CN103572655A - 施胶性显现促进助剂、造纸用施胶剂、使用它们得到的纸以及纸的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供施胶性显现促进助剂、造纸用施胶剂、使用它们得到的纸以及纸的制造方法。在烷基烯酮二聚物系造纸用施胶剂中并用施胶性显现促进助剂（A），所述施胶性显现促进助剂（A）含有选自含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III）中的至少一种化合物，并且，所述含羧基的酰胺化合物（I）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺（ii-1）反应而得到，所述含羧基的酯化合物（II）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族醇（ii-2）反应而得到。

Description

施胶性显现促进助剂、造纸用施胶剂、使用它们得到的纸以及纸的制造方法

技术领域

本发明涉及一种通过与含有烷基烯酮二聚物作为主成分的造纸用施胶剂并用、从而可以促进其施胶性能显现的施胶性显现促进助剂，含有该施胶性显现促进助剂的造纸用施胶剂，使用它们得到的纸以及纸的制造方法。 

背景技术

以烷基烯酮二聚物作为施胶成分并将其分散在水中所得的烷基烯酮二聚物系造纸用施胶剂（以下，称为AKD系施胶剂。）的施胶效果良好，但其存在显现出施胶效果需要耗费时间的问题。此外，对于AKD系施胶剂而言，在抄纸环境为中性范围中发挥出优良的施胶效果，但在酸性范围中无法发挥充分的施胶效果，存在适用范围受限的问题。为了解决这些问题，例如，已经提出了通过在纸浆浆料中添加AKD系施胶剂和阳离子表面活性剂，从而促进施胶效果显现的浆板的制造方法（专利文献1）；将含有松香系物质的水性分散液和含有烷基烯酮二聚物的水性分散液混合所形成的中性抄纸用施胶剂的制造方法（专利文献2）等，然而缩短显现施胶效果所花时间的效果还需要进一步提高，并且这些方法无法促使AKD系施胶剂在酸性范围中显现施胶效果。 

作为施胶性显现促进助剂，已知聚二烯丙基二甲基氯化铵（p-DADMAC）和聚酰胺聚胺表氯醇反应物等水溶性阳离子性高分子（专利文献3、4），但这些物质由于含卤素，因此在环境方面不优选，属于应当减少的材料。 

此外，AKD系施胶剂还已知通常稳定性差，会因为生成凝集物而 产生污染，并导致纸的摩擦系数降低等问题，但尚无法满足所有这些问题。 

专利文献1：日本特开2005-299004号公报 

专利文献2：日本特开平07-229083号公报 

专利文献3：日本特表2011-529142号公报 

专利文献4：日本特表2002-514674号公报 

发明内容

为了解决上述课题，本发明的目的在于提供一种促进烷基烯酮二聚物施胶效果显现的施胶性显现促进助剂，具体来说，可以缩短作为AKD系施胶剂的问题的显现施胶效果所需的时间，使AKD系施胶剂的施胶效果在pH为中性～酸性范围、使用瓦楞纸板废纸浆的抄纸条件等广泛的抄纸条件下显现出来，同时减少纸的污染、光滑的问题。 

即，本发明涉及： 

一种用于烷基烯酮二聚物系造纸用施胶剂的施胶性显现促进助剂（A），其特征在于，含有选自含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III）中的至少一种化合物，所述含羧基的酰胺化合物（I）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺（ii-1）反应而得到，所述含羧基的酯化合物（II）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族醇（ii-2）反应而得到； 

所述施胶性显现促进助剂（A），其中，二～四元的多元羧酸（i）为选自柠檬酸、富马酸、苹果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一种化合物； 

