CN103547650A - 触变剂及其制造方法 - Google Patents

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CN103547650A CN201380001417.3A CN201380001417A CN103547650A CN 103547650 A CN103547650 A CN 103547650A CN 201380001417 A CN201380001417 A CN 201380001417A CN 103547650 A CN103547650 A CN 103547650A
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Abstract

提供具有优异触变性的触变剂。触变剂含有包含层状硅酸盐矿物的粘土矿物化合物，所述层状硅酸盐矿物在层间具有碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种作为层间金属离子。粘土矿物化合物是将氨基多元羧酸盐或该氨基多元羧酸盐的衍生物与层间金属离子结合而成的金属络合物导入层状硅酸盐矿物的层间作为活性种而生成的。

Description

触变剂及其制造方法
技术领域
该发明涉及含有粘土矿物化合物的触变剂及其制造方法。
背景技术
以往，为了防止溶质的沉降或调整粘度等实现产品稳定化的目的，在化妆品和涂料等产品中添加触变剂。作为这类触变剂，已知各种多糖类、明胶等天然高分子、纤维素醚类、聚丙烯酸钠或羧基乙烯基聚合物等合成高分子等。它们之中，羧基乙烯基聚合物由于廉价且增稠效果高、用少量就发生凝胶化，因而在许多领域受到使用(例如参照专利文献1)。
前述羧基乙烯基聚合物是通过羧基在溶液中解离而表现出增稠作用，因而在羧基不会充分解离的酸性pH范围或低温范围等中，具有作为触变剂的效果显著降低的缺点。此外，取决于产品，虽然也有乙醇等有机溶剂的浓度高的产品，但通过羧基乙烯基聚合物等交联聚合系的合成高分子化合物无法使之充分增稠。为了补偿这种增稠性能的降低而大量配合羧基乙烯基聚合物时，则产生固化或凝胶收缩导致的离水出现等不良情况。
因此，如专利文献2所公开那样，提出了代替羧基乙烯基聚合物而使用温度稳定性优异的改性粘土矿物。专利文献2的改性粘土矿物中，蒙皂石(smectite)型粘土矿物的层间存在的阳离子通过含有季铵盐型阳离子氮的阳离子表面活性剂进行阳离子交换的同时，还对其结晶端面进行亲水化处理。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-225618号公报
专利文献2：日本特开平9-2816号公报。
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献2的改性粘土矿物仅可以配合于油系的溶剂中，具有无法配合于水系的溶剂中的缺点。此外，专利文献2的改性粘土矿物虽然能够向对象物赋予某种程度的触变性，但还谈不上获得能够令人满意的效果，还需要进一步提高触变性。
即，本发明是鉴于现有技术内在的上述问题、为了适宜地解决这些问题而提出的发明，其目的在于提供能够赋予良好触变性的触变剂及其制造方法。
用于解决问题的方法
为了克服上述问题、实现所期望的目的，本申请的权利要求1所述发明的触变剂的主旨在于，
含有包含层状硅酸盐矿物的粘土矿物化合物，所述层状硅酸盐矿物在层间具有碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种作为层间金属离子，
前述粘土矿物化合物是将有机配体与前述层间金属离子结合而成的金属络合物导入前述层状硅酸盐矿物的层间作为活性种。
根据权利要求1所述的发明，可以通过存在于层状硅酸盐矿物的层间的金属络合物赋予良好的触变性。
权利要求2所述发明的主旨在于，前述有机配体是氨基多元羧酸盐或该氨基多元羧酸盐的衍生物。
根据权利要求2所述的发明，由于与层间金属离子的结合状态稳定的金属络合物存在于层间，因而可以赋予更良好的触变性。
权利要求3所述发明的主旨在于，前述层状硅酸盐矿物是通过水热合成或熔融合成而得的合成粘土矿物。
根据权利要求3所述的发明，通过使用合成粘土矿物作为层状硅酸盐矿物，与天然粘土矿物相比，更难以受到杂质的影响等，可以进一步提高触变性。
权利要求4所述发明的主旨在于，以全体的1重量%～10重量%的范围含有前述粘土矿物化合物。
根据权利要求4所述的发明，即便粘土矿物化合物的含量如前述范围那样较少，也可以赋予良好的触变性。
权利要求5所述发明的主旨在于，将pH设为5.0～12.0的范围。
根据权利要求5所述的发明，可以向对象物赋予更良好的触变性。
为了克服前述问题、实现所期望目的，本申请的权利要求6所述发明的触变剂的制造方法的主旨在于，
将在层间具有碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种层间金属离子的层状硅酸盐矿物分散于水系的液相溶剂，制备混合液，
向前述混合液添加能够供给与前述层间金属离子结合的有机配体的有机化合物，以生成将金属络合物作为活性种插层于前述层状硅酸盐矿物的层间的粘土矿物化合物。
根据权利要求6所述的发明，可获得能够通过存在于层状硅酸盐矿物的层间的金属络合物赋予良好触变性的触变剂。
权利要求7所述发明的主旨在于，前述混合液是添加塑解剂来制备。
根据权利要求7所述的发明，通过添加塑解剂，可以使混合液为溶胶状态，可以效率良好地进行插层。
权利要求8所述发明的主旨在于，将能够供给氨基多元羧酸盐或该氨基多元羧酸盐的衍生物来作为前述有机配体的氨羧络合剂作为前述有机化合物添加于前述混合液。
根据权利要求8所述的发明，由于通过氨羧络合剂得到的金属络合物是稳定的，因而可以获得表现出良好触变性的触变剂。
权利要求9所述发明的主旨在于，将前述混合液的pH制备为9.0～12.0的范围。
根据权利要求9所述的发明，通过将混合液的pH制备为前述范围，可以效率良好地进行插层。
权利要求10所述发明的主旨在于，前述层状硅酸盐矿物是在水系的液相溶剂中发生水合的粘土矿物。
根据权利要求10所述的发明，通过使用层状硅酸盐矿物，可以效率良好地进行插层。
权利要求11所述发明的主旨在于，前述层状硅酸盐矿物分散于不含有机溶剂的水系的液相溶剂。
根据权利要求11所述的发明，可以得到能够对大范围的对象赋予的触变剂。
发明效果
根据本发明所述的触变剂和由本发明所述的制造方法得到的触变剂，可以赋予良好的触变性。
附图说明
[图1] 示出沉降防止试验中、温度变化保存60天后的实施例1和比较例1的状态的照片。
具体实施方式
本发明所述的触变剂含有包含在层间具有金属络合物的层状硅酸盐矿物的粘土矿物化合物，通过该粘土矿物化合物能够向对象物赋予触变性。这里，粘土矿物化合物是通过插层而在层状硅酸盐矿物的层间导入金属络合物作为活性种来生成的。
前述层状硅酸盐矿物是1片氧化铝八面体片结合于2片二氧化硅四面体片之间而形成1个铝硅酸盐单位层，并由这些单位层层叠来构成的。本发明中，选择在2个单位层之间(层间)具有Na＋或K＋等碱金属离子和Ca2 ＋等碱土类金属离子的至少一种作为层间金属离子的层状硅酸盐矿物。例如，作为层状硅酸盐矿物，可以使用具有下示组成式所代表的离子交换能力的粘土矿物。
