能较差,在作为灌封、涂覆、嵌件、注射成型材料使用时,为提高它对所接触材料的粘接性,通常预先对基材作底涂处理或添加增粘剂。由于接触基材的多样性以及对粘接要求的不断提高,相应的底涂剂及粘接性加成型液体硅橡胶品种的研发一直是本领域的一个热点。
目前,质量较好的底涂剂不但价格昂贵且非万能。例如德国瓦克的底涂剂G-790对某些基材便不起作用,价格每公斤在1000元人民币以上,市售的许多硅烷偶联剂对加成型液体硅橡胶所用的铂催化剂易引起中毒致使生胶不硫化或硫化不完全,发粘等弊病发生,影响了加成型胶优点的发挥。因此,具有自粘性、粘度低、流动性好、机械强度又高的这类加成型胶显得特别的出众和短缺。
自粘性的这类加成型胶除了采用乙烯基MQ树脂化学补强或物理、化学方法补强并用外,关键的问题是合成适用的、工艺较简单可行,原材料易得的增粘剂。
发明内容
本发明要解决的便是加成型液体硅橡胶自粘性的问题,提供一种具有自粘性、粘度低、流动性好、机械强度又高的粘接性加成型液体硅橡胶。
本发明的粘接性加成型液体硅橡胶,通过如下步骤制备:
S1、制备基胶:在不锈钢配胶釜中加入100质量份粘度为5000cp的二甲基乙烯基甲硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷中,加入50质量份结构为a(CH3)2(CH2=CH)Si)1/2·b(CH3)3SiO1/2·cSiO2其中a+b/c=1∶1、浓度为50%的甲基乙烯基硅树脂,在配胶釜中先常压后减压,拨除溶剂甲苯,在釜温约160℃通精氮保护,通入氮气的量控制在使釜内真空度下降10~20mmHg为宜,在此条件下维持5h,然后冷却至60℃下,即出料得高强度高透明的基胶;
S2、制备A组份:在一专用的配胶釜中加入100质量份的上述基胶和10-15质量份的聚硼硅增粘剂,5-7质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂,0.32质量份阻聚剂或炔醇抑制剂在釜中充分混均,搅拌约0.5-1h,再过滤即得A组份;
S3、制备B组份:在另一专用配胶釜中加入115质量份的上述基胶和0.2质量份的高活性铂络合物经充分搅均后过滤包装即得B组份;
S4、配胶:将A、B组份进行配胶,即得粘接性加成型液体硅橡胶。
在S3与S4之间还可以进行下述步骤:
A、B组份按1∶1混均在80℃下硫化28-32min制试片,供测试用。
所述的聚硼硅增粘剂,其制备方法如下:用180~250质量份乙烯基烷氧基硅氧烷与1-35质量份的硼酸在H+催化剂和100-130℃下生成具有结构的硼硅氧烷后,再与三甲基甲硅氧基封端的聚氢硅氧烷按120∶70质量比和上述生成物反应得为的增粘剂。
所述的改性硅烷偶联剂增粘剂的制备方法如下:由3∶1质量比的含氢四环体和γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷在100~120℃反应2~4h合成。
本发明的粘接性加成型液体硅橡胶还可以按如下步骤制备:在98质量份粘度为400cp的二甲基乙烯基甲硅氧基为端基的聚二甲基硅氧烷中加入6质量份结构为(m=3,n=5)的含氢硅油;铂含量为8920ppm的铂络合物,百万分之十质量份的用量;0.5质量份的四甲基四乙烯基环四硅氧烷,95质量份的3000目硅微粉,0.9质量份的ZnO,0.05质量份的乙酰丙酮铝(即铝与乙酰丙酮的配合物)及1.5质量份的聚硼硅硅氧烷和0.5质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂充分混均后配成。
所述的改性硅烷偶联剂增粘剂的制备方法如下:由3∶1质量比的含氢四环体和γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷在100~120℃反应2~4h合成。
本发明中,基胶的生产工艺可用低、中或高粘度的乙烯基硅油和用六甲基二硅氮烷处理过的白炭黑在捏合机捏合而成。必要时加入30%-50%的含乙烯基的MQ树脂补强而得。但要使其具有自粘性,必须加入适用的增粘剂。
由3∶1质量比的含氢四环体和KH-560(γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷)在100~120℃反应合成的改性硅烷偶联剂增粘剂,这种增粘剂中含有环氧基,对非金属材料有较好的粘接性。
本发明采用复合型增粘剂对金属和非金属均有良好的粘结性能,其合成工艺不复杂,自制的聚硼硅增粘剂原料来源易得,用甲基乙烯基树脂补强后可制得机械强度高、透明度极高的自粘性加成型液体硅橡胶。
而且本发明采用聚硼硅增粘剂和改性硅烷偶联剂增粘剂配合使用,两者的优点都兼具,应用时可以达到一些进口的价格高昂的底涂剂都无法达到的效果,改善了一般加成型液体硅橡胶粘结性几乎没有或很差的缺点,使用简单,易控制。
具体实施方式
通过下面给出的具体实施例可以进一步了解本发明,但它们不是对本发明的限定,对于本领域的技术人员根据本发明所做的一些非本质的变化与调整,均视为落在本发明的保护范围内。
实施例1:
(1)改性硅烷偶联剂增粘剂的制备
由3∶1质量比的含氢四环体和KH-560(γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷)在100~120℃反应2~4h合成。
(2)聚硼硅增粘剂的制备
用180~250质量份乙烯基烷氧基硅氧烷与1-35质量份的硼酸在H+催化剂和100-130℃下生成具有结构的硼硅氧烷后,再与三甲基甲硅氧基封端的聚氢硅氧烷按120∶70质量比和上述生成物反应得为的增粘剂。
(3)制备粘接性加成型液体硅橡胶:
制备基胶:
在专用的不锈钢配胶釜中加入100质量份粘度为5000cp的二甲基乙烯基甲硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷中,加入50质量份结构为a(CH3)2(CH2=CH)Si)1/2·b(CH3)3SiO1/2·cSiO2其中a+b/c=1∶1、浓度为50%的甲基乙烯基硅树脂,在配胶釜中先常压后减压,拨除溶剂甲苯,在釜温约160℃通精氮保护,通入氮气的量控制在使釜内真空度下降10~20mmHg为宜,在此条件下维持5h,然后冷却至60℃下,即出料得高强度高透明的基胶。两专用配胶釜按上述条件操作得两份基胶。
制备A组份:
在一专用的配胶釜中加入100质量份的上述基胶和10-15质量份的聚硼硅增粘剂,5-7质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂,0.32质量份阻聚剂或市售的炔醇抑制剂在釜中充分混均,搅拌约0.5-1h,再过滤即得A组份;
制备B组分:
在另一专用配胶釜中加入115质量份的上述基胶和约0.2质量份的高活性铂络合物(3000ppm)经充分搅均后过滤包装即得B组份。
A、B组份按1∶1混均在80℃下硫化30min左右制试片。
配胶:
将A、B组份进行配胶,即得粘接性加成型液体硅橡胶。配胶时所需A、B质量份根据实际情况而定,片厚度约2mm,其硫化胶的性能、邵尔A硬度25度,扯断伸张率98%,拉伸强度4.8MPa,铝-铝剪切强度2.5MPa,体积电阻系数1×1013Ω·cm,介质损耗因数(106HZ)2.8×10-3,介电系数(106HZ)2·9.电击穿强度(50HZ)18Mv/m,透光率93%,雾度17度。
实施例2:
(1)改性硅烷偶联剂增粘剂的制备
由一定配比的含氢四环体和KH-560(γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷)在100~120℃反应合成。
(2)制备粘接性加成型液体硅橡胶:
在98质量份粘度为400cp的二甲基乙烯基甲硅氧基为端基的聚二甲基硅氧烷中加入6质量份结构为(m=3,n=5)的含氢硅油;铂含量为8920ppm的铂络合物,百万分之十质量份的用量;0.5质量份的四甲基四乙烯基环四硅氧烷,95质量份的3000目硅微粉,0.9质量份的ZnO,0.05质量份的乙酰丙酮铝及1.5质量份的聚硼硅硅氧烷和0.5质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂充分混均后配成线路基板涂覆用的加成型自粘剂液体硅橡胶,将其与铝、铜、玻璃型基板分别制得剪切粘接试片,在70℃下硫化1~1.5h后测得:A1、Cu、玻璃的剪切强度分别为1.64,1.4,1.34MPa。

Claims (3)

1.一种粘接性加成型液体硅橡胶,其特征在于:通过如下步骤制备:
S1、制备基胶:在不锈钢配胶釜中加入100质量份粘度为5000cp的二甲基乙烯基甲硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷中,加入50质量份结构为a(CH3)2(CH2=CH)Si)1/2·b(CH3)3SiO1/2·cSiO2其中(a+b)/c=1∶1、浓度为50%的甲基乙烯基硅树脂,在配胶釜中先常压后减压,拨除溶剂甲苯,在釜温160℃通精氮保护,通入氮气的量控制在使釜内真空度下降10~20mmHg,在此条件下维持5h,然后冷却至60℃以下,即出料得高强度高透明的基胶;
S2、制备A组份:在一专用的配胶釜中加入100质量份的上述基胶和10-15质量份的聚硼硅增粘剂,5-7质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂,0.32质量份阻聚剂或炔醇抑制剂在釜中充分混合均匀,搅拌0.5-1h,再过滤即得A组份;
S3、制备B组份:在另一专用配胶釜中加入115质量份的上述基胶和0.2质量份的高活性铂络合物经充分搅拌均匀后过滤包装即得B组份;
S4、配胶:将A、B组份进行配胶,即得粘接性加成型液体硅橡胶;
步骤S2中所述的聚硼硅增粘剂,其制备方法如下:用180~250质量份乙烯基烷氧基硅氧烷与1-35质量份的硼酸在H+催化剂和100-130℃下生成具有结构的硼硅氧烷后,再与三甲基甲硅氧基封端的聚氢硅氧烷按120∶70质量比反应,得的增粘剂;
步骤S2中所述的改性硅烷偶联剂增粘剂的制备方法如下:由3∶1质量比的含氢四环体和γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷在100~120℃反应2~4h合成。
2.如权利要求1所述的粘接性加成型液体硅橡胶,其特征在于:在S3与S4之间还进行下述步骤:
A、B组份按1∶1混合均匀在80℃下硫化28-32min制试片,供测试用。
3.一种粘接性加成型液体硅橡胶,其特征在于:还可以按如下步骤制备:在98质量份粘度为400cp的二甲基乙烯基甲硅氧基为端基的聚二甲基硅氧烷中加入6质量份结构为(m=3,n=5)的含氢硅油;铂含量为8920ppm的铂络合物,百万分之十质量份的用量;0.5质量份的四甲基四乙烯基环四硅氧烷,95质量份的3000目硅微粉,0.9质量份的ZnO,0.05质量份的乙酰丙酮铝及1.5质量份的聚硼硅硅氧烷和0.5质量份的改性硅烷偶联剂增粘剂充分混合均匀后配成;所述的改性硅烷偶联剂增粘剂的制备方法如下:由3∶1质量比的含氢四环体和γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷在100~120℃反应2~4h合成。
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