所述施胶性显现促进助剂（A），其中，所述它们的盐（III）是碱金属盐或铵盐； 

一种造纸用施胶剂，其含有烷基烯酮二聚物（B）和所述施胶性显现促进助剂（A）； 

所述造纸用施胶剂，其中，相对于烷基烯酮二聚物（B）100重量份，施胶性显现促进助剂（A）的使用比例（以固体成分换算）为1～100重量份； 

一种使用所述造纸用施胶剂得到的纸； 

一种纸的制造方法，其特征在于，相对于烷基烯酮二聚物（B）100重量份，使用20～200重量份所述施胶性显现促进助剂。 

发明效果 

本发明的施胶性显现促进助剂，可以促进AKD系施胶剂的施胶效果的显现。如果将本发明的施胶性显现促进助剂与AKD系施胶剂并用，则即使在单独使用AKD时难以显现施胶效果的酸性条件、使用瓦楞纸板废纸浆的抄纸条件等中性～酸性范围的广泛抄纸条件下，都能够适用AKD系施胶剂。此外，通过并用施胶性显现促进助剂，可以解决作为AKD施胶剂的缺点的显现施胶效果需要耗费时间的问题（施胶性显现延迟），并且所得的纸在干燥后立刻就可以显现出良好的施胶性。而且，通过并用本发明的施胶性显现促进助剂，和单独使用AKD相比可以减少总树脂量，因此可以减少纸的污染、光滑的问题。 

具体实施方式

本发明的用于AKD系造纸用施胶剂的施胶性显现促进助剂（A）（以下，称为施胶性显现促进助剂（A）），其特征在于，含有选自含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III）中的至少一种化合物，所述含羧基的酰胺化合物（I）通过使二～四元的多元羧酸（i）（以下，称为成分（i））与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺（ii-1）（以下，称为成分（ii-1））反应而得到，所述含羧基的酯化合物（II）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族醇（ii-2）（以下，称为成分（ii-2））反应而得到。 

作为成分（i），可以列举丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙 三酸、反-乌头酸、偏苯三酸等不具有羧基以外的其它官能基的羧酸；苹果酸、酒石酸、柠檬酸等羟基酸；和谷氨酸、天冬氨酸等氨基羧酸等。需要说明的是，这些二～四元的羧酸所具有的羧基可以形成酸酐。此外，作为成分（i），还可以使用可以通过酰胺交换反应或酯交换反应而与成分（ii-1）或成分（ii-2）反应的二～四元的酰胺或酯。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。作为成分（i），从施胶性显现促进助剂（A）的羧酸或羟基羧酸与存在于抄纸体系中的铝离子所形成的离子键可以在酸性～中性的广泛抄纸条件下稳定存在的角度出发，其优选为选自柠檬酸、富马酸、苹果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一种化合物。 

作为成分（ii-1），只要是取代基（在氨基上取代的官能基）的碳原子数为12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺，则没有特别限定，可以使用公知化合物。 

作为脂肪族伯胺，例如，可以列举十四胺、十六胺、十八胺等，作为脂肪族仲胺，例如，可以列举双十二烷基胺、双十四烷基胺、双十八烷基胺、双氢化牛脂胺、双二十二烷基胺等。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。作为成分（ii-1），从改善耐水性方面、价格等获得难易程度的观点考虑，优选双十八烷基胺、双氢化牛脂胺。 

作为成分（ii-2），只要是取代基的碳原子数为12～22的脂肪族醇，则没有特别限定，可以使用公知化合物。作为成分（ii-2），例如，可以列举月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇等饱和脂肪族醇；油醇等不饱和脂肪族醇。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。作为成分（ii-2），从改善耐水性方面、价格等获得难易程度的观点考虑，优选棕榈醇、硬脂醇以及它们的混合物。 

含羧基的酰胺化合物（I）和含羧基的酯化合物（II）的合成，分别可以在通常的使羧酸与胺发生反应的酰胺化反应、使羧酸与醇发生 反应的酯化反应的反应条件下通过脱水缩合来进行。具体来说，考虑到（i）成分和成分（ii-1）或成分（ii-2）的沸点，在常压或减压下在140～180℃左右，一边搅拌一边使它们脱水缩合1～24小时左右即可。此外，根据需要，可以使用公知的碱性或酸性的催化剂、溶剂。可以通过使用苯、甲苯、二甲苯等溶剂进行共沸脱水来推进反应。 

对于在含羧基的酰胺化合物（I）的合成中成分（i）和成分（ii-1）的使用量而言，通常需要成分（i）的至少一个羧基与成分（ii-1）形成酰胺键，并且成分（i）的至少一个羧基以未反应的形式残留下来，因此，例如当使用三元羧酸作为成分（i）时，相对于成分（i）的羧基3当量，使成分（ii-1）的氨基为1～2当量。当使用四元羧酸作为成分（i）时，相对于成分（i）的羧基4当量，使成分（ii-1）的氨基为2～3当量。残留的羧基，可以以羧基的形式存在，也可以如后所述形成羧酸盐。 

