JPH06172741A

JPH06172741A - 粘土有機複合体組成物およびその用途

Info

Publication number: JPH06172741A
Application number: JP32920092A
Authority: JP
Inventors: Seinosuke Ando; 誠之助安藤; Takahiro Sekimoto; 貴裕関本; Toshio Kondo; 寿夫近藤; Toshikazu Fujisaki; 敏和藤崎; Ko Honma; 興本間
Original assignee: KOOPU CHEM KK; Co Op Chemical Co Ltd
Current assignee: KOOPU CHEM KK; Co Op Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-12-09
Filing date: 1992-12-09
Publication date: 1994-06-21

Abstract

(57)【要約】【構成】膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、一般式【化６】上記式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素数１〜３０のアルキ
ル基を表し、Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれ−（ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ)_nＨ基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ
₄ は−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_nＨ基を表し、ｎは２以上の整
数である第四級アンモニウムイオン；あるいは上記式中
Ｒ₅ は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ お
よびＲ₈ は炭素数６〜１４のアルキル基を表す第四級ア
ンモニウムイオンを導入した粘土有機複合体を、高極性
有機溶媒および水の混合溶媒に添加し、分散させたゾル
又はゲル状の粘土有機複合体組成物。【効果】本発明の粘土有機複合体組成物は、チキソト
ロピー性をもった高い粘性を有するゾル又はゲルを形成
するものであり、広い範囲の含水率の溶媒中でも分散性
と粘性が向上し、安定性、使用性がすぐれ、親水性高極
性有機溶媒の種類および水の量を変えて得られるゲルは
多方面に利用でき、化粧料、メークアップ化粧料除去
剤、塗料剥離剤、接着剤等に有効に利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の粘土有機複合体
を、高極性有機溶媒と水の混合溶媒に添加し、分散させ
た、チキソトロピー性を持ったゾル又はゲル状の粘土有
機複合体組成物、該組成物からなるゲル化剤、これを含
む化粧料、メークアップ化粧料除去剤、塗料剥離剤及び
接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】層状ケイ酸塩鉱物は、粘土を構成する代
表的な鉱物であって、２：１型層状ケイ酸塩鉱物にあっ
ては、２層のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層又
はアルミニウム八面体層を間に挟んだサンドイッチ型の
３層構造を有するケイ酸塩層が、数〜数１０層積層した
構造をしている。

【０００３】膨潤性層状ケイ酸塩のケイ酸層は、負の層
電荷を有しているが、その電荷は層間に置換されたアル
カリ金属カチオンおよびアルカリ土類金属カチオンによ
って中和されているため、全体として電荷がバランスし
ている。これらの膨潤性層状ケイ酸塩であるスメクタイ
トや膨潤性雲母は、陽イオン交換能を有し、径が０．１
μm 以下の円盤状の微粒子で、層間が広がり易く、水中
で分散してチキソトロピー性を有するゾルを形成し、濃
度を高くするとゲルを形成する性質を有している。

