CN103534308B - 光致变色膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光致变色膜以及制造该膜的方法。由于根据本发明的光致变色组合物是一种非溶剂型组合物，并且能够在涂布法中使用，因此与使用已知的溶剂型组合物的涂布法或使用非溶剂型组合物的浇铸法相比，易于控制膜的厚度，且可以将膜制成较大的面积，从而提供具有优异耐久性和耐候性的光致变色膜。

Description

光致变色膜及其制造方法
技术领域
本申请要求在韩国知识产权局于2011年8月11日提交的韩国专利申请No.10-2011-0080098和于2012年8月9日提交的韩国专利申请No.10-2012-0087080的优先权，这两个专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种光致变色膜以及制造该膜的方法。更具体而言，本发明涉及一种采用连续工艺制造光致变色膜的方法，以及采用该方法制造的光致变色膜。
背景技术
光致变色是指一种通过光辐射而使颜色改变且在无光情况下变回初始颜色的可逆作用，被用于多种目的。
通常采用涂布溶剂型组合物的方法来作为制造光致变色膜的方法。然而，使用溶剂型光致变色组合物的涂布方法的问题在于：由于使用了溶剂而难以提高厚度，且耐候性和耐久性较差。换句话说，当使用溶剂型光致变色涂布溶液制造膜时，虽然可以进行连续工艺，但是在提高耐候性和耐久性上存在着局限。
改善耐久性的方法的实例包括在两块玻璃板之间加入非溶剂浇铸组合物并热固化该组合物的方法。然而，由于浇铸法应该通过间歇方式进行，连续性下降，故而在加工速度上存在着局限。换句话说，在浇铸法中，虽然可以在不使用溶剂的情况下制造出具有高耐候性的膜，但是存在加工成本高的问题。
发明内容
技术问题
为了解决相关领域中的上述问题，本发明旨在提供一种光致变色组合物以及使用该组合物制造的光致变色膜，所述光致变色组合物能够采用连续工艺制造膜，并能够提供具有优异耐候性和耐久性的光致变色膜。
技术方案
为了实现前述目的，本发明的示例性实施方案提供一种制造光致变色膜的方法，包括：在基板上涂布包含丙烯酸酯类单体、光致变色染料和光敏引发剂的光致变色组合物，对所涂布的光致变色组合物进行UV固化，和移除所述基板。
本发明的另一个示例性实施方案提供一种光致变色膜，其采用上述制造光致变色膜的方法制造。
本发明的又一个示例性实施方案提供一种光致变色组合物，包含：丙烯酸酯类单体、光致变色染料和光敏引发剂，其中，粘度为50至100,000cps。
有益效果
由于根据本发明的光致变色组合物是一种非溶剂型组合物，并且能够在涂布法中使用，因此与使用已知的溶剂型组合物的涂布法或使用非溶剂型组合物的浇铸法相比，其易于控制膜的厚度且可以将膜制成较大的面积，从而提供具有优异耐久性和耐候性的光致变色膜。此外，由于根据本发明的光致变色组合物可以应用于连续工艺，因此具有加工成本低的效果。此外，可以仅使用较低强度的UV来制造上述光致变色膜。
附图说明
图1显示了在实施例中制造的光致变色膜的耐候性试验比较结果；
图2为黑色UV灯的光谱；
图3为汞UV灯的光谱。
具体实施方式
在下文中，将详细地描述本发明。
根据本发明的制造光致变色膜的方法包括：在基板上涂布包含丙烯酸酯类单体、光致变色染料和光敏引发剂的光致变色组合物，对所涂布的光致变色组合物进行UV固化，和移除所述基板。
在本发明中，所述光致变色组合物为非溶剂型，且包含丙烯酸酯类单体、光致变色染料和光敏引发剂。
由于所述光致变色组合物不采用溶剂，因此与使用溶剂的情况相比，该组合物的粘度可以得到高度保持。所述光致变色组合物的粘度优选为50至100,000cps。如果粘度为50cps或大于50cps，则有利于使膜的厚度达到30微米或大于30微米；而如果粘度为100,000cps或小于100,000cps，则有利于确保涂布法中所要利用到的流平与润湿性能。此外，该光致变色组合物的粘度可以为50至100,000cps，优选为100至10,000cps，更优选为100至5,000cps。再更优选地，其粘度为120至1,000cps。
在本发明中，为了保持粘度可以适当地选择所述丙烯酸酯类单体。另外，在本发明中，由于形成光致变色膜的材料不是聚合物而是单体，可以在不使用溶剂的情况下形成膜，因此，与通过向聚合物中加入溶剂来形成膜的情况相比，可以减少在成膜过程中可能形成的基质孔隙的产生。因此，根据本发明的光致变色膜的密度相对较大。
例如，优选使用含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯可以理解为包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体可以提供能引起光致变色染料结构变化的自由体积，并提供氧透过率较低的结构，从而提供优异的耐久性。具体而言，在所述光致变色膜中，使用螺噁嗪类或萘并吡喃类有机化合物作为光致变色染料，通过利用UV辐射使染料开环而使光致变色膜显色，并在UV辐射停止时发生闭环，从而使光致变色膜失去颜色。在显示颜色的开环状态下，通过由氧气形成的过氧自由基使上述光致变色染料光氧化，以使这些化合物开始发生分解。因此，降低光致变色膜的氧透过率对于改善该膜的耐久性具有重要作用。在本发明中，使用上述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体作为所述光致变色组合物的组分，而这种单体提供能够引起光致变色染料结构变化的自由体积并提供氧透过率较低的结构。