[化1]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE002
(M：碱金属离子或碱土类金属离子)
[化2]
(M：碱金属离子或碱土类金属离子)
[化3]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE006
(M：碱金属离子或碱土类金属离子)
[化4]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE008
(M：碱金属离子或碱土类金属离子)
[化5]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE010
。
前述层状硅酸盐矿物既可以采用天然产出的天然粘土矿物，也可以采用化学合成的合成粘土矿物，优选的是以天然矿物或具有金属离子的无机化合物等为起始原料，通过水热反应法或熔融法等合成方法得到的合成粘土矿物。合成粘土矿物没有天然粘土矿物所具有的氧化铁等杂质，相对于一次粒子的直径为500nm～1000nm左右的天然物，可以将一次粒子的直径调整至15nm～35nm左右。此外，合成粘土矿物通过在合成阶段调整化学组成和合成条件，可以使所得化学组成上的自由度增大，与天然粘土矿物相比可以提高膨润性、离子交换能力等功能。特别地，如果使用本发明所述的触变剂作为化妆品的添加剂，则可以使用排除了重金属等对人造成影响的因素的合成粘土矿物作为原料。由合成得到的层状硅酸盐矿物可以形成在阴离子侧含有氟的层状硅酸盐矿物、不含氟的层状硅酸盐矿物等各种化学组成，优选为不含氟的层状硅酸盐矿物。不含氟作为阴离子的层状硅酸盐矿物在分散于水系的液相溶剂之际，阳离子的溶出不会受到氟离子的妨碍，因而相比于对含有氟作为阴离子的层状硅酸盐矿物进行层间修饰而得的粘土矿物化合物，对不含氟的层状硅酸盐矿物进行层间修饰而得的粘土矿物化合物表现出更良好的触变性。应予说明，并不限于由1种层状硅酸盐矿物构成粘土矿物化合物，也可以组合使用多种层状硅酸盐矿物。应予说明，层状硅酸盐矿物可以是胶体结晶的一次粒子的直径为500nm以下的层状硅酸盐矿物。
前述层状硅酸盐矿物可以选择蒙皂石组和云母组。蒙皂石组可以举出其中作为层间金属离子存在有钠离子或锂离子的物质。作为蒙皂石组的具体例，作为具有二八面体型3层结构的粘土矿物，可举出蒙脱石、叶蜡石、绿脱石、贝得石等。此外，作为具有三八面体型3层结构的粘土矿物，可举出水辉石、皂石、斯皂石(Stevensite)等。
对于前述云母组，可举出由合成将层间金属离子用钠离子或锂离子进行同晶置换而得的物质，例如，例示有以带云母(KMg2Li(Si4O10)F2)为起始原料合成得到的同晶置换型等的合成云母。作为云母组的具体例，可举出带云母的钠同晶置换体、或四硅氟云母的钠同晶置换体即钠型氟四硅酸云母等，它们总的来说表现出基于水的显著的无线膨润性或有限膨润性。
作为前述层状硅酸盐矿物，优选可举出钠型蒙脱石、钙型蒙脱石、活化膨润土(Na/Ca型蒙脱石)、钠型水辉石、钙型水辉石、钠・镁型水辉石(硅酸(Na/Mg))、硅酸铝・镁(硅酸(Al/Mg))，更优选可举出合成皂石、合成水辉石或合成斯皂石。作为市售品，例示有产品名: Sumecton SA(クニミネ工业株式会社制造的合成皂石)、产品名: Lucentite SWN(コープケミカル社制造的合成蒙皂石)、产品名: LaponiteRD、LaponiteXLG、LaponiteXL21、LaponiteS482(Rockwood Additives Co.Ltd制造的合成水辉石) 等，但并不限定于此。
在层间具有层间金属离子的层状硅酸盐矿物虽然均具有某种程度的阳离子交换能力，但理想的是选择阳离子交换容量(CEC)高的层状硅酸盐矿物。这是因为，在将金属络合物导入层状硅酸盐矿物的层间的插层中利用层间金属离子的离子交换性，因而阳离子交换能力越高，则越能够效率良好地将金属络合物插层。具体地，在以1.0重量%～10重量%的范围分散有层状硅酸盐矿物的pH9.0～12.0的水溶液中，层状硅酸盐矿物的阳离子交换能力可以为30meq/100g以上、更优选60meq/100g以上。此外，层状硅酸盐矿物在水系的液相溶剂中表现出膨润性。即，可以从具有良好阳离子交换能力的蒙皂石组中选择合成水辉石等层状硅酸盐矿物。
在前述层状硅酸盐矿物的层间作为活性种存在的金属络合物是由层状硅酸盐矿物的层间的层间金属离子和与该层间金属离子结合的有机配体构成，该金属络合物与层状硅酸盐矿物原本具有的层间金属离子相比，分子直径更大。金属络合物可以是由以1个配位位点与层间金属离子结合的单齿的有机配体形成的单齿的金属络合物，也可以是由以2个以上的配位位点与层间金属离子结合的多齿的有机配体形成的多齿的金属氨羧络合剂化合物。由多齿的有机配体生成的金属氨羧络合剂化合物相比于单齿的金属络合物更稳定，因此在本发明中是优选的。金属氨羧络合剂化合物中，从稳定性等观点出发，更优选的是作为有机配体的氨基多元羧酸盐或其衍生物与层间金属离子结合而成的金属络合物。这里，作为金属络合物，可举出由后述有机化合物(络合剂)供给的有机配体与层间金属离子结合而成的金属络合物。应予说明，对于粘土矿物化合物，并不限于在层状硅酸盐矿物的层间具有1种金属络合物，也可以存在2种以上的金属络合物。
作为前述络合剂，可以从柠檬酸、酒石酸等α-羟基羧酸、植酸、依替膦酸、草酸、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、抗坏血酸、葡萄糖酸、NTA・3H、NTA・H・2Na、NTA・3Na・H2O等氮川三乙酸、EDTA・4H、EDTA2H・2Na・2H2O、EDTAH・3Na・2H2O、EDTA・4Na・4H2O、EDTA・2H・2K・2H2O等乙二胺四乙酸、HEDTA・3Na・2H2O、HEDTA・3Na・3H2O、HEDTA・3Na等羟乙基乙二胺三乙酸、DTPA・5H、DTPA・5Na等二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、氨基三亚甲基膦酸、羟乙膦酸、二羟乙基葡萄糖酸等的盐类中选择。其中，优选为能够供给作为氮川三乙酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸二钠、L-天冬氨酸-N,N-二乙酸四钠、3-羟基-2、2`亚氨基二琥珀酸4钠、甲基甘氨酸二乙酸、羧甲基化聚乙烯亚胺、谷氨酸二乙酸、乙二胺二琥珀酸等氨羧络合剂的氨基多元羧酸或氨基多元羧酸衍生物来作为有机配体的络合剂。
前述触变剂以全体的1重量%～10重量%的范围含有前述粘土矿物化合物，粘土矿物化合物以外的剩余部分仅由水构成、或由水与水以外的第3成分构成。应予说明，触变剂也可以含有作为金属络合物未插层于层间的粘土矿物化合物的起始原料的层状硅酸盐矿物。这样，水系的溶剂中具有粘土矿物化合物的触变剂自身表现出在静止状态下为凝胶状的物质通过搅拌形成溶胶状的流动体的触变的性状。触变剂中，粘土矿物化合物的比例若小于1重量%，则不能充分赋予增稠性、沉降防止性或触变性等粘土矿物化合物所表现出的特有效果，而粘土矿物化合物的比例若大于10重量%，则触变剂自身的系统均一性得不到保持，并且容易形成没有流动性的凝胶溶液，触变剂的操作性受损。应予说明，触变剂可仅由粉末状的前述粘土矿物化合物构成，或者也可以由粉末状的前述粘土矿物化合物和层状硅酸盐矿物构成。