【０００４】このような膨潤性粘土鉱物に親油性を付与
するため、陽イオン交換により層間に特定の第四級アン
モニウムイオンを導入することにより、有機溶剤にも分
散させる試みは数多く行われている。例えば特開昭６３
−２９４９３６号公報にはスメクタイトとある種の第四
級アンモニウム塩との複合体は、トルエン等の芳香族系
有機溶剤と少量のメタノールとの混合溶媒に分散するこ
とが開示されている。しかし、芳香族有機溶媒の使用
は、作業環境、使用環境などの問題がある。アルコール
類、ケトン類の高極性有機溶媒に分散する粘土複合体と
して、特開昭５４−１４３８１号、特公昭５７−３５７
３１号、特開昭６２−４６９１７号、特公平３−５７９
４８号公報には、アルコール、ケトン中で分散し、ゲル
を形成するものが開示されている。しかしながら、これ
らの粘土複合体は、高粘度のゲルを得るには１０％以上
の粘土複合体を使用する必要があり、また少量の水を添
加することしかできなかったため、チキソトロピー性が
不十分であった。また、特開昭６１−２６８３５０号、
特開昭６２−３０５４７号および特公平３−８０５３１
号公報には、水、アセトン、低級アルコール等の低沸点
溶剤中で、膨潤性粘土鉱物をある種の第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤で処理することにより得たＷ
／Ｏ型乳化剤が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、低級アルコー
ル類、ケトン類およびアミド類の高極性有機溶媒を含む
高含水率の混合溶媒中で、良好な分散性と高い粘性を有
し、チキソトロピー性を持ったゾル又はゲルを形成する
粘土有機複合体組成物の開発が求められている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、膨潤性層
状ケイ酸塩の層間に、下記特定の第四級アンモニウムイ
オンを導入した粘土有機複合体は、有機高極性溶媒のみ
又は水のみの溶媒中よりも高極性有機溶媒と水との混合
溶媒中で、粘性が大幅に増加して、チキソトロピー性を
有するゾルやゲルが得られるという特異な変化をするこ
とを見い出した。これにより、少量の粘土有機複合体を
用い、水の添加量を調節することにより、各種粘度のゾ
ル又はゲルとして各種用途への応用が可能となった。

【０００７】本発明は、膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、
一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素数１〜３
０のアルキル基を表し、Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれ−
（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_nＨ基又は炭素数１〜３０のアルキル
基を表し、Ｒ₄ は−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ基を表し、
ｎは２以上の整数である）で示される第四級アンモニウ
ムイオンを導入した粘土有機複合体（以下、粘土有機複
合体Ｉという）、あるいは、一般式（II）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ₅ は炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は炭素数６〜１４のアル
キル基を表す）で示される第四級アンモニウムイオンを
導入した粘土有機複合体（以下、粘土有機複合体IIとい
う）を、高極性有機溶媒と水の混合溶媒に添加し、分散
させたゾル又はゲル状の粘土有機複合体組成物に関す
る。

【００１２】また、本発明は、上記の粘土有機複合体組
成物からなるゾル又はゲル化剤、又はこれを含む化粧
料、メークアップ化粧料除去剤、塗料剥離剤及び接着剤
の用途に関する。

【００１３】本発明に用いる膨潤性層状ケイ酸塩は、陽
イオン交換能を有し、さらに層間に水を取り込んで膨潤
する特異な性質を示す層状ケイ酸塩で、スメクタイト型
粘土や膨潤雲母等を挙げることができる。例えば、スメ
クタイト型粘土としては、ヘクトライト、サポナイト、
スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイト、ノ
ントロナイト又はベントナイト等の天然または化学的に
合成したもの、又はこれらの置換体、誘導体、あるいは
混合物を挙げることができる。また膨潤性雲母として
は、化学的に合成した膨潤性雲母で、層間にＬｉイオン
やＮａイオンを持った合成膨潤性雲母、又はこれらの置
換体、誘導体あるいは混合物を挙げることができる。

【００１４】一般式（Ｉ）の第四級アンモニウム塩の具
体例としては、ヒドロキシポリオキシエチレン・トリアルキルアンモニ
ウムクロライドヒドロキシポリオキシエチレン・トリアルキルアンモニ
ウムブロマイドヒドロキシポリオキシエチレン・ジアルキルアンモニウ
ムクロライドヒドロキシポリオキシエチレン・ジアルキルアンモニウ
ムアセテートジ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・ジアルキルアン
モニウムクロライドジ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・ジアルキルアン
モニウムブロマイドジ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アルキルアンモ
ニウムクロライドジ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アルキルアンモ
ニウムアセテートトリ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アルキルアン
モニウムクロライドトリ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アルキルアン
モニウムブロマイドトリ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アルキルアン
モニウムアセテートトリ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アンモニウム
クロライドトリ（ヒドロキシポリオキシエチレン）・アンモニウム
アセテートが挙げられる。