可以使用双酚A类丙烯酸酯单体、聚亚烷基二醇类二(甲基)丙烯酸酯和其它多官能丙烯酸酯单体作为所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，且上述单体可以单独使用或作为其两种或更多种的混合物来使用。在本发明中，含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体在本发明的光致变色组合物中的含量可以为50wt%或大于50wt%，优选为70wt%或大于70wt%，更优选为80wt%或大于80wt%。如果在本发明的光致变色组合物中上述多官能(甲基)丙烯酸酯类单体的含量为50wt%或大于50wt%，则膜的耐久性获得改善。
优选使用二(甲基)丙烯酸酯作为所述双酚A类丙烯酸酯单体，其具体实例包括BP4PA(环氧丙烷改性双酚A的二丙烯酸酯,KYOEISHAChemicalCo.,Ltd.)等。
例如，可以使用包含2至20个乙氧基重复单元的乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、包含2至20个丙氧基重复单元的丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、包含2至20个环氧基和丙氧基重复单元的烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A甘油二甲基丙烯酸酯(bisphenolAglycerollatedimethacrylate)、双酚A甘油(1甘油/苯酚)二甲基丙烯酸酯(bisphenolAglycerollate(1glycerol/phenol)dimethacrylate)或其混合物作为所述聚亚烷基二醇类二(甲基)丙烯酸酯。
另外，可以使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯(trimethylenepropyltriacrylate)(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯或其混合物作为所述多官能丙烯酸酯单体。
更具体而言，优选使用BP4PA、乙二醇二丙烯酸酯(ethyleneglycoldiacrylate)(EGDA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)和三亚甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)作为所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，特别是，优选使用BP4PA、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的混合物。
在根据本发明的光致变色组合物中，优选地，位于所述官能团的双键之间且含有15个或更多个C-C键的长链单体基于全部单体的含量为50wt%或大于50wt%，优选为70wt%或大于70wt%，更优选为80wt%或大于80wt%。所述长链单体的实例包括BP4PA或9-乙二醇二丙烯酸酯(9-EGDA)等。另外，在根据本发明的光致变色组合物中，优选地，位于所述官能团的双键之间且含有少于15个C-C键的短链单体基于全部单体的含量为小于50wt%。所述短链单体的实例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、六丙烯酸酯、五丙烯酸酯或三丙烯酸酯等。
在本发明中，除所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体以外，优选还包含含有1个官能团的单官能丙烯酸酯类单体。如果包含上述单官能丙烯酸酯类单体，则可以对加工性能进行控制，并可以在成膜过程中实现适当的交联和膜结构。因此，由于所述光致变色膜可以具有氧透过率较低的结构，故而可以改善该光致变色膜的耐久性。此外，所述单官能丙烯酸酯类单体有助于分散添加剂或染料。
所述单官能丙烯酸酯类单体的实例包括：丙烯酸乙基己酯(EHA)、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EOEOEA)和丙烯酸四氢糠酯(THFA)等。
基于本发明的光致变色组合物，所述单官能丙烯酸酯类单体的含量可以为50wt%或小于50wt%，优选为30wt%或小于30wt%，更优选为20wt%或小于20wt%。在基于本发明的光致变色组合物上述单官能丙烯酸酯类单体的用量为50wt%或小于50wt%的情况下，膜的耐久性获得改善。
在本发明中，所述组合物可以还包含丙烯酸酯类低聚物。可以使用由本领域中已知方法制造或商品化的物质作为所述丙烯酸酯类低聚物，并且该丙烯酸酯类低聚物可以通过使所述多官能丙烯酸酯类单体进行反应或使氨基甲酸酯类丙烯酸酯单体进行反应来制备。具体而言，所述丙烯酸酯类低聚物的实例包括可购自SKCYTECCo.,Ltd.的EB745、EB9260和EB8402等，但并不局限于此。基于本发明的光致变色组合物，所述丙烯酸酯类低聚物的含量可以为50wt%或小于50wt%，优选为30wt%或小于30wt%，更优选为20wt%或小于20wt%。