对于前述粘土矿物化合物存在于水系的溶剂中的触变剂，其pH调整为5.0～12.0的范围、更优选调整为9.0～12.0的范围。触变剂若较pH 5.0更为酸性侧、或较pH 12.0更为碱性侧，则难以体现出粘土矿物化合物表现出的前述特有效果。添加于触变剂中的pH调节剂没有特别限制，例示有二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、二-2(乙基己基)胺、三戊基胺、十二烷基胺、吗啉等胺类或无机系中和剂。此外，作为无机系中和剂，例示有氢氧化钠、柠檬酸、苹果酸、乳酸、乙酸、碳酸、抗坏血酸、马来酸、葡萄糖酸、草酸、酒石酸等。
前述粘土矿物化合物即使配合药剂成分或盐类等第3成分也难以受到第3成分的影响而产生粘度降低等变化，因此作为第3成分可以使用水溶性和油溶性的任一种，可以配合大范围种类的第3成分。作为配合于触变剂的第3成分，例示有防腐剂等药剂成分或用于洗涤的表面活性剂等。防腐剂可举出：氯甲酚、氯二甲酚、异丙基甲基苯酚、间苯二酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲酸酯、苯氧乙醇、百里酚、扁柏醇、噻克索酮(thioxolone)、苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸、水杨酸钠、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钠、三氯生、卤卡班、苯扎氯铵、溴化烷基异喹啉鎓盐、苄索氯铵、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化烷基三甲基铵、氯化烷基二氨基乙基甘氨酸液、氯化溶菌酶、乙醇、苯酚、苯甲醇、氯苯甘油醚、氯丁醇、响尾蛇胺、月桂基二氨基乙基甘氨酸钠、银离子等，但并不限定于此。这里，在层间具有金属氨羧络合剂化合物的粘土矿物化合物由于金属氨羧络合剂化合物具有抗微生物效果，因而能够辅助防腐剂的作用。
作为其它药剂成分，例示有维生素类、抗炎症剂、抗菌剂等。作为药剂成分的具体例，可举出：维生素B、P、水溶性维生素A、D等维生素类及其衍生物、甘草酸苷、甘草酸盐、甘草次酸苷、甘草次酸盐、蜂王浆、多酚、烟酸及其衍生物(例如烟酰胺)、间苯二酚及其衍生物、硫磺、水杨酸及其衍生物、烷氧基水杨酸及其盐、L-抗坏血酸及其衍生物、凝血酸及其衍生物糖苷、咖啡因、尿素、海藻糖、木糖醇等，但并不限定于此。
前述表面活性剂可以对应于目标洗涤效果而以适宜比例配合，通常可以按0.001%～10重量%的比例配合。作为表面活性剂，本发明中特别理想的是阴离子系。这是因为，合成蒙皂石系的层状硅酸盐矿物通常带负电荷，由于电荷的关系，在表面活性剂中，阴离子系表面活性剂容易获得静电平衡均衡的缘故。例如，作为可适宜使用的阴离子系表面活性剂，可举出例如：高级脂肪酸、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基烯丙基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、高级烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯的脂肪酸盐、月桂基苯磺酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基烯丙基醚磷酸盐等。
此外，除了阴离子系表面活性剂之外，本发明中还可使用非离子表面活性剂或两性表面活性剂。作为非离子表面活性剂，可举出：聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯・聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯・聚氧丙烯乙二胺、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等。此外，作为两性表面活性剂，可举出：烷基氨基乙基甘氨酸盐类盐、烷基聚氨基乙基甘氨酸盐类盐、十二烷基氨基乙基甘氨酸盐类盐、二辛基氨基乙基甘氨酸盐类盐等。
接着，对前述本发明的触变剂的制造方法进行说明。将从前述粘土矿物中选出的层状硅酸盐矿物的粉体分散于水系的液相溶剂而制备混合液。即，用水使层状硅酸盐矿物膨润，使水充分进入层间，形成层间隙扩展的溶胶状态。层状硅酸盐矿物的粉体只要是能够分散于液相溶剂的大小，则胶体结晶的一次粒子的直径可以为微米单位，但理想的是将胶体结晶的一次粒子的直径调节至500nm以下。作为水系的液相溶剂，可以仅为水、或者为在水中配合乙醇等有机溶剂而成的溶剂，理想的是使之仅为不含有机溶剂的水。作为水，可以组合使用选自常水、纯水、以及硬水、软水、天然水、海洋深层水、电解碱性离子水、电解酸性离子水、离子水、簇团水(cluster water)等中的1种或2种以上，没有特别限定。液相溶剂可以是常温范围、0℃附近的低温范围或100℃附近的高温范围的任意温度，其温度可以处于保持为规定温度的状态，也可以处于不特别进行温度调节的状态。应予说明，混合液的制备是在搅拌液相溶剂的同时将层状硅酸盐矿物的粉体添加至液相溶剂。这里，混合液的搅拌尤其不需要特别的装置，可以用分散器、均质器或机械搅拌机等通常的搅拌装置来进行。
前述层状硅酸盐矿物的粉体是以全部混合液的1重量%～10重量%的范围进行添加。层状硅酸盐矿物的比例若小于1重量%，则所得触变剂无法充分赋予增稠性、沉降防止性或触变性等粘土矿物化合物表现出的特有效果，而层状硅酸盐矿物的比例若大于10重量%，则即使添加后述的塑解剂，也无法保持能够效率良好地进行插层的混合液的流动性。
前述混合液根据需要通过添加pH调节剂并进行搅拌来对其pH进行调整。调节混合液的pH时，可以在25℃下将pH调节为9.0～12.0的范围。层状硅酸盐矿物在pH为9.0～12.0的范围的混合液中时，容易与络合剂发生层间反应，因而在后续的插层步骤时，可以效率良好地进行插层。作为pH调节剂，可以组合使用选自柠檬酸、柠檬酸钠、乳酸、乳酸钠、乙醇酸、琥珀酸、乙酸、乙酸钠、苹果酸、酒石酸、富马酸、磷酸、盐酸、硫酸、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙二醇、精氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸胍、碳酸铵等的1种或2种以上。