【００１５】一般式（II）の第四級アンモニウム塩の具
体例としては、トリオクチル・メチル・アンモニウムクロライドトリオクチル・メチル・アンモニウムブロマイド等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、式（Ｉ）
又は式（II）の第四級アンモニウム塩の一種または二種
以上が任意に選択される。

【００１６】本発明に使用される高極性有機溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノールのよ
うな低級アルコール類；アセトン、エチルメチルケト
ン、プロピルメチルケトンのようなケトン類；およびジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）のようなアミド類等の溶
剤が挙げられる。

【００１７】本発明で使用する粘土有機複合体は、膨潤
性層状ケイ酸塩を水に分散させ、撹拌下にこれに一般式
（Ｉ）又は（II）の第四級アンモニウム塩を反応させ、
生成物を固液分離、洗浄して副生塩類を除去したのち、
乾燥することにより得られる。具体的には、特願平３−
３４９８３７号および特願平４−１８０２３０号に記載
された方法で製造することができ、これらの明細書に記
載された方法は本明細書に引用される。本発明の粘土有
機複合体組成物は、該粘土有機複合体を高極性有機溶媒
と水の混合溶媒に分散させることにより得られる。

【００１８】本発明において、高極性有機溶媒と水の混
合溶媒に対する粘土有機複合体の添加量は、添加量が多
いと粘性も高くなるが、粘土有機複合体Ｉにあっては、
一般に０．５〜１５重量％、好ましくは１〜８重量％で
あり、粘土有機複合体IIにあっては、一般に１〜２０重
量％、好ましくは２〜１５重量％である。これより高濃
度に添加する場合は、粘性が高すぎてゲル中に分散しな
い粘土有機複合体が残るため好ましくない。

【００１９】高極性有機溶媒と水の混合溶媒の含水率
は、粘土有機複合体の種類及び高極性有機溶媒の種類に
より異なる。粘土有機複合体を高極性有機溶媒と水の混
合溶媒に添加分散させた場合の分散性、ゾル・ゲル性お
よび透明性を次の試験法で調査した結果は、以下のとお
りである。

【００２０】分散性試験５０mlのスクリュー管ビンに分散液３０g を添加し、２
５℃で一晩放置して、分散性を肉眼で観察した。・粘土有機複合体が膨潤せず、ビンの下に沈んでいる状
態−−沈殿している。・粘土有機複合体が膨潤しているものの、膨潤している
層と透明な層に分かれている状態−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−２層に分かれている。・粘土有機複合体がビン全体に膨潤しているもの−−−
−−−分散している。ゾル・ゲル試験分散性試験で、分散しているものについては、さらにゾ
ル・ゲル性を調べた。分散液の入っているビンをゆっく
り１８０°回転させてさかさまにし、分散液の状態を調
べた。・ビンをさかさまにすると、分散液が垂れ下がるもの−
−−−−−−−−ゾル・ビンをさかさまにしても、分散液が垂れ下がらないも
の−−−−−−−ゲル透明性試験２５℃で一晩放置した分散液の透過率を日立製分光光度
計を用いて５００nmの吸光度を純水を対照として測定
し、透過率７０％以上のものを透明とした。

【００２１】（Ｉ）粘土有機複合体Ｉを含水率を変えた
高極性有機溶媒と水の混合溶媒に分散させた場合は、図
１に示すとおりである。

【００２２】（１）メタノール又はエタノールのような
低級アルコール類の含水溶媒に粘土有機複合体Ｉを分散
させる場合には、図１（Ａ）に示すように、含水率が１
〜９０％、好ましくは５〜８０％においてゾル又はゲル
となり、約２０〜６０％において透明なゲルとなり、こ
の範囲の含水率において著しい増粘効果が得られる。１
％以下の含水率の溶媒中では、粘土有機複合体Ｉの添加
量が少ない場合十分な粘性が得られず、分散しないで２
層に分離してしまう。また９０％以上の含水率の溶媒中
では、粘土有機複合体は分散せず２層に分かれるか沈殿
してしまう。すなわち、本発明において、アルコール系
溶媒のみ又は水のみでは十分なチキソトロピー性を有す
るゾル又はゲルが得られないのに対し、適当な含水率の
混合溶媒中において、粘度が著しく上昇することの発見
は全く予期しがたいことであった。