由于根据本发明的光致变色组合物可以采用上述丙烯酸酯类单体，因此可以通过辐射长波长的UV而使所述光致变色膜固化。在相关技术中，由于使用了包含乙烯基的单体如苯乙烯或二乙烯基苯，因此需要进行长时间的热固化，而在本发明中，即使在厚膜的情况下仍可利用UV进行较短时间的固化。
在本发明中，由于所述光致变色组合物如上所述不采用溶剂，因此光敏引发剂的用量可以更小。在相关技术领域中，需要使用基于全部组合物的1wt%或大于1wt%的光敏引发剂，而在本发明中，即使使用0.1至0.5wt%的光敏引发剂仍可以使所述光致变色膜充分固化。
所述光敏引发剂的实例包括α-羟基酮型光敏引发剂和氧膦型光敏引发剂，可以使用上述光敏引发剂中的一种，或者可以在相互混合或结合的情况下使用上述光敏引发剂中的两种或更多种。
所述α-羟基酮型光敏引发剂的实例包括：1-羟基环己基苯甲酮(例如可购自CibaGeigyCo.,Ltd.的Igarcure184和可购自ChitecChemicalsCo.,Ltd.的Chivacure184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(例如可购自CibaGeigyCo.,Ltd.的Darocur1173)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉苯基)-丁-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮(例如可购自CibaGeigyCo.,Ltd.的Igarcure907)、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基酮、二甲氧基-苯基苯乙酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮以及4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(2-羟基-2-丙基)酮。
所述氧膦型光敏引发剂的实例包括：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦型(TPO,例如可购自BASFCo.,Ltd.的LucirinTPO和可购自CibaGeigyCo.,Ltd.的DarocurTPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(例如可购自CibaGeigyCo.,Ltd.的Igarcure819)或双酰基氧化膦型(BAPO)光敏引发剂。
在本发明中，所述光敏引发剂可以为DarocurTPO、Igarcure184或Igarcure819。
在本发明中，可以使用本领域中已知的任意可用化合物作为光致变色染料，例如螺吡喃类、俘精酸酐类、俘精酰亚胺类、偶氮苯类、紫精类、螺噁嗪类、萘并吡喃类或苯并吡喃类的有机化合物。在本说明书中，基于预定化学结构的化合物是包含所述化学结构作为核心结构的化合物，且包括所有的仅包含上述化学结构的化合物以及其衍生物。在本发明中，更优选使用螺噁嗪类或萘并吡喃类化合物。基于全部组合物，所述光致变色染料的用量可以为0.01wt%至5wt%，优选为0.1wt%至3wt%。
根据本发明的光致变色组合物可以在不妨碍本发明目的的范围内包含添加剂。例如，可以向其中加入聚合引发剂、稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、IR吸收剂、消泡剂、抗静电剂和隔离剂等。这些添加剂中每一种的用量可以为0.01wt%至5wt%。
所述抗氧化剂的实例可以包括作为自由基捕获剂的酚、羟胺和内酯等，所述UV吸收剂的实例可以包括三嗪、苯并三唑和二苯甲酮等。所述稳定剂的实例可以包括受阻胺光稳定剂。作为所述隔离剂，可以使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚硅氧烷聚醚共聚物和氟类表面处理剂等。
此外，本发明提供一种采用上述制造光致变色膜的方法制造的光致变色膜。根据本发明的光致变色膜可以通过在基板上涂布前述光致变色组合物、UV固化该组合物和移除所述基板来进行制造。因此，根据本发明的光致变色膜包括其中前述丙烯酸酯类单体的至少一部分通过UV而固化的形态。
如上所述，由于根据本发明的光致变色组合物不包含溶剂，因此光敏引发剂的含量可以更小，而且在UV固化过程中可以以较低强度来辐射UV。特别是，在本发明中，可以使用黑色UV作为UV。当使用黑色UV时，可以固化所述光致变色膜，同时对光致变色染料损害较少。如图2和图3所示，汞UV灯发射具有各种波长的光，而黑色UV灯发射较长波长的光。
在本发明中，当使用黑色UV灯时，可以通过选择所需的UV强度和辐射时间来优化固化条件。例如，在本发明中，即使黑色UV的强度为20至40W/cm2，仍可制得具有优异耐久性的光致变色膜。当黑色UV的强度高于20W/cm2时，可以减少固化时间以提高生产率；而当强度低于40W/cm2时，在形成膜时固化均匀性获得提高。这与在已知的溶剂型光致变色组合物中UV强度需为80至120W/cm2的情况有所不同。
