CN110387128B - 一种自粘型单组份加成型硅橡胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种自粘型单组份加成型硅橡胶及其制备方法，采用乙烯基硅油与纳米二氧化硅捏合制得膏状物，再配以适当比例的交联剂、增粘剂、阻聚剂等添加剂经脱泡而制得，制备过程简单，制备得到的硅橡胶产品结合了缩合型和加成型硅橡胶的优点，具有单组份包装，固化过程中无小分子放出，无深层固化问题，加温快速固化，使用方便，简洁，高效等特点，更重要的是，各组分采用适当比例的配比组合，使其对多种基材均具有良好的粘接性能，特别是难粘材料如：镍、银、金、尼龙66、PVC、PE等，大大拓展了现有单组份加成型硅橡胶的使用范围。

Description

一种自粘型单组份加成型硅橡胶及其制备方法
技术领域
本发明是一种自粘型单组份加成型硅橡胶及其制备方法，具体涉及有机硅化学领域中单组份加成型硅橡胶的合成工艺，属于高分子材料技术领域。
背景技术
众所周知，由于硅橡胶材料具有优异的耐候、耐高低温性能，且电气绝缘性能佳，能够在户外、电子元器件中长久使用，起到防水、防尘、防漏电功能，从而达到保护设备和元器件的目的。通常硅橡胶又分为缩合型单组份和加成型双组分两种，其中，缩合型硅橡胶单组份包装，使用方便，粘接性能佳。但由于其依靠空气中水分固化，固化过程中释放小分子物质，固化速度慢，施工涂层厚的时候存在深层固化问题；加成型硅橡胶双组分包装，加温可快速固化，无小分子放出，无深层固化问题。但使用前需将两组分混合，工艺繁琐，且粘接性能差，综合来讲，由于两者各自的缺点，使得其使用范围大大受到了限制。
基于上述情况，现有专利文献CN102942896A（单组份加成型高粘接性有机硅橡胶，2013.02.27）公开了一种按基料100份、含氢硅油0.1-10份、偶联剂0.1-10份、抑制剂0.01-1份、催化剂0.1-0.8份配比组成的有机硅橡胶，对该有机硅橡胶的粘结强度、内聚破坏能、硬度、拉伸强度和断裂伸长率进行考察，其粘结强度可达到2.5MPa，内聚破坏能为82-94%，因而室温固化后的粘接性能优异；具有中等的硬度：邵氏硬度达到22-27；具有理想的力学性能：断裂伸长率达到278-330%，拉伸强度达到3MPa；150℃老化1000小时不黄边，不开裂。
为增加硅橡胶产品在特殊基材或难粘材料上的粘结性能，现有改进方法是在硅橡胶中添加粘结剂以促进其粘结性能，使其对多种基材具有良好的粘结性能。例如，现有专利文献CN103146203A（单组份加成型硅橡胶及其制备方法，2013.06.12）公开的由20~50质量份的乙烯基聚硅氧烷、3~18质量份的乙烯基甲基苯基聚硅氧烷、4~20质量份的含氢聚硅氧烷、0.01~0.1质量份的铂催化剂、0.3~2.5质量份的抑制剂、40~60质量份的填充剂、2.0~10质量份的添加剂和0.5~3质量份的增粘剂硫化而获得的硅橡胶。以及现有专利文献CN104449552A（粘接型单组份加成型硅橡胶胶黏剂及其制备方法，2015.03.25）公开的采用乙烯基聚二甲基硅氧烷100份，含氢聚硅氧烷1-15份，气相法二氧化硅5-30份，铂金催化剂0.1-5份，抑制剂0.05-2份，粘接促进剂1-10份配比制得的硅橡胶，该硅橡胶中添加有甲基丙烯酰氧基类烷氧基硅烷或丙烯酰氧基类烷氧基硅烷单体作为粘接促进剂特别对铝合金基材具有更好的粘接效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种自粘型单组份加成型硅橡胶，结合了缩合型和加成型硅橡胶的优点，具有单组份包装，固化过程中无小分子放出，无深层固化问题，加温快速固化，使用方便，简洁，高效等特点，更重要的是，各组分采用适当比例的配比组合，使其对多种基材均具有良好的粘接性能，特别是难粘材料如：镍、银、金、尼龙66、PVC、PE等，大大拓展了现有单组份加成型硅橡胶的使用范围。
本发明的另一目的在于提供一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法，采用乙烯基硅油与纳米二氧化硅捏合制得膏状物，再配以适当比例的交联剂、增粘剂、阻聚剂等添加剂经脱泡而制得，制备过程简单，制备得到的硅橡胶能够将缩合型和加成型硅橡胶的优点得以结合，具有良好的产品性能。
本发明通过下述技术方案实现：一种自粘型单组份加成型硅橡胶，按重量份数计，所述硅橡胶包含以下组份：