在插层步骤之前，向前述混合液中添加塑解剂并进行搅拌。通常将层状硅酸盐矿物等粘土矿物添加至水系的液相溶剂中时，可得到独特的膨润胶体状的混合液，随着粘土矿物的浓度增大而变得容易形成凝胶，成为没有流动性的高粘度凝胶化状态。混合液处于没有流动性的高粘度凝胶化状态时，在插层步骤中变得难以使层间金属离子和络合剂发生层间反应，难以以4重量%～10重量%的高比例使粘土矿物分散于水系的液相溶剂中。这里，即使以高比例将层状硅酸盐矿物分散，也可以通过向混合液添加塑解剂而使混合液形成稳定的流动分散溶胶状态，由于变得容易发生层状硅酸盐矿物的层间的插层，因而可以效率良好地得到粘土矿物化合物。这里，也可以在将塑解剂添加于液相溶剂后，将层状硅酸盐矿物的粉体添加于液相溶剂来制备前述混合液。
作为前述塑解剂，例示有：氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、铝酸钠、草酸钠、没食子酸钠、鞣酸钠、草酸铵、氢氧化锂、碳酸锂、铝酸锂、柠檬酸锂、二乙基胺、二正丙基胺、单戊基胺、单乙基胺、单异丁基胺、单正丁基胺、单正丙基胺、单仲丁基胺、三乙基胺、吡啶、哌啶、乙基胺、四甲基铵氢氧化物、聚乙烯基胺、α，β-不饱和二羧酸系聚合物、水溶性多元羧酸盐、腐殖酸化合物、柠檬酸、木质素磺酸、聚丙烯酸的碱金属盐等。作为更优选的塑解剂，可举出：磷酸钠、聚磷酸钠、焦磷酸二氢钠、焦磷酸四钠、三聚磷酸钠、氢氧化钠、铝酸钠、偏磷酸钠、硅酸钠(水玻璃)等，进一步优选可举出：三偏磷酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、三聚磷酸钾、焦磷酸四钾等聚磷酸盐类。应予说明，作为塑解剂，可以组合使用选自例示的物质组中的1种或2种以上。此外，塑解剂并不特别限于粉末状等固体、液状等形态。通过使用这里列举的塑解剂，与为确保混合液的流动性而一直来使用的硝酸等强酸系或乙醇等有机溶剂系相比，可以抑制塑解剂导致的对所得触变剂功能的影响。
以固体成分换算计，前述塑解剂的添加量为0.05重量%～5重量%的范围、优选为0.1重量%～3重量%的范围。即，塑解剂的添加量若小于0.05重量%，则得不到优选的塑解性，若大于5重量%，则在混合液中存在过量的离子，有时会阻碍插层。此外，塑解剂的添加量多时，所得触变剂有时会根据保管温度条件而产生异物等成为经时不稳定的状态，另外还会招致必要的粘性降低。
接着，通过将能够供给与层间金属离子结合的有机配体的有机化合物(络合剂)添加于混合液并进行搅拌，可以将金属络合物插层于层状硅酸盐矿物的层间。在插层步骤中，混合液可以是常温范围、0℃附近的低温范围或100℃附近的高温范围的任意温度，其温度可以处于保持为规定温度的状态，也可以处于不特别进行温度调节的状态。此外，也可以在压力调整下进行插层步骤。这样，层状硅酸盐矿物中的有机化合物络合物的层间反应在常温下也进行，但为了促进其反应速度，即使进行加热也没有问题。于是，层间反应的结束可以通过混悬液的呈色变化、溶剂的粘性变化、沉淀物的形成等状态变化而得知。
在插层步骤中，作为客体分子的有机配体在具有阳离子交换能力的层状硅酸盐矿物的层间的导入可以通过使未解离的有机化合物与层间金属离子结合、进行金属络合物离子化来实现。此外，进行离子交换的层间金属离子可选择碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种，但层间金属离子和有机化合物的组合需要作为络合物主要在水系的溶剂中是稳定的，同时在层状硅酸盐矿物的层间也具有适度的稳定性。
作为在前述插层步骤中添加的络合剂，可采用在前述[0040]中所列举的那些。特别地，若使用本发明所述的触变剂来作为化妆品的添加剂，则可使用EDTA・4H、EDTA2H・2Na・2H2O、EDTAH・3Na・2H2O、EDTA・4Na・4H2O、EDTA・2H・2K・2H2O等乙二胺四乙酸、HEDTA・3Na・2H2O、HEDTA・3Na・3H2O、HEDTA・3Na等羟乙基乙二胺三乙酸等准药品原料规格所规定的络合剂。此外，通过使用甲基甘氨酸二乙酸三钠等具有生物降解性的络合剂，可以获得考虑了环境的触变剂。
在前述插层步骤中，生成下述粘土矿物化合物，其在层状硅酸盐矿物的层间具有使有机配体与层间金属离子结合而成的金属络合物。应予说明，在混合液的制备步骤或插层步骤中，溶剂的搅拌并不是必须的，但优选进行搅拌。于是，根据需要，在对含有粘土矿物化合物的触变剂进行搅拌后静置，由此使之稳定化。这里，触变剂的搅拌尤其不需要特别的装置，可以用分散器、均质器或机械搅拌机等通常的搅拌装置来进行。根据需要，这样得到的含有粘土矿物化合物的触变剂在调节pH的同时添加第3成分。于是，通过本发明所述的制造方法得到的触变剂，粘土矿物化合物分散于水系的液相溶剂中，该触变剂自身具有触变的性状。
前述触变剂中所含的粘土矿物化合物的结晶结构的各层形成厚度约1μm的二维小板状，存在于该小板单元的镁原子或铝原子等与原子价更低的阳离子的原子进行同晶置换，使得小板单元带负电。在干燥状态下，该负电荷与位于板面的晶格结构外侧的能够置换的阳离子相互平衡，在固相中，这些粒子通过范德华力相互结合而形成平板的束。将这种粘土矿物化合物分散于水系的液相溶剂中时，层间的能够置换的阳离子发生水合而引起粒子膨润，因而小板分离使得小板的表面形成负电荷，相互排斥而形成稳定的溶胶状态。此外，对于粘土矿物化合物，由于分散的小板的面部带负电、端部带正电，因而面部和端部相互吸引，在水中由小板形成结构体(卡房式结构)，成为凝胶状态。
前述触变剂通过层间存在金属络合物的粘土矿物化合物表现出下述触变性，即，在静止状态下形成牢固的剪切流动性凝胶状，通过较弱力量的搅拌等从该剪切流动性凝胶状态简单地变为溶胶状而表现出适宜的流动性，另外若静止，则在短时间恢复至剪切流动性凝胶状态。本发明所述的粘土矿物化合物除了层状硅酸盐矿物本来所具有的卡房式结构之外，还表现出在层状硅酸盐矿物的层间增大体积的作用、或者被认为起到如弹簧的功能的通过金属络合物来补强小板的结构破坏和结构恢复作用，因而表现出远高于以往由卡房式结构形成的触变性的触变性。
本发明所述的触变剂通过添加于对象物中，可以赋予增稠等粘性、溶质的沉降防止等分散性、触变性等来源于粘土矿物化合物所表现出的良好触变性的各种性质，并且可将这些性质长期保持。这里，触变剂自身具有高触变性，因而即使减少添加于对象物的触变剂的量，也可以改善对象物的粘性等。此外，本发明的触变剂即使对象物是油性、油包水型、水溶性等任意性状都可以配合，附加于该对象物的功能难以受到对象物的pH、温度、有机溶剂的有无等的影响。进而，也不会由于配合时(混合分散时或混合搅拌时等)施加的剪切等的机械作用而使赋予的粘度等功能降低。即，对于将触变剂添加于对象物的时期，无论是机械剪切混合前或分散前等的前添加，还是机械剪切混合后或分散后等的后添加，均可以期待相同的粘性等功能。进一步地，还由于本发明的触变剂具有高透明度，因而不会发生使对象物着色、或混浊等不良情况。
这样，由于本发明的触变剂难以受到对象物性质的影响，因而可以配合于化妆品、涂料、洗漱用品、外用药品、建材的减水剂、土质改良剂、糊剂、捺染剂、纸加工上浆剂等大范围的对象物中，可以使这些对象物的触变性(揺溶性)、分散性、粘性或沉降防止性等提高。
本发明的触变剂的制造方法不需要复杂的操作和设备，可以通过用络合剂对层状硅酸盐矿物进行插层而容易地得到。此外，制造步骤中也不特别需要加热或压力调整等，可以以低廉的成本获得功能性优异的粘土矿物化合物。