在涂布所述光致变色组合物之后，优选将氧气隔绝在涂层表面暴露于空气中的表层上。例如，在将涂布上述光致变色组合物之后，可以覆盖隔离膜以隔绝氧气。
根据本发明的光致变色膜可以是在将光致变色组合物涂布在隔离膜上并进行UV固化之后，与该隔离膜分开的独立的光致变色膜。
在本发明的另一个示例性实施方案中，光致变色膜可以通过如下方法制造：在隔离膜上涂布前述的光致变色组合物，用隔离膜覆盖所得的膜以隔绝氧气，使用黑色UV灯以20至40W/cm2的强度对插在上述隔离膜之间的光致变色组合物进行固化3至5分钟，和移除所述隔离膜。
此外，根据本发明的光致变色膜可以具有如下形式，其中，通过在所述基板上涂布前述光致变色组合物并UV固化该组合物，来层合基板和光致变色膜。在这种情况下，可以通过在UV固化前使用隔离膜而使所述光致变色膜与氧气隔绝。
在这种情况下，为了提高与基板的粘合性，可以同时加入能够良好地腐蚀基板的丙烯酸酯类单体。优选将丙烯酸四氢糠酯(THFA)作为上述丙烯酸酯类单体，并且基于所述光致变色组合物其含量优选为1wt%至30wt%。
所述基板的实例可以包括：聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等。
根据本发明的光致变色膜具有优异的透明性，以及在变色过程中50%或小于50%、更优选30%或小于30%的光密度(在λmin下的透光率)。
作为耐候性的指标，将在λmin(透光率值最低处的波长值)的透光率提高至初始变色时刻透光率的一半所需的时间为300小时或多于300小时，优选为500至1,000小时。为了测量将在λmin的透光率提高至初始变色时刻透光率的一半所需的时间，可以采用如下方法：在由Q-SUNCo.,Ltd.制造的天候老化仪(加速老化机)中，利用氙弧光灯，在340nm和强度为0.55Wm-2nm下，将样品暴露于由下表1中所示的四个步骤所组成的循环，测量光密度(SAE2527)。
[表1]
光照 黑暗 喷淋
1 无 60min 前表面和后表面
2 40min/1.32kJ/m2·nm 不应用 无
3 20min/0.66kJ/m2·nm 不应用 前表面
4 60min/1.98kJ/m2·nm 不应用 无
由于已知的非溶剂浇铸法应该通过间歇方式进行，连续性下降，故而在加工速度和长度上存在着局限；而在本发明中，利用涂布法使得易于控制膜的厚度，且可以将膜制成较大的面积。
根据本发明的光致变色膜的厚度优选为50至500微米，更优选为50至300微米，但并不局限于此。膜的厚度与涂布组合物的粘度有关，在本发明中，如上所述，与溶剂型涂布组合物相比，通过使用高粘度的组合物，甚至可以得到300微米的厚度。在光致变色膜的厚度小于50微米的情况下，可能由于膜的厚度较小而使其耐久性下降，因此难以起到单一膜的作用；而在厚度大于500微米的情况下，由于膜的厚度过大，因此可能难以进行光固化。
在本发明中，所述基板可以是将于随后移除的隔离膜，或者可以是将使用在最终产品中的与光致变色膜层合的基板。
可以采用在本领域中已知的方法作为涂布方法。在本发明中，由于使用了粘度相对较高的组合物，因此可以进行辊涂。此外，由于可以通过连续工艺来进行涂布，因此可以大幅度地降低加工成本。
在涂布之后，还可以包括在UV固化前使所涂布的光致变色组合物与氧气隔绝的步骤。
UV的类型可以根据组合物中所包含组分的种类和组成来进行选择，并且在使用黑色UV灯的情况下，其强度可以为20至40W/cm2。
按照下面的实施例可以获得对本发明更好的理解，提出这些实施例以用于进行举例说明，而并不应当被解释为对于本发明的限制。
<实施例>
<实施例1>
以8:2的重量比使用BP4PA和EHA作为丙烯酸酯类单体。基于100重量份的这些丙烯酸酯类单体，加入0.7重量份的PalatinatePurple(由JamesRobinsonCo.,Ltd.制造)作为光致变色染料、0.8重量份的Tinuvin144和1.6重量份的Tinuvin292(由CibaGeigyCo.,Ltd.制造)作为光稳定剂、以及0.5重量份的Igarcure184(由CibaGeigyCo.,Ltd.制造)作为光敏引发剂，制备粘度为155cps的光致变色组合物。
将所制的光致变色组合物涂布在隔离膜上，然后用隔离膜进行覆盖以隔绝氧气。
使20W黑色UV灯的UV辐射插于上述隔离膜之间的组合物的上部和下部，固化该组合物3分钟。
接下来，将隔离膜移除，制得厚度为215微米的光致变色膜。测量所制得光致变色膜的初始透光率和变色后透光率，并使用天候老化仪进行耐候性试验。
<实施例2>
以8:1:1的重量比使用BP4PA、EHA和EGDMA作为丙烯酸酯类单体。基于100重量份的这些丙烯酸酯类单体，加入0.7重量份的PalatinatePurple(由JamesRobinsonCo.,Ltd.制造)作为光致变色染料、0.8重量份的Tinuvin144和1.6重量份的Tinuvin292(由CibaGeigyCo.,Ltd.制造)作为光稳定剂、以及1重量份的Igarcure184(由CibaGeigyCo.,Ltd.制造)作为光敏引发剂，制备粘度为193cps的光致变色组合物。
将所制的光致变色组合物涂布在隔离膜上，然后用隔离膜进行覆盖以隔绝氧气。