基胶：100份；
交联剂：2～10份；
增粘剂：0.2～3份；
稀释剂：10～30份；
阻聚剂：0.5～5份；
Pt催化剂：0.02～1份，
按重量份数计，每份基胶中包含以下组份：
乙烯基硅油：100份；
白炭黑：5～35份；
白炭黑表面处理剂：5～50份。
所述乙烯基硅油选用粘度为2000～50000cs的端乙烯基硅油或中间带有乙烯基支链硅油。
所述白炭黑选用比表面积≥150m2/g的气象法白炭黑或沉淀法白炭黑。
所述白炭黑表面处理剂选自六甲基二硅氮烷、甲基硅油或八甲基环四硅氧烷中的一种或多种。
所述交联剂为链接中间至少含有3个Si-H基团的端甲基含氢硅油或端氢含氢硅油，所述交联剂的含氢量满足0.5～1.0%。
所述增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，该聚合产物选自以下结构式中的一种或多种：
符合结构式（I）的聚合产物：
Figure 955543DEST_PATH_IMAGE001
（I）；
符合结构式（II）的聚合产物：
Figure 309164DEST_PATH_IMAGE002
（II）；
符合结构式（III）的聚合产物：
Figure 635584DEST_PATH_IMAGE003
（III），
其中：
R1：甲基、乙基、丙基；
R2、R4、R6：甲基、乙烯基、γ-缩水甘油醚氧丙基、γ-（甲基丙烯酰氧）丙基、γ-氯丙基；
R3、R5、R6、R7：甲基、乙基。
所述稀释剂为甲基硅油。
所述阻聚剂选自多乙烯基硅油、四甲基四乙烯基环硅氧烷、二乙烯基四甲基二硅氧烷、甲基丁炔醇、环己炔醇中的一种或多种。
所述Pt催化剂选用铂有效含量为1000～5000ppm的含铂催化剂或含铂络合物催化剂。
一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法，：将100份乙烯基硅油与5～35份白炭黑加入捏合机，再加入5～50份白炭黑表面处理剂，捏合1h后，升温至100～200℃，捏合0.5～4h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中添加2～10份交联剂、10～30份稀释剂、0.2～3份增粘剂、0.5～5份阻聚剂、0.02～1份Pt催化剂后，搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶，
所述搅拌速度控制在5～30r/min，脱泡温度≤40℃，脱泡压力为-0.06～-0.095MPa，脱泡时间为0.5～4h。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
（1）本发明采用适当配比的乙烯基硅油、纳米二氧化硅（白炭黑）、含氢硅油、增粘剂等制备得到单组份加成型硅橡胶，该硅橡胶能够将缩合型和加成型硅橡胶的优点得以结合，具有：单组份包装，固化过程中无小分子放出，无深层固化问题，加温快速固化，使用方便，简洁，高效。
（2）本发明制备过程简单，采用乙烯基硅油与纳米二氧化硅捏合做成的膏状物后，再配合含氢硅油、增粘剂、抑制剂经搅拌、脱泡后制得硅橡胶，选用特定增粘剂的加入，使其对多种基材均具有了良好的粘接性能，如难粘材料：镍、银、尼龙66、PVC、PE等，有利于硅橡胶使用范围的拓展，本发明涉及的硅橡胶产品的粘度性能可达到100万cs。
（3）本发明采用纳米二氧化硅作为补强填料，与乙烯基硅油搭配形成基胶，实际使用时，采用100份乙烯基硅油、5～35份白炭黑（纳米二氧化硅）、5～50份白炭黑表面处理剂组成基胶，基于纳米二氧化硅的补强性能可以知道，在本发明配方体系中，适当比例的白炭黑表面处理剂能增加与基础聚合物的相容性，而选择适当比例（5～35份）和粒径大小（比表面积≥150m2/g）的纳米二氧化硅不仅能提高基胶在硅橡胶体系中的分散效率，还能提高硅橡胶的物理力学性能和强度性能，本发明涉及的硅橡胶其拉伸强度可达到8Mpa、伸长率可达到800%。
（4）本发明采用链接中间至少含有3个Si-H基团的端甲基含氢硅油或端氢含氢硅油作为交联剂，有利于硅橡胶交联体系的形成，直链分子有利于交联固化，实际使用时，其含氢量可控制在0.5～1.0%，有利于调节硅橡胶产品的硬度，提高使用性能。