实施例
接着，对于本发明所述的触变剂及其制造方法，列举适宜的实施例于以下进行说明。应予说明，本发明并不限定于以下列举的实施例。另外，以下的实施例中常温是指20℃。
(实施例1)
对于放入500ml的烧杯中的自来水200ml，依次加入将0.5g焦磷酸四钠溶解于自来水10g而得的塑解剂、和10.0g合成水辉石(商品名：LaponiteRD、Rockwood Additives Co.Ltd制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。确认到混合液的pH为10.5后，将在纯水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺羟乙基三乙酸钠二水盐(HEDTA・3Na・2H2O)而制备的10g络合剂在常温下用30分钟滴加，进行插层。而且在滴加络合剂后，在常温下通过实验室分散器搅拌1小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例1的触变剂。
(实施例2)
对于放入500ml的烧杯中的纯水200ml，依次加入将0.25g焦磷酸四钾溶解于纯水10g而得的塑解剂、和7.5g合成水辉石(商品名：LaponiteS482、Rockwood Additives Co.Ltd制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。向混合液加入2N氢氧化钠溶液将pH调节为11.5后，将在纯水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺四乙酸四钠二水盐(EDTA・4Na・4H2O)而制备的10g络合剂在常温下用30分钟滴加，进行插层。而且，在滴加络合剂后，使用柠檬酸将pH调节为10.0。然后，在常温下通过实验室分散器搅拌1小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例2的触变剂。
(实施例3)
对于放入500ml的烧杯中的自来水200ml，依次加入将0.5g焦磷酸四钠溶解于自来水10g而得的塑解剂、4.0g合成水辉石(商品名：LaponiteRD、Rockwood Additives Co.Ltd制)、和4.5g合成水辉石(商品名：ルーセンタイトSWF、コープケミカル社制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石和蒙皂石充分水合。使用柠檬酸将混合液的pH调节至9.5后，将在纯水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺羟乙基三乙酸三钠三水盐(NTA・3Na・H2O)而制备的10g络合剂在常温下用30分钟滴加，进行插层。而且在滴加络合剂后，在常温下通过实验室分散器搅拌1小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例3的触变剂。
(实施例4)
对于放入500ml的烧杯中的纯水200ml，依次加入将0.5g焦磷酸四钠溶解于纯水10g而得的塑解剂、和10.0g合成水辉石(商品名：LaponiteXL21、Rockwood Additives Co.Ltd制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。确认到混合液的pH为10后，将在纯水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺羟乙基三乙酸钠二水盐(HEDTA・3Na・2H2O)而制备的10g络合剂在常温下用20分钟滴加，进行插层。滴加络合剂后，在常温下通过实验室分散器搅拌1小时，使用柠檬酸将pH调节至7.5。而且，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例4的触变剂。
(实施例5)
对于放入500ml的烧杯中的自来水200ml，依次加入将0.5g焦磷酸四钾溶解于自来水10g而得的塑解剂、和合成水辉石商品名：LaponiteXL21、Rockwood Additives Co.Ltd制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。使用柠檬酸将混合液的pH调节至7.5后，将在自来水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺四乙酸四钠二水盐(EDTA・4Na・4H2O)而制备的10g络合剂在常温下用30分钟滴加，进行插层。在滴加络合剂后，在常温下通过实验室分散器搅拌1小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例5的触变剂。
(实施例6)
对于放入500ml的烧杯中的自来水62ml，依次加入将3.0g焦磷酸四钠溶解于自来水10.0g而得的塑解剂、和15.0g合成水辉石(商品名：LaponiteXLG、Rockwood Additives Co.Ltd制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。确认到混合液的pH为10后，将在自来水中以形成10%水溶液的方式添加羟乙基乙二胺三乙酸三钠二水盐(HEDTA・3Na・2H2O)而制备的10g络合剂在常温下用60分钟滴加，进行插层。在滴加络合剂后，使用氢氧化钠水溶液将pH调节至9.5。并且在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例6的触变剂。
(实施例7)
对于放入500ml的烧杯中的自来水62ml，依次加入将3.0g焦磷酸四钠用自来水10.0g溶解而得的塑解剂、和16.0g合成水辉石(商品名：スメクタイトSWF、コープケミカル社制)，制备混合液。将混合液在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，使合成水辉石充分水合。确认到混合液的pH为10后，将在自来水中以形成10%水溶液的方式添加乙二胺羟乙基三乙酸钠二水盐(HEDTA・3Na・2H2O)而制备的10g络合剂在常温下用60分钟滴加，进行插层。在滴加络合剂后，在常温下通过实验室分散器搅拌2小时，在常温下放置一昼夜，由此得到实施例7的触变剂。
(比较例1)
对于放入500ml的烧杯中的100ml纯水，以达到3.0重量%的方式加入羧基乙烯基聚合物(商品名：HV-501E、住友精化社制)，将由此制备的混合液在常温下通过实验室分散器搅拌30分钟，使羧基乙烯基聚合物充分水合。将该混合液在常温下放置一昼夜，由此得到比较例1的触变剂。
(比较例2)
对于放入500ml的烧杯中的纯水100ml，以达到3.0重量%的方式加入合成水辉石(商品名：LaponiteRD、Rockwood Additives Co.Ltd制)，将由此制备的混合液在常温下通过实验室分散器搅拌30分钟，使合成水辉石充分水合。将该混合液在常温下放置一昼夜，由此得到比较例2的触变剂。