对于在含羧基的酯化合物（II）的合成中成分（i）和成分（ii-2）的使用量而言，与前述含羧基的酰胺化合物（I）的合成情况相同。也就是说，通常需要成分（i）的至少一个羧基与成分（ii-2）形成酯键，并且成分（i）的至少一个羧基以未反应的形式残留下来，因此，例如当使用三元羧酸作为成分（i）时，相对于成分（i）的羧基3当量，使成分（ii-2）的羟基为1～2当量。当使用四元羧酸作为成分（i）时，相对于成分（i）的羧基4当量，使成分（ii-2）的羟基为2～3当量。残留的羧基，可以以羧基的形式存在，也可以如后所述形成羧酸盐。 

含羧基的酰胺化合物（I）和含羧基的酯化合物（II）可以直接作为施胶性显现促进助剂（A）使用，并且也可以用碱化合物中和含羧基的酰胺化合物（I）和含羧基的酯化合物（II）中残留的羧基，形成它们的盐（III），即含羧基的酰胺化合物（I）的盐或含羧基的酯化合物（II）的盐。作为盐，可以列举钠、钾等碱金属盐；氨、甲胺、乙醇胺等铵盐或铝盐等。 

如上所得的含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III），熔点通常为100℃以下，优选为70℃以下。 

本发明的施胶性显现促进助剂（A），可以单独使用含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III）中的任意一种，或者可以将多种混合使用。 

本发明的施胶性显现促进助剂（A），优选的是使用分散剂（乳化剂、表面活性剂）将上述（I）～（III）成分分散在水中，以分散液的形式使用。作为分散剂，没有特别限定，可以使用公知的分散剂。作为分散剂，例如，可以列举非离子型或各种离子型的表面活性剂、兼有亲水基和疏水基的两亲性高分子化合物、淀粉类或聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物等作为所谓保护胶体起作用的物质等。此外，可以使用与并用的AKD（B）所使用的分散剂相同的材料，通过使本发明的施胶性显现促进助剂为碱金属盐或胺盐，不使用分散剂也可以得到稳定的水分散物。此外，制备分散液的方法，没有特别限制，可以使用各种公知的方法，例如，可以列举使用高压均质机等进行乳化的高压乳化法、反相乳化法等。 

如上所得的施胶性显现促进助剂（A）的分散液的固体成分浓度，通常优选为5～50重量%，pH（25℃）优选为2.5～5.5，通过激光衍射散射法所得的平均粒径优选为0.1～1.5μm。 

本发明的施胶性显现促进助剂（A），可以与AKD施胶剂混合或分别地涂布到纸上，但优选与AKD系施胶剂一起添加到纸浆浆料中使用。作为纸的制造中施胶性显现促进助剂（A）的添加量，没有特别限定，只要考虑到施胶性显现促进助剂（A）和烷基烯酮二聚物（B）的种类和纸浆种类以及其它的抄纸条件进行设定即可。通常，相对于并用的AKD系施胶剂中烷基烯酮二聚物（B）100重量份，以固体成分 换算为20～200重量份，并优选为50～100重量份（以固体成分换算）。作为添加方法，可以预先将施胶性显现促进助剂（A）与AKD系施胶剂混合，然后添加到纸浆浆料中，也可以通过公知的定量泵等将它们分别同时或依次、连续并且定量地添加到纸浆浆料中。 

作为纸浆浆料，没有特别限定，可以使用牛皮纸浆、亚硫酸盐纸浆等漂白或未漂白的化学纸浆；细磨木浆、机械纸浆、热磨机械浆等漂白或未漂白的高收率纸浆；报纸废纸、杂志废纸、瓦楞纸板废纸、脱墨废纸等废纸纸浆。此外，在抄纸时，还可以使用填料、染料、干强剂、湿强剂、助留剂等浆内添加试剂。 