（5）本发明在硅橡胶体系中配以0.5～5份的阻聚剂和0.02～1份Pt催化剂（铂有效含量为1000～5000ppm），我们知道，阻聚剂具有抑制硅橡胶体系交联固化时间的作用，而Pt催化剂具有催化固化时间的作用，两者采用适当配比进行搭配，可为硅橡胶产品在使用过程留下合理的操作工艺时间，不会因阻聚剂过多而造成固化时间长，或者Pt催化剂过多而造成固化时间太快等使用问题，有利于提高工艺操作性能，具有良好的使用价值和经济效益。
（6）本发明方法中，首先采用乙烯基硅油、白炭黑（纳米二氧化硅）、白炭黑表面处理剂捏合形成膏状物基胶后，再根据后期需要添加不同功能的添加剂（如交联剂、增粘剂等）经简单混合即可制成硅橡胶产品，工艺步骤简单，若采用专利CN104449552A、专利CN103146203A等使用的制备方法，不仅需要进行多次高温热处理工艺，工艺操作繁杂，还会对最终产品粘度造成影响，从而造成操作工艺性不一样，操作工艺性差的缺陷。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：
本实施例提出了一种自粘型单组份加成型硅橡胶。
该硅橡胶由以下重量份数的组份组成：基胶：100份、交联剂：2份、增粘剂：3份、稀释剂：10份、阻聚剂：0.5份、Pt催化剂：1份。
上述组份中，每份基胶中含有以下重量份数的组份：乙烯基硅油：100份、白炭黑：5份、白炭黑表面处理剂：5份。
实施例2：
本实施例提出了一种自粘型单组份加成型硅橡胶。
该硅橡胶由以下重量份数的组份组成：基胶：100份、交联剂：10份、增粘剂：0.2份、稀释剂：30份、阻聚剂：5份、Pt催化剂：0.02份。
上述组份中，每份基胶中含有以下重量份数的组份：乙烯基硅油：100份、白炭黑：35份、白炭黑表面处理剂：50份，其中，乙烯基硅油可选用粘度为10000cs的端乙烯基硅油，白炭黑可选用比表面积为150m2/g的气象法白炭黑，白炭黑表面处理剂可选用六甲基二硅氮烷。
实施例3：
本实施例提出了一种自粘型单组份加成型硅橡胶。
该硅橡胶由以下重量份数的组份组成：基胶：100份、交联剂：5份、增粘剂：0.5份、稀释剂：20份、阻聚剂：2份、Pt催化剂：0.5份。
上述组份中，每份基胶中含有以下重量份数的组份：乙烯基硅油：100份、白炭黑：20份、白炭黑表面处理剂：25份，其中，乙烯基硅油可选用粘度为50000cs的中间带有乙烯基支链硅油，白炭黑可选用比表面积为380m2/g的沉淀法白炭黑，白炭黑表面处理剂可选用甲基硅油。
除此之外，交联剂可选用链接中间含有3个Si-H基团的端甲基含氢硅油，其含氢量满足0.5%，增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 162381DEST_PATH_IMAGE004
（I）
的聚合产物，R1 、R2：甲基，R3：乙基，稀释剂为甲基硅油，阻聚剂可选用多乙烯基硅油和四甲基四乙烯基环硅氧烷，Pt催化剂可选用铂有效含量为1000ppm的含铂催化剂。
实施例4：
本实施例提出了一种自粘型单组份加成型硅橡胶。
该硅橡胶由以下重量份数的组份组成：基胶：100份、交联剂：4份、增粘剂：2份、稀释剂：12份、阻聚剂：1.5份、Pt催化剂：0.08份。
上述组份中，每份基胶中含有以下重量份数的组份：乙烯基硅油：100份、白炭黑：15份、白炭黑表面处理剂：20份，其中，乙烯基硅油可选用粘度为35000cs的端乙烯基硅油，白炭黑可选用比表面积为300m2/g的气象法白炭黑，白炭黑表面处理剂可选用六甲基二硅氮烷和八甲基环四硅氧烷。
除此之外，交联剂可选用链接中间含有5个Si-H基团的端氢含氢硅油，其含氢量满足1.0%，增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 159156DEST_PATH_IMAGE005
（III）
的聚合产物，R2：γ-缩水甘油醚氧丙基，R3：甲基，R4、R6：乙烯基，R5、R7：乙基，稀释剂为甲基硅油，阻聚剂可选用四甲基四乙烯基环硅氧烷和甲基丁炔醇、环己炔醇，Pt催化剂可选用铂有效含量为5000ppm的含铂络合物催化剂。
实施例5：
本实施例提出了一种自粘型单组份加成型硅橡胶。
该硅橡胶由以下重量份数的组份组成：基胶：100份、交联剂：6份、增粘剂：2.3份、稀释剂：19份、阻聚剂：3.2份、Pt催化剂：0.65份。
上述组份中，每份基胶中含有以下重量份数的组份：乙烯基硅油：100份、白炭黑：22份、白炭黑表面处理剂：30份，其中，乙烯基硅油可选用粘度为25000cs的中间带有乙烯基支链硅油，白炭黑可选用比表面积为200m2/g的气象法白炭黑，白炭黑表面处理剂可选用八甲基环四硅氧烷。