(比较例3)
对于放入500ml的烧杯中的纯水100ml，以达到3.0重量%的方式加入合成水辉石(商品名：スメクタイトSWF、コープケミカル社制)，将由此制备的混合液在常温下通过实验室分散器搅拌30分钟，使合成水辉石充分水合。将该混合液在常温下放置一昼夜，由此得到比较例3的触变剂。
实施例1～7的触变剂是透明的凝胶粘性体，含有在选自蒙皂石组中的合成水辉石的层间导入有金属络合物(特别是金属氨羧络合剂化合物)的粘土矿物化合物。与之相对，比较例2和3的触变剂含有在层间不具有金属络合物的合成水辉石。应予说明，实施例和比较例的制造之际，搅拌是使用プレミックス社制的实验室分散器、在1000rpm的搅拌条件下进行的。下述表1中对实施例和比较例中的配合进行了总结。
[表1]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE012
(粘度试验)
对于将实施例1～7和比较例1～3的触变剂在常温静置保存1个月后，和保持于0℃静置保存1个月后的各例使用E型粘度计(商品名：TVE-35H、东机产业社制)，测定粘度、T.I值和低搅拌流动性。
(1)粘度是使用圆锥平板Cone Plate(1°34′×R24)，在10rpm和100rpm下进行测定。应予说明，将10rpm下的粘度设为η10，将100rpm下的粘度设为η100。粘度的测定温度为25℃。这里，将实施例1～7和比较例1～3的各试样的量设为1.1ml，在粘度测定前即刻进行预剪切(100rpm×2分钟＋固定2分钟)，在进行一级结构破坏后进行粘度测定。
(2)T.I值用前述粘度测定中求出的粘度的η10/η100的值来表示。
(3)剪切流动性的评价中，将T.I值为6.0以上、10rpm的粘度在500～1500mPa・s的范围、并且100rpm的粘度在100～200mPa・s的范围的作为“○”。此外，将10rpm的粘度脱离500～1500mPa・s的范围、或100rpm的粘度脱离100～200mPa・s的范围的作为“△”。而且，将10rpm的粘度脱离500～1500mPa・s的范围并且100rpm的粘度脱离100～200mPa・s的范围的作为“×”。
(4)低搅拌流动性是使用实验室分散器(プレミックス社制)，以500rpm对实施例1～7和比较例1～3的触变剂进行1分钟搅拌，通过目视确认所得凝胶状态是否表现出均一的流动性。低搅拌流动性中，将通过1分钟的搅拌表现出系统均一的流动性的情形作为“○”、将通过1分钟的搅拌表现出搅拌部周围的局部流动性的情形作为“△”、将未表现出流动性的情形作为“×”、将通过1分钟以上的搅拌也不形成凝胶状态的评价对象之外用“-”来表示。
(5)综合评价中，若粘度和低搅拌流动性均为“○”，则作为凝胶粘性体最佳，因而记为“○”，若粘度和低搅拌流动性的一者为“○”而另一者为“△”，则作为凝胶粘性体可以使用，因而记为“△”，若粘度和低搅拌流动性任一者均为“×”，则作为凝胶粘性体不适合，因而记为“×”。
以下表2和3中示出粘度、T.I值、低搅拌流动性和综合评价的测定结果。应予说明，表1中，进行层间反应之前的层状硅酸盐矿物记载为主体，插层于层间的物质记载为客体。
[表2]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE014
[表3]
如表2和3所示，实施例1～4的触变剂通过E型粘度计在25℃下得到的10rpm下的粘度η10为1000mPa・s左右，η100为150mPa・s左右，并且T.I值显示为6.0以上，可确认是通过低搅拌显示出具有流动性的凝胶的剪切流动性凝胶体。特别是关于实施例1～4，无论预剪切(一级结构破坏)后的测定如何，均显示高粘性且低粘性，判断表现出与表现出高分子三维交联所致的粘性的比较例1、或仅由纸房式结构表现出粘性用行为的比较例2和比较例3不同的优异的触变性。
如表2和3所示，主体的比例为4重量%左右的实施例1～4与主体的比例为15重量%的实施例6和7相比，判断触变性更优异。此外，以pH9～11的范围进行层间反应的实施例1～4与以pH7.5进行层间反应的实施例5相比，判断触变性更优异。而且如由实施例4可判断，即使使触变剂的pH为7.5，也表现出充分的触变性。
(沉降防止试验)
对实施例1～7和比较例1～3的触变剂所致的颜料的沉降防止性进行了确认。向225ml的规格瓶(全高109mm、瓶体直径62mm、口内径47mm)中制备200重量%的菱锌矿溶液(pH＝7.0、组成配合比；乙醇2.2重量%、甘油1.0重量%、樟脑0.1重量%、高岭土2.0重量%、膨润土1.0重量%、苯酚2.0重量%、硫酸锌1.5重量%、氧化锌1.5重量%、氧化铁1.5重量%、纯水剩余部分)，以固体成分换算计，向菱锌矿溶液中添加实施例1～7和比较例1～3的触变剂3.0重量%。添加触变剂后，使用实验室分散器(プレミックス社制)，以1000rpm搅拌20分钟，使触变剂均质地分散于整个体系中，制备分散液。应予说明，对于各分散液，制备后的溶液高度设定为66mm。将各自添加有实施例1～7和比较例1～3的触变剂的分散液在常温静置保存，在常温保存时的30天后、45天后、60天后评价各自的沉降防止性。对于各自添加有实施例1～7和比较例1～3的触变剂的分散液，施加在0℃静置保存12小时后在10℃静置保存12小时的温度变化，在低于常温的低温侧的温度变化保存时的30天后、45天后、60天后评价各自的沉降防止性。沉降防止性的评价是测定从触变剂的界面至分散于该触变剂中的颜料的上面的尺寸，经过60天后沉降量若为10.0mm以下则为“○”、经过60天后沉降量若小于20.0mm则为“△”、经过60天后沉降量若为20.0mm以上则为“×”。沉降试验的结果示于下述表4和5。
[表4]
[表5]
Figure 2013800014173100002DEST_PATH_IMAGE020
如表4和5所示，实施例1～7的触变剂无论常温或低温均可以防止颜料的沉降，判断具有优异的沉降防止性。
接着，制作配合有实施例的触变剂的各种组合物，并对各组合物中触变剂的效果进行评价。实施例的组合物的评价是在和比较例的组合物之间进行，所述比较例的组合物是代替实施例的触变剂，以与该触变剂相同的比例配合有机改性粘土矿物(二甲基二硬脂基铵膨润土)而制得的。以下示出其具体例，但本发明所述的触变剂的施用对象并不限定于此。应予说明，()中示出的各成分的配合量若无特别指定则为重量%。
(美容液)
将角鲨烷(5.0)、鲸蜡醇(2.0)、藻酸钠(1.5)、甘草酸二钾(0.2)、甘油(1.0)、实施例2的触变剂(3.0)、柠檬酸(适量)、柠檬酸钠(适量)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备美容液。实施例的美容液的长期稳定性良好，保湿性、光滑性、使用感(铺展、光泽)各项与比较例的美容液相比，均判断为更优异。应予说明，比较例的美容液被轻微着色，同时具有轻微臭味，特别是干燥时的使用感比实施例的美容液差。
(防晒粉底)