此外，可以预先将本发明的施胶性显现促进助剂（A）与烷基烯酮二聚物（B）混合，并作为造纸用施胶剂使用。 

作为本发明的造纸用施胶剂中所用的烷基烯酮二聚物（B），没有特别限定，可以使用公知物质。作为烷基烯酮二聚物（B），例如，可以使用下述通式（1）所表示的物质。 

（式中，R¹和R²为碳原子数为8～30的饱和烃基或碳原子数为8～30的不饱和烃基，R¹和R²可以相同，也可以不同。）在通式（1）中，R¹或R²的烃基例如为辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等烷基；辛烯基、癸烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、十八烯基、二十烯基等烯基；辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等取代苯基；壬基环己基等取代环烷基；苯乙基等芳烷基等。其中，优选碳原子数为10～25的饱和烃基、碳原子数为10～25的不饱和烃基，并特别优选碳原子数为14～22的饱和烃基、碳原子数为14～22的不饱和烃基。R¹、R²并不限定于直链烃基，也可以为支链烃基或环状烃基，并且在常温下可以为固态，也可以为液态。作为这种烷基烯酮二聚物（B），可以列举十八烷基烯酮二聚物、十六烷基烯酮二聚 物、十四烷基烯酮二聚物、十二烷基烯酮二聚物等。需要说明的是，烷基烯酮二聚物也可以是将不同的脂肪酸的混合物进行二聚化而得到的物质。 

将烷基烯酮二聚物（B）以水性分散液的形式使用，在实际使用中是优选的。制备水性分散液的方法，没有特别限制，可以使用各种公知方法。例如，可以列举使用高压均质机等进行乳化的高压乳化法、反相乳化法等。此外，在乳化时，还可以根据需要使用各种公知的分散剂（乳化剂、表面活性剂）、保护胶体。需要说明的是，该水性分散液中烷基烯酮二聚物（B）的含量通常为10～30重量%左右。 

作为分散剂的具体例子，例如，可以列举烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子型乳化剂；聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、将这些物质具有的末端羟基乙酰化所形成的化合物等非离子型乳化剂等，可以将它们组合2种以上来使用。需要说明的是，只要不损害本发明的预期效果，则可以并用各种公知的阳离子型表面活性剂。 

作为保护胶体的具体例子，例如，可以列举用稀的氢氧化钠溶液或次氯酸钠等对玉米、马铃薯、木薯、小麦、大米等的生淀粉进行处理所得的氧化淀粉；在上述生淀粉的分子中加入选自伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基的至少一种碱性氮基团所形成的阳离子化淀粉等阳离子型保护胶体；萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠甲醛缩合物等阴离子型保护胶体；聚乙烯醇等非离子型保护胶体等，可以将它们组合2种以上来使用。 

分散剂或保护胶体的使用量，没有特别限定，但考虑到乳化效率等，其相对于烷基烯酮二聚物（B）通常为0.5～100重量%左右，并优选为5～30重量%。 

本发明的造纸用施胶剂的制备，只要向烷基烯酮二聚物（B）的分散液中添加、混合上述施胶性显现促进助剂（A）的分散液即可。施胶性显现促进助剂（A）与烷基烯酮二聚物（B）的使用比例，没有特别限定，只要考虑到施胶性显现促进助剂（A）和烷基烯酮二聚物（B）的种类和纸浆种类以及其它的抄纸条件进行设定即可，通常，相对于烷基烯酮二聚物（B）100重量份，优选使施胶性显现促进助剂（A）以固体成分换算为1～100重量份。通常，所得的造纸用施胶剂的分散液的固体成分浓度为5～50重量%，pH为2.5～5.5（25℃），通过激光衍射散射法所得的平均粒径为0.1～1.5μm左右。 

使用本发明的造纸用施胶剂的纸的制造，按照使用施胶性显现促进助剂（A）的纸的制造方法进行即可，可以通过公知的定量泵将其连续并且定量地添加到纸浆浆料中。此外，对于能够适用的纸浆浆料、其它的浆内添加试剂，和施胶性显现促进助剂的情况相同。 

使用本发明的施胶性显现促进助剂（A）或造纸用施胶剂所得的纸，可以用于记录用纸[发泡用纸、PPC用纸、热敏记录原纸、压敏记录原纸等]、涂料纸[铜版纸、铸涂纸、高质量涂料纸等]、包装用纸[牛皮纸、纯白有光纸等]、西洋纸[笔记本用纸、书籍用纸、印刷用纸、报纸用纸等]、纸板[马尼拉纸板、白纸板、硬纸板、衬里纸等]等用途。 

实施例 

以下，列举实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不受这些例子的限定。此外，各个例子中，“份”和“%”只要没有特别说明，则均为重量基准。各个例子中的物性值，是通过以下方法所测定的值。 