使20W黑色UV灯的UV辐射插于上述隔离膜之间的组合物的上部和下部，固化该组合物3分钟。
接下来，将隔离膜移除，制得厚度为180微米的光致变色膜。使用天候老化仪对所制得的光致变色膜进行耐候性试验。
<实施例3>
除了以8:1:1的重量比使用BP4PA、THFA和EGDMA作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例2相同的过程，制备粘度为136cps的光致变色组合物，从而制得厚度为120微米的光致变色膜。
<实施例4>
除了以8:1:1的重量比使用BP4PA、EOEOEA和EGDMA作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例2相同的过程，制备粘度为200cps的光致变色组合物，从而制得厚度为150微米的光致变色膜。
<实施例5>
除了以8:2的重量比使用BP4PA和9-EGDA作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例1相同的过程，制备粘度为814cps的光致变色组合物，从而制得厚度为200微米的光致变色膜。
<实施例6>
除了以8:2的重量比使用BP4PA和PEA作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例1相同的过程，制备粘度为495cps的光致变色组合物，从而制得厚度为180微米的光致变色膜。
<实施例7>
除了以6:1:1:2的重量比使用BP4PA、EHA、EGDMA和EB745作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例1相同的过程，制备粘度为426cps的光致变色组合物，从而制得厚度为130微米的光致变色膜。
<实施例8>
除了以6:1:1:2的重量比使用BP4PA、EHA、EGDMA和EB9260作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例1相同的过程，制备粘度为410cps的光致变色组合物，从而制得厚度为120微米的光致变色膜。
<实施例9>
除了以6:1:1:2的重量比使用BP4PA、EHA、EGDMA和EB8402作为丙烯酸酯类单体以外，进行与实施例1相同的过程，制备粘度为293cps的光致变色组合物，从而制得厚度为130微米的光致变色膜。
[表2]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
BP4PA 80 80 80 80 80
EHA 20 10
EGDMA 10 10 10
THFA 10
EOEOEA 10
9-EGDA 20
PEA
EB745
EB9260
EB8402
Igarcure184 0.5 1 1 1 0.5
PP(光致变色染料) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
Tinuvin144 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
Tinuvin292 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
粘度(cP) 155 193 136 200 814
光致变色膜的厚度(μm) 215 180 120 150 200
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9
BP4PA 80 60 60 60
EHA 10 10 10
EGDMA 10 10 10
THFA
EOEOEA
9-EGDA
PEA 20
EB745 20
EB9260 20
EB8402 20
Igarcure184 0.5 0.5 0.5 0.5
PP(光致变色染料) 0.7 0.7 0.7 0.7
Tinuvin144 0.8 0.8 0.8 0.8
Tinuvin292 1.6 1.6 1.6 1.6
粘度(cP) 495 426 410 293
光致变色膜的厚度(μm) 180 130 120 130
EB745(SKCYTECHCo.,Ltd.)：用HDDA和TPGDA单体的混合物以46%稀释的丙烯酸酯低聚物
EB9260(SKCYTECHCo.,Ltd.)：脂族氨基甲酸酯三丙烯酸酯低聚物
EB8402(SKCYTECHCo.,Ltd.)：氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物
<比较例>
基于100重量份的全部光致变色组合物，加入10.31重量份的聚氨酯(Estane5701,由NovenoCo.,Ltd.制造)、58.43重量份的环己酮和30.73重量份的异丙醇作为溶剂、以及0.53重量份的PalatinatePurple(由JamesRobinsonCo.,Ltd.制造)作为光致变色染料，制备光致变色组合物。
将上述光致变色组合物涂布在聚碳酸酯膜上，并在烘箱中于90℃下干燥5分钟而部分地干燥溶剂，然后层合该聚碳酸酯膜。
接下来，使用天候老化仪对所制得的光致变色膜进行耐候性试验。