将实施例2的触变剂(3.0)、十甲基环戊硅氧烷(18.5)、十异硬脂酸十甘油酯(2.0)、七油酸十甘油酯(0.5)、交联型甲基聚硅氧烷(5.0)、异辛酸十六烷基酯(2.0)、对甲氧基肉桂酸辛酯(4.0)、甘油(8.0)、1，3-丁二醇(5.0)、水溶性多糖类(2.0)、柠檬酸钠(1.0)、尼泊金甲酯(0.15)、尼泊金丙酯(0.05)、氧化钛(4.0)、合成金云母铁(1.0)、二氧化硅(1.0)、纯水(剩余部分)之中的粉体添加剂添加至油相中，然后按照常法制备防晒粉底(油包水型乳化组合物)。实施例的防晒粉底与比较例的防晒粉底相比，长期稳定性良好，在肌肤上的铺展良好，对肌肤赋予滋润的使用感。应予说明，比较例的防晒粉底被轻微着色，同时具有轻微臭味，特别是干燥时的使用感比实施例的防晒粉底差。
(润肤液)
将纤维素胶(0.1)、甘油(6.0)、尿囊素(0.1)、石蜡油(5.0)、矿物油(4.0)、石蜡油・羊毛脂醇混合物(4.0)、乙酸十六烷基酯・乙酸羊毛脂醇酯混合物(6.0)、硬脂酸甘油酯・硬脂酸PEG-100混合物(5.0)、实施例4的触变剂(1.9)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备润肤液。实施例的润肤液的稳定性、光滑的铺展、自然的光泽感与比较例的润肤液相比更优异。应予说明，比较例的润肤液被轻微着色，同时具有轻微臭味，特别是干燥时的使用感比实施例的润肤液差。
(液体肥皂)
将实施例2的触变剂(2.2)、氢氧化钾(2.0)、丙二醇(2.5)、月桂基硫酸钠30%(6.0)、油酸(8.0)、聚乙烯(3.0)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备液体肥皂。实施例的液体肥皂的保存稳定性、不发粘而光滑的铺展和奶油般的使用感、自然的光泽感的各项均较比较例的液体肥皂更优异。应予说明，比较例的液体肥皂被轻微着色，同时具有轻微臭味，肌肤表面上的铺展轻、从肌肤表面除去后的光滑感和使用感比实施例差。
(防晒液)
将实施例4的触变剂(2.2)、丙二醇(2.0)、脱脂奶粉单硬脂酸甘油酯(3.0)、藻酸丙二醇・氢化植物油混合物(0.8)、甲氧基肉桂酸辛酯(7.5)、苯甲酸烷基酯(8.0)、石蜡油・月桂醇混合物(4.0)、聚山梨醇酯80(0.5)、羟甲氧苯酮-3(5.0)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备防晒液。实施例的防晒液与比较例的防晒液相比，保存稳定性、具有不发粘而光滑的铺展的使用感优异，轻松的用后感(仕上がり感)良好。比较例的防晒液被轻微着色,同时具有轻微臭味，在肌肤表面的铺展轻、使用后的光滑感和使用感比实施例差。
(护发香波)
将实施例4的触变剂(3.0)、羟丙基甲基纤维素(0.8)、吡啶硫酮锌(4.2)、椰油脂肪酸单乙醇酰胺(5.0)、月桂基硫酸三乙醇胺(40.0)、三乙醇胺(3.2)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备护发香波。实施例的护发香波与比较例的护发香波相比，保存稳定性、不发粘、干爽轻松的用后感良好，具有去头皮屑效果。应予说明，比较例的护发香波被轻微着色，同时具有轻微臭味，使用后的光滑感和使用感比实施例差。
(液体化妆水)
将实施例4的触变剂(5.0)、甘油(4.0)、柠檬酸(0.3)、合成金云母(5.0)、合成金云母铁(3.0)、氧化钛(5.0)、氧化铁(2.0)、油醇(1.0)、聚山梨醇酯85(0.3)、羊毛脂醇(3.0)、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(2.0)、氢化聚异丁烯(2.0)、石蜡油(0.3)、蜡混合物(2.0)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备液体化妆水。实施例的液体化妆水与比较例的液体化妆水相比，稳定性、光滑的铺展、自然的光泽感优异。比较例的液体化妆水被轻微着色，同时具有轻微臭味，特别是干燥时的使用感比实施例差。应予说明，蜡混合物是Stearath-10、Stearath-20和硬脂醇的混合物。
(粘性止汗剂)
将实施例4的触变剂(5.0)、羟丙基甲基纤维素(0.4)、环甲基聚硅氧烷(3.0)、PPG-15硬脂醚(1.0)、Olethー10(1.0)、乙醇(8.0)、氯化铝水合物50%(36.0)、防腐剂(适量)、纯水(剩余部分)的各成分按照常法混合，制备粘性止汗剂。实施例的粘性止汗剂与比较例的粘性止汗剂相比，保存稳定性、不发粘、干爽轻松的用后感良好。应予说明，比较例的粘性止汗剂被轻微着色，同时具有轻微臭味，使用后的光滑感和使用感比实施例差。
(防晒剂)
将微粒氧化钛(8.0)、丙烯酸-硅氧烷系接枝共聚物(4.0)、实施例4的触变剂(10.0)、聚醚改性硅氧烷(2.0)、乙醇(10.0)、紫外线吸收剂(适量)、十甲基环戊硅氧烷(余量)的各成分均一地混合分散，制备防晒剂。实施例的防晒剂与比较例的防晒剂相比，长期稳定性良好，在肌肤上的铺展良好，对肌肤赋予滋润的使用感。应予说明，比较例的防晒剂被轻微着色，同时具有轻微臭味，干燥时的光泽和使用感比实施例差。
(妆底)
使用实施例4的触变剂(2.0)、液体石蜡(25.0)、羊毛脂(2.0)、香料(适量)、对羟基苯甲酸甲酯(0.2)、氧化钛(8.0)、合成金云母(10.0)、高岭土(5.0)、着色颜料(1.0)、分散剂(适量)、甘油(3.0)、纯水( 剩余部分)，将油性成分在室温下混合分散而制备油相，将水性成分和粉体成分在70℃分散混合后，一边用分散器搅拌一边慢慢加入油相中，充分均一地混合搅拌后，添加香料，进一步混合，制备妆底。实施例的妆底与比较例相比，长期稳定性良好，在肌肤上的铺展良好、对肌肤赋予有透明感的亮度和自然的光泽。应予说明，比较例的妆底被轻微着色，同时具有轻微臭味，干燥时的光泽和使用感比实施例差。
(液体妆底)
使用氧化钛(8.0)、滑石(7.0)、云母(5.0)、着色颜料(适量)、倍半油酸失水山梨醇酯(0.3)、1，3-丁二醇(20.0)、乙醇(3.0)、防腐剂(适量)、实施例2的触变剂(5.0)、纯水(剩余部分)，将氧化钛、滑石、云母、着色颜料、倍半油酸失水山梨醇酯、1，3-丁二醇的成分用三辊机混合。将乙醇、防腐剂、实施例2的触变剂、纯水均一地混合，向其中添加用前述三辊机混合得到的物质，均一地混合，制备液体妆底。实施例的液体妆底与比较例的液体妆底相比，粉体沉淀的生成得到抑制，经时稳定性良好，具有优异的使用感。

Claims (11)

1.触变剂，其特征在于，含有包含层状硅酸盐矿物的粘土矿物化合物，所述层状硅酸盐矿物在层间具有碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种作为层间金属离子，
所述粘土矿物化合物是将有机配体与所述层间金属离子结合而成的金属络合物导入所述层状硅酸盐矿物的层间作为活性种。
2.权利要求1所述的触变剂，其中，所述有机配体是氨基多元羧酸盐或该氨基多元羧酸盐的衍生物。
3.权利要求1或2所述的触变剂，其中，所述层状硅酸盐矿物是通过水热合成或熔融合成而得的合成粘土矿物。