（评价方法） 

Stockigt施胶度评价 

根据JIS P8122，测定Stockigt施胶度。数值越高，则表示施胶效果越好。 

可勃（Cobb）吸水度评价 

根据JIS P8140，测定可勃吸水度。数值越低，则表示施胶效果越好。 

（制造例1）CADSA乳液（施胶性显现促进助剂（A））的制备 

<含羧基的酰胺化合物（I）的合成> 

混合210份（1摩尔）柠檬酸一水合物、1000份（2摩尔）工业用双十八烷基胺（商品名“ファーミンD86”，花王株式会社制，取代基的碳原子数为18、16和14的化合物各自依次为66%、30%和4%）和1252份甲苯，并在甲苯回流下持续进行20小时脱水缩合反应。在减压下从该反应混合物中蒸馏除去甲苯，得到以二酰胺化合物（2-[2-(dioctadecylamino)-2-oxo-ethyl]-4-(dioctadecylamino)-2-hydroxy-4-oxo-butanoic acid，2-[2-(双十八烷基氨基)-2-氧代-乙基]-4-(双十八烷基氨基)-2-羟基-4-氧代-丁酸）为主成分的含羧基的酰胺化合物（I）（CADSA蜡状脱水缩合物）。该脱水缩合物的常数是，熔点为52～56℃，酸值为55.7。 

<分散剂的合成例> 

在具有搅拌机、温度计、氮气导入管和冷却器的反应装置中，混合50份苯乙烯、10份甲基丙烯酸-2-乙基己酯、40份甲基丙烯酸、5份月桂基硫醇、5份聚氧乙烯（n=13）十二烷基苯基醚硫酸酯的钠盐、2份聚氧乙烯（n=9）油醚、3份过硫酸钾和400份水，并在80℃下进行4小时聚合反应。接着，将反应体系冷却至50℃后，向体系内加入与阴离子型单体等摩尔的氨，搅拌1小时，得到含有20%重均分子量为10000的苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚物的中和物的水溶液状分散剂。 

<CADSA乳液的制备> 

将180份上述CADSA蜡状脱水缩合物加热熔融，接着混合100份在分散剂的合成例中得到的共聚物系分散剂和200份温水（60℃），使用高压乳化机进行乳化，由此制备浓度为40%的水性分散液。 

（制造例2）SADSA乳液（施胶性显现促进助剂（A））的制备 

混合100份（1摩尔）琥珀酸酐、500份（1摩尔）工业用双十八烷基胺（商品名“ファーミンD86”，花王株式会社制，取代基的碳原子数为18、16和14的化合物各自依次为66%、30%和4%）和500份甲苯，并在甲苯回流下持续进行20小时脱水缩合反应。在减压下从该反应混合物中蒸馏除去甲苯，得到以二酰胺化合物（4-(dioctadecylamino)-4-oxo-butanoic acid，4-(双十八烷基氨基)-4-氧代-丁酸）为主成分的含羧基的酰胺化合物（I）（SADSA蜡状脱水缩合物）。该脱水缩合物的常数是，熔点为61.5℃，酸值为107.6。 

接着，使用上述SADSA蜡状脱水缩合物以及和制造例1同样的分散剂，并通过和制造例1同样的方法，制备浓度为40%的水性分散液。 

[Stockigt施胶度评价] 

按照以下方法，制作Stockigt施胶度评价用试验纸，并使用该纸评价Stockigt施胶度。 

（实施例1） 

一边搅拌加拿大标准游离度350ml的来自阔叶树的漂白牛皮纸浆（L-BKP）的1%水性浆料，一边用氢氧化钠进行pH调节。相对于纸浆的固体换算重量，以固体物换算，添加2.0%硫酸铝、0.3%两性支链型聚丙烯酰胺纸张增强剂（荒川化学工业株式会社制PS-1810）、0.05%AKD施胶剂（荒川化学工业株式会社制サイズパインK-931）、0.05%制造例1的CADSA乳液，并使它们均匀分散。这时纸浆浆料的pH如表1所述。使用TAPPI标准纸页成型器，以基重为100g/m²的方式对所得的浆料进行抄纸。接着，对所得的湿纸进行压缩脱水，利用 调节至80℃的旋转干燥机干燥2.5分钟。将成纸分割为2片。将分割的纸片之一压在不锈钢板上使其降温后，立刻进行Stockigt施胶度评价。将结果示于表1中的“干燥后”一栏。将分割的另一纸片在相对湿度为65%的条件下调湿24小时后，进行Stockigt施胶度评价。将结果示于表1中的“调湿后”一栏。 