【００２３】（２）アセトンのようなケトン類の含水溶
媒に粘土有機複合体Ｉを分散させる場合には、図１
（Ｂ）に示すように、含水率５〜９０％、好ましくは１
０〜８０％においてゲルとなり、約１０〜６０％におい
て透明なゲルとなり、この範囲の含水率において著しい
増粘効果が得られる。

【００２４】（３）ＤＭＦのようなアミド類の含水溶媒
に粘土有機複合体Ｉを分散させる場合には、図１（Ｃ）
に示すように、含水率０．５〜９０％、好ましくは０．
５〜８０％においてゲルとなり、約０．５〜６０％にお
いて透明なゲルとなり、この範囲の含水率において著し
く増粘効果が得られる。

【００２５】II 粘土有機複合体IIを含水率を変えた高
極性溶媒と水の混合溶媒に分散させた場合は、図２に示
すとおりである。

【００２６】（１）アセトンのようなケトン類の含水溶
媒に、粘土有機複合体IIを分散させる場合には、図２
（Ａ）に示すように、含水率が０．５〜２０％、好まし
くは０．５〜１０％であり、２０％以上の含水率の溶媒
中では２層に分離してしまうか、沈殿してしまう。

【００２７】ＤＭＦのようなアミド類の含水溶媒に粘土
有機複合体IIを分散させる場合には、図２（Ｂ）に示す
ように、含水率が０．５〜３０％、好ましくは０．５〜
２０％であり、この範囲の含水率において透明なゲルと
なり著しく増粘効果が得られる。

【００２８】III 粘土有機複合体ＩとIIとを１：１の
割合で含水率を変えた高極性溶媒と水の混合溶媒に分散
させた場合は、図３に示すとおりである。

【００２９】（１）アセトンのようなケトン類の含水溶
媒に粘土有機複合体の混合物を分散させる場合には、図
３（Ａ）に示すように、含水率が０．５〜２０％、好ま
しくは０．５〜１０％である。

【００３０】（２）ＤＭＦのようなアミド類の含水溶媒
に粘土有機複合体の混合物を分散させた場合には、図３
（Ｂ）に示すように、含水率が０．５〜３０％、好まし
くは０．５〜２０％であり、この範囲の含水率において
透明なゲルとなり、著しい増粘効果が得られる。

【００３１】このようにして得られた本発明の粘土有機
複合体組成物は、そのまま使用しても、他の物質と混合
して使用しても、あるいは粘土有機複合体組成物の製造
時に、同時に他の物質を混合して使用してもかまわな
い。該組成物あるいは該組成物を添加したものは、多方
面の用途に使用することができる。

【００３２】高極性有機溶媒としてエタノール等の低級
アルコール類を添加した粘土有機複合体組成物は、すっ
きり感、さわやか感、速乾性を肌や頭皮に付与するとと
もに、耐寒剤および抗菌剤としても有用であるため、化
粧料として、原料にエタノール等の低級アルコールを使
用するクリーム、乳液等の基礎化粧品、エナメル等の美
爪料、頭髪化粧料、ファンデーション等のメーキャップ
化粧料、日焼け止め化粧料に配合することができる。さ
らに、頭皮にスッキリ感を与えるトニックシャンプー等
のシャンプー類や、リンス、そして液状石鹸等の化粧料
にも有用である。さらに、口紅、ほほ紅、アイシャド
ウ、ファンデーション等のメークアップ化粧料を極めて
容易にかつ安全に除去することができるのでメークアッ
プ化粧料除去剤としても有用である。

【００３３】高極性有機溶媒としてアセトン等のケトン
類を添加した粘土有機複合体組成物は、美爪料のエナメ
ル除去、構造物の塗料や金属家具、自動車、その他の塗
装品の塗料を剥離するための塗料剥離剤として有用であ
る。