除此之外，交联剂可选用链接中间含有6个Si-H基团的端甲基含氢硅油，其含氢量满足0.8%，增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 480415DEST_PATH_IMAGE006
（I）和
Figure 703586DEST_PATH_IMAGE007
（II）
的聚合产物，R1：乙基，R2：γ-（甲基丙烯酰氧）丙基，R3：甲基，R4：γ-氯丙基，R5：乙基，稀释剂为甲基硅油，阻聚剂可选用甲基丁炔醇和环己炔醇，Pt催化剂可选用铂有效含量为2500ppm的含铂催化剂。
对比例1：
本对比例作为实施例3的对比例，将实施例3中的涉及的增粘剂替换为现有专利CN104449552A中实施例1公开的粘接促进剂：3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷均聚物，其他条件同实施例3。
对比例2：
本对比例作为实施例5的对比例，将实施例5中的涉及的增粘剂替换为现有专利CN104449552A中实施例2公开的粘接促进剂：3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷均聚物，其他条件同实施例5。
将上述实施例1～5和对比例1、对比例2涉及的7种硅橡胶产品均制备成力学性能及镍对镍剪切性能片，在150℃固化30min后，测定其相关性能参数，参见下表1。
表1
Figure 34074DEST_PATH_IMAGE008
实施例6：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法。
步骤包括：将100份粘度为4000cs的端乙烯基硅油与17份比表面积位150m2/g的沉淀法白炭黑（用12份六甲基二硅氮烷处理）加入捏合机，捏合1h后，升温至100℃，捏合0.5h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中添加10份交联剂、16份稀释剂、1.8份阻聚剂、2.4份增粘剂，搅拌均匀后，再加入0.35份Pt催化剂后，搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶。
上述步骤中，交联剂选用链接中间含有3个Si-H基团的端甲基含氢硅油，含氢量满足0.6%；增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 760721DEST_PATH_IMAGE010
（II）
的聚合产物，R1、R2：甲基，R3：乙基，R4：γ-缩水甘油醚氧丙基，R5：乙基；稀释剂为甲基硅油；阻聚剂选用四甲基四乙烯基环硅氧烷；Pt催化剂选用铂有效含量为4000ppm的含铂络合物催化剂。
上述步骤中，搅拌速度控制在5r/min，脱泡温度为40℃，脱泡压力为-0.06MPa，脱泡时间为0.5h。
实施例7：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法。
步骤包括：将100份粘度为20000cs的中间带有乙烯基支链硅油与12份比表面积为150m2/g的气象法白炭黑（用14份甲基硅油处理）加入捏合机，捏合1h后，升温至200℃，捏合4h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中添加2份交联剂、10份稀释剂、1.2份阻聚剂、0.9份增粘剂，搅拌均匀后，再加入0.23份Pt催化剂后，搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶。
上述步骤中，交联剂选用链接中间含有8个Si-H基团的端氢含氢硅油，含氢量满足0.9%；增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 784041DEST_PATH_IMAGE012
（I）、
Figure 353562DEST_PATH_IMAGE014
（II）和
Figure 831948DEST_PATH_IMAGE016
（III）