（实施例2～3，比较例1～3） 

在实施例1中，如表1所示改变添加到纸片中的AKD乳液以及制造例1的CADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制备手抄纸，并进行Stockigt施胶度评价。将结果示于表1。 

（实施例4～5，比较例4、5） 

将抄纸条件变更为pH7.1，并如表2所述分别改变AKD乳液和制造例4的CADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制备手抄纸，并进行Stockigt施胶度评价。将结果示于表1。 

表1 

（实施例6～8，比较例6～9） 

在实施例1中，将制造例1的CADSA乳液变更为制造例2的SADSA乳液，并如表2所述分别改变AKD乳液和SADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例1同样的操作，制备手抄纸，并进行Stockigt 施胶度评价。将结果示于表2。 

（实施例9，比较例10） 

在实施例6中，将抄纸条件变更为pH5.6，并如表2所述分别改变AKD乳液和SADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例6同样的操作，制备手抄纸，并进行Stockigt施胶度评价。将结果示于表2。 

表2 

[可勃吸水度评价] 

按照以下方法，制作可勃吸水度评价用试验纸，并使用该纸评价可勃吸水度。 

（实施例10） 

可勃吸水度评价用试验纸（瓦楞纸板废纸浆手抄纸）的制作 

一边搅拌加拿大标准游离度350ml的瓦楞纸板废纸浆的1%水性浆料，一边用氢氧化钠进行pH调节。相对于纸浆的固体换算重量，以固体物换算，添加2%硫酸铝、0.1%纸张增强剂（荒川化学工业株式会社制PS-1810）、0.05%AKD施胶剂（荒川化学工业株式会社制サイズパインK-931）、0.05%制造例1的CADSA乳液，并使它们均匀分散。这时纸浆浆料的pH如表3所述。使用TAPPI标准纸页成型器，以使基重为100g/m²的方式对所得的浆料进行抄纸。接着，对所得的湿纸进行压缩脱水，利用调节至80℃的旋转干燥机干燥2.5分钟。将成纸分割 为4片。将分割的纸片之一压在不锈钢板上使其大致降温后，立刻进行可勃吸水度评价。将结果记载于表3中的“干燥后”一栏。将分割的另一纸片在相对湿度为65%的条件下调湿24小时后，进行可勃吸水度评价。将结果示于表3中的“调湿后”一栏。 

（实施例11、12，比较例11～13） 

在实施例10中，如表3所述分别改变AKD乳液和CADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例10同样的操作，制备手抄纸，并进行可勃吸水度评价。将结果示于表3。 

（实施例13～15，比较例14～16） 

在实施例10中，将抄纸条件变更为pH7.1，并如表3所述分别改变AKD乳液和CADSA乳液的添加率，除此以外，进行与实施例10同样的操作，制备手抄纸，并进行可勃吸水度评价。将结果示于表3。 

表3 

Claims (7)

1.一种用于烷基烯酮二聚物系造纸用施胶剂的施胶性显现促进助剂（A），其特征在于，含有选自含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它们的盐（III）中的至少一种化合物，所述含羧基的酰胺化合物（I）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺（ii-1）反应而得到，所述含羧基的酯化合物（II）通过使二～四元的多元羧酸（i）与取代基的碳原子数为12～22的脂肪族醇（ii-2）反应而得到。

2.如权利要求1所述的施胶性显现促进助剂（A），其中，二～四元的多元羧酸（i）为选自柠檬酸、富马酸、苹果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一种化合物。

3.如权利要求1或2所述的施胶性显现促进助剂（A），其中，所述它们的盐（III）是碱金属盐或铵盐。

4.一种造纸用施胶剂，其含有烷基烯酮二聚物（B）和权利要求1～3中任一项所述的施胶性显现促进助剂（A）。

5.如权利要求4所述的造纸用施胶剂，其中，相对于烷基烯酮二聚物（B）100重量份，施胶性显现促进助剂（A）的使用比例（以固体成分换算）为1～100重量份。

6.一种使用权利要求4或5所述的造纸用施胶剂得到的纸。

7.一种纸的制造方法，其特征在于，相对于烷基烯酮二聚物（B）100重量份，在纸浆浆料中并用添加20～200重量份权利要求1～3中任一项所述的施胶性显现促进助剂。