【００３４】さらに、高極性有機溶媒として、メタノー
ル、エタノール等の低級アルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、あるいはＤＭＦ等のアミ
ド類の溶剤の１種または２種以上を添加した粘土有機複
合体組成物は、そのコロイド的特性を利用して、薄膜形
成能、親水性有機物との結合性、無機質顔料との吸着能
などの諸特質が付与された塗料、初期接着力および平衡
接着力の優れた接着剤としても有用である。

【００３５】

【作用】本発明の粘土有機複合体組成物は、低級アルコ
ール類、ケトン類、アミド類の高極性有機溶媒と水との
特定の含水率の混合溶媒中において、高極性有機溶媒の
み又は水のみを溶媒とした場合に比べて、極めて高い粘
度を有するゾル又はゲルを形成する。かつ高濃度の水を
含有しても高粘度のゲルの性状を維持していることは全
く驚くべきことである。さらに高極性有機溶媒を含有し
ていることにより親油性、親水性を兼ね備えているの
で、ゲル化剤として各種用途に利用可能である。

【００３６】

【実施例】

製造例１合成スメクタイト（コープケミカル（株）製、商品名ル
ーセンタイト：ＳＷＮ）２０g を水１，０００mlに分散
させて懸濁液とし、次式で示される第四級アンモニウム
塩の９５％含有品２１．４g を溶解した溶液３００ml
を、前記合成スメクタイト懸濁液に撹拌しながら添加
し、さらに室温で２時間撹拌した。生成物を固液分離、
洗浄して副生塩類を除去した後、乾燥、粉砕して粘土有
機複合体Ｉを得た。

【００３７】

【化５】

【００３８】製造例２製造例１で用いた第四級アンモニウム塩の代りに、トリ
オクチル・メチル・アンモニウム・クロライドの８０％
含有品１１．１g を用いた以外は、実施例１と同様にし
て粘土有機複合体IIを製造した。

【００３９】実施例１エタノール３８．８g と純水５８．２g の混合溶液（含
水率６０％）に粘土有機複合体Ｉ３．０g を混合し、２
５℃で振盪機で２時間振盪して、無色透明で、チキソト
ロピー性を有するゲル状の粘土有機複合体組成物Ａを得
た。この粘土有機複合体組成物Ａの見掛け粘土は東京計
器（株）製Ｂ型粘度計で、２５℃で測定した結果は、１
８４０cP（６rpm ）および３８８cP（６０rpm ）であっ
た。また、粘土有機複合体Ｉを３重量％の添加量で、含
水率を変えたエタノール水溶液に分離させ、上記と同様
の方法で見掛け粘度を測定した結果は図４のとおりであ
った。なお、１００％エタノール溶液中で行った同様の
実験での粘度は、２７．５cP（６rpm ）および５cP（６
０rpm ）であった。

【００４０】比較例１第四級アンモニウムイオンを導入していない合成スメク
タイト（コープケミカル（株）製、商品名ルーセンタイ
トＳＷＮ）を、含水率を変えたエタノール水溶液に３重
量％を添加し、実施例１と同様の方法で粘度を測定した
結果は図５のとおりであった。含水率が高いほど粘度が
上昇しゾル又はゲルを形成するが、含水率の低いエタノ
ール溶液では２層に分離又は沈殿してゾル又はゲルが得
られなかった。

【００４１】実施例２含水率４０％のエタノール水溶液に粘土有機複合体Ｉを
種々の添加量で添加、分散させ、実施例１と同様の方法
で見掛け粘度を測定した結果は図６のとおりであった。