的聚合产物，R1：乙基，R2：乙烯基，R3 、R5、R7：甲基，R6：γ-（甲基丙烯酰氧）丙基；稀释剂为甲基硅油；阻聚剂选用多乙烯基硅油和四甲基四乙烯基环硅氧烷；Pt催化剂选用铂有效含量为2800ppm的含铂催化剂。
上述步骤中，搅拌速度控制在30r/min，脱泡温度为35℃，脱泡压力为-0.095MPa，脱泡时间为4h。
实施例8：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法。
步骤包括：将100份粘度为6000cs的端乙烯基硅油与15份比表面积为150m2/g的沉淀法白炭黑（用10份八甲基环四硅氧烷处理）加入捏合机，捏合1h后，升温至150℃，捏合2h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中添加5份交联剂、24份稀释剂、3.6份阻聚剂、2.5份增粘剂，搅拌均匀后，再加入0.6份Pt催化剂搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶。
上述步骤中，交联剂选用链接中间含有3个Si-H基团的端氢含氢硅油，含氢量满足1.0%；增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE018
（I）和
Figure DEST_PATH_IMAGE020
（III）
的聚合产物，R1：丙基，R2、R4、R6：γ-缩水甘油醚氧丙基，R3：甲基，R5、R7：乙基；稀释剂为甲基硅油；阻聚剂选用二乙烯基四甲基二硅氧烷；Pt催化剂选用铂有效含量为5000ppm的含铂催化剂。
上述步骤中，搅拌速度控制在25r/min，脱泡温度为40℃，脱泡压力为-0.085MPa，脱泡时间为3h。
实施例9：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法。
步骤包括：将100份粘度为20000cs的端乙烯基硅油与30份比表面积为150m2/g的气象法白炭黑（用14份六甲基二硅氮烷处理）加入捏合机，捏合1h后，升温至180℃，捏合3.5h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中依次添加8份交联剂、20份稀释剂、1.2份阻聚剂、1.8份增粘剂，搅拌均匀后，再加入0.05份Pt催化剂并搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶。
上述步骤中，交联剂选用链接中间含有6个Si-H基团的端甲基含氢硅油，含氢量满足1.0%；增粘剂与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE022
（I）
的聚合产物，R1：甲基，R2：γ-（甲基丙烯酰氧）丙基，R3：乙基；阻聚剂选用多乙烯基硅油和二乙烯基四甲基二硅氧烷；Pt催化剂选用铂有效含量为4000ppm的含铂络合物催化剂。
上述步骤中，搅拌速度控制在15r/min，脱泡温度为30℃，脱泡压力为-0.065MPa，脱泡时间为2.5h。
实施例10：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法。
步骤包括：将100份粘度为8000cs的端乙烯基硅油与25份比表面积为380m2/g的沉淀法白炭黑（用5份六甲基二硅氮烷、4份甲基硅油和4份八甲基环四硅氧烷处理）加入捏合机，捏合1h后，升温至180℃，捏合1.5h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中依次添加4份交联剂、18份稀释剂、3.0份阻聚剂、1.5份增粘剂，搅拌均匀后，再加入1份Pt催化剂搅拌均匀，脱泡即制得硅橡胶。
上述步骤中，交联剂选用链接中间含有5个Si-H基团的端甲基含氢硅油，含氢量满足0.6%；增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，如：结构式为
Figure 462037DEST_PATH_IMAGE020
（III）
的聚合产物，R2、R4 ：γ-氯丙基，R3、R5、R7：甲基，稀释剂为甲基硅油；稀释剂为甲基硅油；阻聚剂选用四甲基四乙烯基环硅氧烷；Pt催化剂选用铂有效含量为3000ppm的含铂催化剂。
上述步骤中，搅拌速度控制在20r/min，脱泡温度为40℃，脱泡压力为-0.090MPa，脱泡时间为2h。