4.权利要求1～3中任一项所述的触变剂，其中，以全体的1重量%～10重量%的范围含有所述粘土矿物化合物。
5.权利要求1～4中任一项所述的触变剂，其中，将pH设为5.0～12.0的范围。
6.触变剂的制造方法，其特征在于，将在层间具有碱金属离子和碱土类金属离子的至少一种层间金属离子的层状硅酸盐矿物分散于水系的液相溶剂，制备混合液，
向所述混合液添加能够供给与所述层间金属离子结合的有机配体的有机化合物，以生成将金属络合物作为活性种插层于前述层状硅酸盐矿物的层间的粘土矿物化合物。
7.权利要求6所述的触变剂的制造方法，其中，所述混合液是添加塑解剂来制备。
8.权利要求6或7所述的触变剂的制造方法，其中，将能够供给氨基多元羧酸盐或该氨基多元羧酸盐的衍生物来作为所述有机配体的氨羧络合剂作为所述有机化合物添加于所述混合液。
9.权利要求6～8中任一项所述的触变剂的制造方法，其中，将所述混合液的pH制备为9.0～12.0的范围。
10.权利要求6～9中任一项所述的触变剂的制造方法，其中，所述层状硅酸盐矿物是在水系的液相溶剂中发生水合的粘土矿物。
11.权利要求6～10中任一项所述的触变剂的制造方法，其中，将所述层状硅酸盐矿物的粉体分散于不含有机溶剂的水系的液相溶剂中。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107261561A (zh) * 2017-06-08 2017-10-20 昆泰锐（武汉）生物技术有限责任公司 一种血清分离胶及其制备方法
CN111375757A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 精工爱普生株式会社 三维造型物的造型材料
CN113461359A (zh) * 2021-06-29 2021-10-01 江苏先帅科技有限公司 一种管片预制件用复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113788482A (zh) * 2021-08-25 2021-12-14 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种改性蒙脱石及其制备方法和在止血中的应用
CN115073049A (zh) * 2022-05-23 2022-09-20 唐山冀东水泥外加剂有限责任公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法及使用方法
CN115724610A (zh) * 2022-11-21 2023-03-03 河海大学 一种触变剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086192A (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 株式会社ヤマグチマイカ 皮膚外用剤
US20210221739A1 (en) * 2016-06-16 2021-07-22 Kao Corporation Rheology modifier
JP6708332B1 (ja) * 2019-02-05 2020-06-10 株式会社Ｄｅｓｉｇｎ京都 揺変剤
CN112194149A (zh) * 2020-10-28 2021-01-08 上海尼恩化工有限公司 一种高性能锂皂石的制备方法
WO2024022984A1 (en) * 2022-07-25 2024-02-01 Byk-Chemie Gmbh Lithium rich layered silicate and process for producing

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929849A (en) * 1973-10-01 1975-12-30 Exxon Research Engineering Co Tetraalkyl phosphonium aluminosilicates
JP2780778B2 (ja) * 1988-03-04 1998-07-30 水澤化学工業株式会社 チクソトロピー的性質付与剤
JPH0296511A (ja) * 1988-10-03 1990-04-09 Mitsui Mining Co Ltd 着色層状化合物およびその製造方法
DE4038886C2 (de) * 1990-12-06 2000-08-03 Brabon Gmbh & Co Kg Verwendung wasserhaltiger organophiler Schichtsilikate
JPH06172741A (ja) * 1992-12-09 1994-06-21 Koopu Chem Kk 粘土有機複合体組成物およびその用途
JPH10140131A (ja) * 1996-11-12 1998-05-26 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 粘性が制御できる組成液
JP4580084B2 (ja) * 2000-10-25 2010-11-10 水澤化学工業株式会社 チタン含有合成スメクタイトおよびその製法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107261561A (zh) * 2017-06-08 2017-10-20 昆泰锐（武汉）生物技术有限责任公司 一种血清分离胶及其制备方法
CN111375757A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 精工爱普生株式会社 三维造型物的造型材料
CN113461359A (zh) * 2021-06-29 2021-10-01 江苏先帅科技有限公司 一种管片预制件用复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113461359B (zh) * 2021-06-29 2022-05-10 江苏先帅科技有限公司 一种管片预制件用复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113788482A (zh) * 2021-08-25 2021-12-14 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种改性蒙脱石及其制备方法和在止血中的应用
CN115073049A (zh) * 2022-05-23 2022-09-20 唐山冀东水泥外加剂有限责任公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法及使用方法
CN115724610A (zh) * 2022-11-21 2023-03-03 河海大学 一种触变剂及其制备方法和应用

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