【００４２】実施例３アセトン７７．６g と純水１９．４g の混合溶液（含水
率２０％）に粘土有機複合体Ｉ３．０g を混合し、２５
℃で振盪機で２時間振盪して、無色透明でチキソトロピ
ー性を有するゲル状の粘土有機複合体組成物Ｂを得た。
この粘土有機複合体組成物Ｂの粘度を実施例１と同様の
方法で測定した結果は、８９３０cP（６rpm ）及び９６
５cP（６０rpm ）であった。また、粘土有機複合体Ｉを
３重量％の添加量で、含水率を変えたアセトン水溶液に
分散させ、見掛け粘度を測定した結果は図７のとおりで
あった。なお、１００％アセトン溶液中で行った同様の
実験での粘度は、９．７cP（６rpm ）および３．０cP
（６０rpm ）であった。

【００４３】実施例４アセトン８５．５g と純水９．５g の混合溶液（含水率
１０．５６％）に粘度有機複合体II５．０g を混合し２
５℃で振盪機で２時間振盪して、均一に分散し、チキソ
トロピー性を有するゲル状の粘土有機複合体組成物Ｃを
得た。この粘土有機複合体組成物Ｃの見掛け粘度は、実
施例１と同様の方法で測定した結果は２１４０cP（６rp
m ）および３３６cP（６０rpm ）であった。また、粘土
有機複合体IIを５重量％の添加量で、含水率を変えたＤ
ＭＦ水溶液に分散させ、見掛け粘度を測定した結果は図
８のとおりであった。なお、１００％ＤＭＦ溶液中で行
った同様の実験での粘度は、３５cP（６rpm ）および
５．１cP（６０rpm ）であった。

【００４４】実施例５アセトン８９．０g と純水１．０g の混合溶液に粘土有
機複合体II１０．０gを混合し、振盪機で２時間振盪し
て、均一に分散し、チクソトロピー性を有するゲル状の
粘土有機複合体組成物Ｄを得た。

【００４５】実施例６〈クリーム状ヘアトニック〉下記の原料を混合、分散させ、一晩放置してゲル化さ
せ、クリーム状ヘアトニックを調製した。ジメチルラウリルアミンオキシド０．５％ラウリン酸ナトリウム０．１プロピレングリコール５．０ヒアルロン酸ナトリウム０．０１エタノール７５．０粘土有機複合体Ｉ（製造例１）３．０純水残余

【００４６】このヘアトニックを男性２０名のパネラー
に毎日約５g ずつを頭皮に塗布してもらい、フケ、発
毛、脱毛等の症状に対する効果を調べた。判定は表−１
に示す３段階で行い、満点を４０点として、合計点が３
０点以上をＡ、２０点以上をＢ、１０点以上をＣ、１０
点未満をＤとして評価した。その結果を表−２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例７〈クリーム状ヘアーリキッド〉下記の原料を混合、分散させ、一晩放置してゲル化さ
せ、クリーム状ヘアーリキッドを調製した。ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・モノブチルエーテル２０％エタノール３５粘土有機複合体Ｉ（製造例１）３着色料０．２香料０．６純水残余

【００５０】実施例８〈クリーム状ヘアーコンディショ
ナー〉下記の原料を混合、分散させ、一晩放置してゲル化さ
せ、クリーム状ヘアーコンディショナーを調製した。グリセリン１０％エタノール５０ポリペプチド０．１粘土有機複合体Ｉ（製造例１）３．０着色料０．２香料０．６純水残余

【００５１】実施例９〈安定性試験〉実施例６、７および８で調製したクリーム状ヘアーリキ
ッド、クリーム状ヘアーリキッド及びクリーム状ヘアコ
ンディショナーを常温で３ケ月間放置して、分散してい
るゲルが変化するかどうかを観察した。いずれも変化は
なく、固化したり、ゲルが分離しなかった。

【００５２】実施例１０〈ファンデーション除去剤〉下記粘土有機複合体Ｉ、プロピルアルコール及び純水の
所定量を混合、分散させ、一晩放置して得たゲル状物
に、残りの原料の所定量を混合してファンデーション除
去剤を調製した。粘土有機複合体Ｉ（製造例１）５％プロピルアルコール１４純水５．２ジベラゴン酸プロピレングリコール６５ワセリン１０着色料０．２香料０．６