对比例3：
本对比例作为实施例9的对比例，选择现有专利CN103146203A中实施例3公开的制备方法得到两组混合物后，再经聚合制备得到硅橡胶，其他条件同实施例9。
对比例4：
本对比例作为实施例10的对比例，选择现有专利CN104449552A中实施例1公开的制备方法制备得到硅橡胶，其他条件同实施例10。
将上述实施例6～10以及对比例3、对比例4制备得到的硅橡胶产品，使用旋转黏度计进行粘度测定，参见下表2。
表2
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 对比例3 对比例4
粘度（cs） 320000 560000 550000 1800000 1250000 5500 5300
实施例11：
本实施例涉及一种自粘型单组份加成型硅橡胶及相应制备工艺。
将8000cs粘度端乙烯基硅油100份与比表面积为300m2/g的气象法白炭黑30份（20份硅氮烷处理）加入捏合机中，在120℃条件下捏合均匀。取膏状物100份于行星搅拌机中，依次加入含氢硅油（含氢量：0.5%，粘度：20cs）6份，甲基硅油15份，甲基丁炔醇0.5份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1份，γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷1份，搅拌均匀，之后再加入Pt催化剂0.1份搅拌均匀，脱泡即得单组份加成型硅橡胶。
将产品制备成力学性能及铝对铝剪切性能片，于150℃固化30min，测得拉伸强度3.72Mpa，伸长率347%，硬度34HA，剪切强度：2.7Mpa，内聚破坏率95%。
实施例12：
将8000cs粘度端乙烯基硅油100份与比表面积为300m2/g的气象法白炭黑30份（18份甲基硅油处理）加入捏合机中，在120℃条件下捏合均匀。取膏状物100份于行星搅拌机中，依次加入含氢硅油（含氢量：0.5%，粘度：20cs）6份，甲基硅油15份，甲基丁炔醇1.2份，钛酸异丙酯络合物0.2份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1份，搅拌均匀，再加入Pt催化剂0.1份搅拌均匀，脱泡即得单组份加成型硅橡胶。
将产品制备成力学性能及铝对铝剪切性能片，于120℃固化30min，测得拉伸强度3.71Mpa，伸长率340%，硬度39HA，剪切强度：2.4Mpa，内聚破坏率100%。
实施例13：
将10000cs粘度端乙烯基硅油100份与比表面积为300m2/g的气象法白炭黑25份（30份八甲基环四硅氧烷处理）加入捏合机中，在120℃条件下捏合均匀。取膏状物100份于行星搅拌机中，依次加入含氢硅油（含氢量：0.5%，粘度：20cs）6份，甲基硅油15份，甲基丁炔醇1.2份，钛酸异丙酯络合物0.2份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.8, γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷1份，搅拌均匀，再加入Pt催化剂0.1份搅拌均匀，脱泡即得单组份加成型硅橡胶。
将产品制备成力学性能及镍对镍剪切性能片，于120℃固化30min，测得拉伸强度3.82Mpa，伸长率383%，硬度39HA，剪切强度：2.3Mpa，内聚破坏率90%。
实施例14：
将10000cs粘度端乙烯基硅油100份与比表面积为300m2/g的气象法白炭黑25份（用12份白炭黑表面处理剂处理）加入捏合机中，在120℃条件下捏合均匀。取膏状物100份于行星搅拌机中，依次加入含氢硅油（含氢量：0.8%，粘度：20cs）6份，甲基硅油18份，环己炔醇0.5份，硅硼聚合物增粘剂0.8份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.8, γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷1份，搅拌均匀，再加入Pt催化剂0.1份搅拌均匀，脱泡即得单组份加成型硅橡胶。
将产品制备成力学性能及镍对镍剪切性能片，于120℃固化30min，测得拉伸强度3.9Mpa，伸长率389%，硬度41HA，剪切强度：1.71Mpa，内聚破坏率100%。
实施例15：