在以上实施例和比较例中制造的光致变色膜的耐候性试验比较结果示于下图1中。
如上所述，由于根据本发明的光致变色组合物是一种非溶剂型组合物，并且能够在涂布法中使用，因此与使用已知的溶剂型组合物的涂布法或使用非溶剂型组合物的浇铸法相比，易于控制膜的厚度且可以将膜制成较大的面积，从而制造出具有优异耐久性和耐候性的光致变色膜。此外，由于根据本发明的光致变色组合物可以应用于连续工艺，因此具有加工成本低的效果。此外，可以仅使用较低强度的UV来制造光致变色膜。

Claims (17)

1.一种制造光致变色膜的方法，包括：
在基板上涂布包含丙烯酸酯类单体、光致变色染料和光敏引发剂的非溶剂型光致变色组合物，
其中，所述光致变色组合物的粘度为50至100,000cps，
对所涂布的光致变色组合物进行UV固化，和
移除所述基板，
其中，所述丙烯酸酯类单体包含含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，以及单官能丙烯酸酯类单体。
2.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述UV固化采用强度为20至40W/cm2的UV辐射来进行。
3.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述UV为黑色UV。
4.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，还包括：在涂布之后和UV固化之前，使所述光致变色组合物与氧气隔绝。
5.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述涂布采用辊涂法进行。
6.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述涂布采用连续工艺进行。
7.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体包括选自双酚A类丙烯酸酯、聚亚烷基二醇类二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯和三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯中的一种或两种或更多种单体。
8.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体包含位于所述官能团的双键之间且含有15个或更多个C-C键的长链单体。
9.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，基于所述光致变色组合物的总重量，所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体的含量为50wt％或大于50wt％。
10.根据权利要求8所述的制造光致变色膜的方法，其中，基于所述丙烯酸酯类单体的总重量，所述含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体包含50wt％或大于50wt％的位于所述官能团的双键之间且含有15个或更多个C-C键的长链单体。
11.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，所述单官能丙烯酸酯类单体包括选自丙烯酸乙基己酯(EHA)、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)和丙烯酸四氢糠酯(THFA)中的一种或两种或更多种单体。
12.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，基于所述光致变色组合物的总重量，所述单官能丙烯酸酯类单体的含量为50wt％或小于50wt％。
13.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，基于所述光致变色组合物的总重量，所述光敏引发剂的含量为0.1至0.5wt％。
14.根据权利要求1所述的制造光致变色膜的方法，其中，基于所述光致变色组合物的总重量，所述光致变色染料的含量为0.01至5wt％。
15.一种光致变色膜，其采用根据权利要求1至14中任意一项所述的制造光致变色膜的方法制造。
16.根据权利要求15所述的光致变色膜，其中，厚度为50至500微米。
17.一种非溶剂型光致变色组合物，其用于形成独立膜的涂布方法，其中所述光致变色组合物包含：
丙烯酸酯类单体，
光致变色染料，和
光敏引发剂，
所述丙烯酸酯类单体包含含有2个或更多个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，以及单官能丙烯酸酯类单体，并且
所述光致变色组合物的粘度为50至100,000cps，
所述单官能丙烯酸酯类单体包括选自丙烯酸乙基己酯(EHA)、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)和丙烯酸四氢糠酯(THFA)中的一种或两种或更多种单体。
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