【００５３】この化粧料除去剤を女性２０名のパネラー
にファンデーションの除去に実際に使用してもらい、除
去性、使用感、使用後の皮膚の状態について調査した。
判定は表−３に示す３段階で行い、満点を４０点とし
て、合計点が３０点以上をＡ、２０点以上をＢ、１０点
以上をＣ、１０点未満をＤとして評価した。その結果を
表−４に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例１１〈美爪料除去剤〉下記の原料を混合、分散させ、一晩放置してゲル化さ
せ、ゲル状溶液の美爪料除去剤ＡおよびＢを調製した。〈実施例１０−１〉〈実施例１０−２〉美爪料除去剤Ａ美爪料除去剤Ｂアセトン６３％７２％ステアリン酸ブチル３３酢酸ブチル８８粘土有機複合体Ｉ（製造例１）５ − 粘土有機複合体II（製造例２） − １５着色料０．２０．２香料０．６０．６純水残余残余

【００５７】この美爪料除去剤を女性２０名のパネラー
に実際に使用してもらい、除去性、使用感および使用後
の皮膚の状態について調査した。判定は表−５に示す３
段階で行い、満点を４０点として、合計点が３０点以上
をＡ、２０点以上をＢ、１０点以上をＣ、１０点未満を
Ｄとして評価した。その結果を表−６に示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】実施例１２〈安全性試験〉実施例１０、実施例１１で製造したファンデーション除
去剤および美爪除去剤Ａ、Ｂを常温で３ケ月間放置し
て、ゲル状溶液が変化するかどうかを観察した。いずれ
も変化はなく、分離しなかった。

【００６１】実施例１３〈塗料剥離剤〉実施例３および５で製造した粘土有機複合体組成物Ｂお
よびＤを、セルロース変性アクリルラッカーで焼付塗装
を施した金属板上に油性エナメルで描いた文字看板に塗
布し、３０分経過後、水で洗い流して看板文字の消え具
合および焼付塗装面の変化を調べた。

【００６２】なお、比較品としてアセトン８９．０g と
純水１．０g の混合溶液（含水率１．１１％）に、平均
粒径２μm のゼオライト１０．０g を混合して振盪機で
２時間振盪したものを用いた。判定は表−７に示す３段
階で行った。試験結果を表−８に示す。

【００６３】

【表７】

【００６４】

【表８】

【００６５】実施例１４〈接着剤〉メチルエチルケトン５６．０g 、メタノール２４．０g
および純水２．０g の混合溶液（含水率２．４４％）
に、製造例２で得た粘土有機複合体II１０．０gを添加
し、２５℃で振盪機で２時間振盪して得たゾル状の粘土
有機複合体組成物７０重量％と、ＰＶＡ（重合度１，７
２０、ケン化度９９．３モル％）３０重量％を混合し、
これを固形分が２５重量％の含有量になるように水中に
分散させ、加熱しながら溶解し、接着剤を得た。この接
着剤は白色のチキソトロピー性を持ったゾルであり、貯
蔵安定性にすぐれており、１週間以上ゲル化しなかっ
た。

【００６６】本発明の接着剤および比較の接着剤を容積
５０mlのスクリュービンに入れて、製造直後および常温
に３０日間放置後の、貯蔵安定性、初期接着力および平
衡接着力を測定した。

【００６７】比較の接着剤上記粘土有機複合体組成物Ｆの変わりに、メチルエチル
ケトン５６．０g 、メタノール２４．０g および純水
２．０g と、平均粒径２μm のゼオライト１８．０g を
混合した溶液を用いた以外は、同様にして比較の接着剤
を得た。

【００６８】貯蔵安定性３０日間放置して、変化しないものを○、粘性はあるが
２層に分離したものを△、沈殿して底部が固化したもの
を×として評価した。

【００６９】初期接着力の測定接着剤をチップボール（サイズ度７分２３秒）に４５g/
m²塗布したものを、東洋精機製、回転式初期接着力測定
機にて測定した。回転数の少ないものほど初期接着力の
高いことを意味する。