将20000cs粘度端乙烯基硅油100份与比表面积为200m2/g的气象法白炭黑25份（24份硅氮烷处理）加入捏合机中，在120℃条件下捏合均匀。取膏状物100份于行星搅拌机中，依次加入含氢硅油（含氢量：0.8%，粘度：20cs）6份，甲基硅油8份，环己炔醇2.0份，硅硼聚合物增粘剂0.8份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.8, γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷1份，搅拌均匀，再加入Pt催化剂0.1份搅拌均匀，脱泡即得单组份加成型硅橡胶。
将产品制备成力学性能及尼龙66对尼龙66剪切性能片，于150℃固化30min，测得拉伸强度3.91Mpa，伸长率398%，硬度42HA，剪切强度：1.44Mpa，内聚破坏率90%。
对比例5：
本对比例作为实施例11的对比例，去除实施例11中的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1份，γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷1份，其他条件同实施例11。测得其产品剪切强度（铝对铝）为0.4Mpa。
对比例6：
本对比例作为实施例15的对比例，去除实施例15中的硅硼聚合物增粘剂0.8份，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.8, γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷1份，其他条件同实施例15。测得其产品剪切强度（尼龙66对尼龙66）为0.2Mpa。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种自粘型单组份加成型硅橡胶的制备方法，其特征在于：将100份乙烯基硅油与5～35份白炭黑加入捏合机，再加入5～50份白炭黑表面处理剂，捏合1h后，升温至100～200℃，捏合0.5～4h制备成膏状物基胶，取100份膏状物基胶，向其中添加2～10份交联剂、10～30份稀释剂、0.2～3份增粘剂、0.5～5份阻聚剂、0.02～1份Pt催化剂后，搅拌均匀，搅拌速度控制在5～30r/min，脱泡，脱泡温度≤40℃，脱泡压力为-0.06～-0.095MPa，脱泡时间为0.5～4h，即制得硅橡胶，
按重量份数计，所述硅橡胶包含以下组份：
基胶：100份；
交联剂：2～10份；
增粘剂：0.2～3份；
稀释剂：10～30份；
阻聚剂：0.5～5份；
Pt催化剂：0.02～1份，
按重量份数计，每份基胶中包含以下组份：
乙烯基硅油：100份；
白炭黑：5～35份；
白炭黑表面处理剂：5～50份，
所述乙烯基硅油选用粘度为2000～50000cs的端乙烯基硅油或中间带有乙烯基支链硅油，所述白炭黑选用比表面积≥150m2/g的气相法白炭黑或沉淀法白炭黑，所述白炭黑表面处理剂选自六甲基二硅氮烷、甲基硅油或八甲基环四硅氧烷中的一种或多种；
所述交联剂为分子链中间至少含有3个Si-H基团的端甲基含氢硅油或端氢含氢硅油，所述交联剂的含氢量满足0.5～1.0%；
所述增粘剂为硼酸酯与硅烷偶联剂的聚合产物，该聚合产物选自以下结构式中的一种或多种：
符合结构式（I）的聚合产物：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
（I）；
符合结构式（II）的聚合产物：
Figure 968838DEST_PATH_IMAGE002
（II）；
符合结构式（III）的聚合产物：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
（III），
其中：
R1：甲基、乙基、丙基，R2、R4、R6：甲基、乙烯基、γ-缩水甘油醚氧丙基、γ-（甲基丙烯酰氧）丙基、γ-氯丙基，R3、R5、R7：甲基、乙基；
所述稀释剂为甲基硅油；
所述阻聚剂选自多乙烯基硅油、四甲基四乙烯基环硅氧烷、二乙烯基四甲基二硅氧烷、甲基丁炔醇、环己炔醇中的一种或多种；
所述Pt催化剂选用铂有效含量为1000～5000ppm的含铂催化剂或含铂络合物催化剂。
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