【００７０】平衡接着力の測定初期接着力の測定に用いたものを、島津オートグラフに
て剥離力を測定した。結果を表−９に示す。

【００７１】

【表９】

【００７２】

【発明の効果】本発明の粘土有機複合体組成物は、チキ
ソトロピー性をもった高い粘性を有するゾル又はゲルを
形成するものであり、広い範囲の含水率の溶媒中でも分
散性と粘性が大幅に向上し、安定性、使用性がすぐれ、
親水性高極性有機溶媒の種類および水の量を変えて得ら
れるゲルは多方面に利用でき、化粧料、メークアップ化
粧料除去剤、塗料剥離剤、接着剤等に有効に利用でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】粘土有機複合体Ｉを分散させた高極性有機溶媒
の含水率と、分散性、ゾル・ゲル性および透明性の関係
を示す図である。（Ａ）はエタノール水溶液、（Ｂ）は
アセトン水溶液、（Ｃ）はＤＭＦ水溶液。

【図２】粘土有機複合体IIを分散させた高極性有機溶媒
の含水率と、分散性、ゾル・ゲル性および透明性の関係
を示す図である。（Ａ）はアセトン水溶液、（Ｂ）はＤ
ＭＦ水溶液。

【図３】粘土有機複合体ＩおよびIIの１：１混合物を分
散させた高極性有機溶媒の含水率と、分散性、ゾル・ゲ
ル性および透明性の関係を示す図である。（Ａ）アセト
ン水溶液（Ｂ）ＤＭＦ水溶液。

【図４】実施例１の粘土有機複合体Ｉを分散させたエタ
ノール水溶液の含水率と粘度の関係を示すグラフであ
る。

【図５】比較例１のスメクタイトを分散させたエタノー
ル水溶液の含水率と粘度の関係を示すグラフである。

【図６】実施例２の粘土有機複合体Ｉを含水率４０％の
エタノール水溶液に分散させた場合の添加量と粘度の関
係を示すグラフである。

【図７】実施例３の粘土有機複合体Ｉを分散させたアセ
トン水溶液の含水率と粘度の関係を示すグラフである。

【図８】実施例４の粘土有機複合体IIを分散させたアセ
トン水溶液の含水率と粘度の関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、一般式
（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル
基を表し、Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ)_nＨ基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ₄
は−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ基を表し、ｎは２以上の整
数である）で示される第四級アンモニウムイオンを導入
した粘土有機複合体を、高極性有機溶媒と水の混合溶媒
に添加し、分散させたゾル又はゲル状の粘土有機複合体
組成物。
【請求項２】高極性有機溶媒と水の混合溶媒が、含水
率１〜９０％の低級アルコール類、含水率５〜９０％の
ケトン類、含水率０．５〜９０％のアミド類、又はこれ
らの混合溶媒である請求項１の粘土有機複合体組成物。
【請求項３】膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、一般式
（II）【化２】（式中、Ｒ₅ は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は炭素数６〜１４のアルキル基を表
す）で示される第四級アンモニウムイオンを導入した粘
土有機複合体を、高極性有機溶媒と水の混合溶媒に添加
し、分散させたゾル又はゲル状の粘土有機複合体組成
物。
【請求項４】高極性有機溶媒と水の混合溶媒が、含水
率０．５〜２０％のケトン類、含水率０．５〜３０％の
アミド類、又はこれらの混合溶媒である請求項３の粘土
有機複合体組成物。
【請求項５】請求項１又は３記載の粘土有機複合体組
成物からなるゾル又はゲル化剤。
【請求項６】請求項１又は３記載の粘土有機複合体組
成物を含む化粧料。
【請求項７】請求項１又は３記載の粘土有機複合体組
成物を含むメークアップ化粧料除去剤。
【請求項８】請求項１又は３記載の粘土有機複合体組
成物を含む塗料剥離剤。
【請求項９】請求項１又は３記載の粘土有機複合体組
成物を含む接着剤。